GB/T29400-2012
化肥中微量阴离子的测定离子色谱法
Determinationofmicroamountofinorganicanionsinfertilizersbyionchromatography
- 中国标准分类号（CCS）G20
- 国际标准分类号（ICS）65.080
- 实施日期2013-06-01
- 文件格式PDF
- 文本页数10页
- 文件大小365.64KB
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化肥中微量阴离子的测定离子色谱法
国家标准 GB/T29400一2012 化肥中微量阴离子的测定离子色谱法 Determinationofmicrwamountofinorganieamionsin fertilizersbyionchrommatography 2012-12-31发布 2013-06-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T29400一2012 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草
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本标准由石油和化学工业联合会提出
本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/Tc105)归口
本标淮起草单位上海出人境检验检疫局,国家化肥质量监督检验中心(上海)、上海师范大学 本标准主要起草人:孙明星、段路路、屠虹、薛晓康、闵红、王芳、李宁吴勋、高运川、杨一
GB/T29400一2012 化肥中微量阴离子的测定离子色谱法 范围 本标准规定了用离子色谱法测定化肥中微量水溶性氟离子(F-)、氯离子(cI),潦离子(Br、碘 离子(I)、亚硝酸根离子(o-)、硫氛酸根离子(sCN-)的含量 本标淮适用于氮肥,磷肥、钾肥,复混肥料(复合肥料),掺混肥料(BB肥),有机-无机肥料中的微量 水溶性氟离子、氧离子,澳离子,碘离子、亚硝酸根离子,碗氛酸根离子的测定 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
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B/T8571复混肥料实验室样品制备 液相色谱法术语柱色谱法和平面色谱法 GB/T90082007 GB/T146422009 工业循环冷却水及锅炉水中氧.氧、睛酸根、.亚硝酸根.硝酸根和硫酸根的测 离子色谱法 定 术语与定义 GB/T9008一2007和GB/T146422009界定的术语和定义适用于本文件
为了便于使用,以下 重复列出了GB/T9008一2007和GB/T14642一2009中的某些术语和定义
离子色谱法ionchromatography 根据离子性化合物与固定相表面离子性功能基团之间的电荷作用来进行离子性化合物分离和分析 的色谱法
是高效液相色谱法的一个分支
[[GB/T90082007中3.6.5.1] 保护柱guarleolumn 放置在进样品和分离柱之间的防护柱
[GB/T9008一2007中4.8.1] 分离柱separatoreolumn(separatingcolumm 根据待测离子保留特性,在检测前将被测离子分离的交换柱 [GB/T14642一2009中3.3] 3 分析柱anatsytel columns 在保护柱后连接一支或多支分离柱组成一系列用以分离待测离子的分析系统
系列中所有柱子对 分析柱的总柱容量均有贡献
[GB/T14642一2009中3.4打
GB/T29400一2012 3.5 抑制器 suppresrdesiee 安装在分析柱和检测器之间,用来降低淋洗液中离子组分的检测响应,增加被测离子的检测响应 进而提高信噪比的一种专用装置
-2009中3.习 [GB/T14642 3.6 淋洗液;洗脱剂eluant 在柱液相色谱法中用作流动相的液体
[GB/T90082007中的5,6.1] 分析原理及流程 用水超声提取试料中的水溶性阴离子,或经离心,C18柱,BHa柱和0.22m水性滤膜过滤,用离子 色谱法测定
本标准离子色谱流路图如图1所示(图中虚线框为可选部件)
样品阀处于装样位置时,一定体积 的试样测定溶液(测试液,如25AL)被注人样品定量环,当样品阀切换到进样位置时,淋洗液将样品定 量环中的测试液(或将富集于浓缩柱上的被测离子洗脱下来)带人分析柱,被测阴离子根据其在分析柱 上的保留特性不同实现分离
淋洗液携带试样溶液通过抑制器时,所有阳离子被交换成氢离子,氢氧根 型淋洗液转换成水,碳酸根型淋洗液转换为碳酸,背景电导率降低;与此同时,被测阴离子被转化成相应 的酸,电导率升高
由电导检测器检测响应信号,数据处理系统记录并显示离子色谱图
以保留时间对 被测阴离子定性以峰高或峰面积进行定量
样品 淋洗液 进样器 淋洗液系 阴离子捕捉柱 废液 样品阀 i浓缩柱 再生液 定量环 保护柱 分离柱 抑制器 废液 电导检测器 效据处理系统 废液 离子色谱流路图 图1
GB/T29400一2012 试剂 除另有说明外,所用试剂均为分析纯,水为超纯水;电阻率大于或等于18.2MQcem 5.1氢氧化钾;优级纯
5.2碳酸钠:优级纯
5.3碳酸氢钠;优级纯
5.4丙酮;色谱纯
氢氧化钾溶液c(KOH)=100mmol/L称取5.611g氢氧化钾(5.1),加水至1000mL,混匀. 也 可使用自动淋洗液发生器OH型制备(梯度色谱条件用
5.6碳酸盐淋洗液(5.0mmol/LNa.,Co十2.0 mmol/几NaHco十4%丙阴)称取0.530g碳酸纳 (5.2),0.168g碳酸氢钠(5.3),移取40mL丙酮(5.4),加水至1000mL,超声混匀(等度色谱条件用. 5.7氟化物(F)标准溶液(10004g/mL);准确称取2.2100g氟化钠(NaF,115C干燥2h),溶于水， 移人1000ml容量瓶中,稀释至刻度,混匀
贮存于聚乙烯瓶中 5.8氯化物(CI)标准溶液(a 0004g/mL);准确称取1.6480只氯化钠(NaC1,105C干燥2h),溶于 水,移人1000m容量瓶中,稀释至刻度,混匀
g/mL)准确称取1.4900只澳化钾(KBr,105C干燥2h),溶于水 5.9化物(Br)标准溶液(1000 移人1000mL容量瓶中,稀释至刻度,混匀
贮存于棕色瓶中 5 ,10确化物标准溶液00眼/mL);准确称取1.3080区殃化钟(.05仑干燥2h),溶于水,移 人1000m容量瓶中,稀释至刻度,混匀
贮存于棕色瓶中
5.t 1m 亚硝酸盐(NO.)标准溶液(10004g/mL);准确称取1.4890g亚硝酸钠(NaNO.,105C干燥 2h),溶于水,移人1000mL容量瓶中,稀释至刻度,混匀
5.12硫氰酸盐(sCN)标准溶液(10001 /ml);准确称取1.6730g硫氰酸钾(KsCN,105笔烘2h). 4g 溶于水,移人1000mL容量瓶中,稀释至刻度,混匀
5.13氟、氯、潦、碘化物,亚硝酸盐、,硫氰酸盐混合标准工作溶液按表1中离子浓度,配制混合标准工 作液(也可根据试样溶液中的离子浓度范围进行适当调整)
或直接使用市售有标准物质证书的,有效 期内的元素标准水溶液
浓度为1000ug/mL,再经水稀释至100g/mL、,20ug/mL等
表1混合离子标准溶液浓度 单位为微克每毫升 项目 F cl Br NO. ScN 标0 0 标1 0.l 0. 0.2 0.2 0.1 0,5 标2 1.0 l.0 1.0 1.0 1,0 5.0 10,0 5.0 标3 5.0 5.0 5.0 20.0 50,0 标4 10.0 10.0 10.0 20.0 仪器和设备 离子色谱仪配电导检测器
GB/T29400一2012 6.2超声波清洗器
6.3离心机:转速为4000r/min
小型高速粉碎机 6.5分析天平:感量0.1mg 6.6水性滤膜针头滤器:0.22m. 6.7俱(Ba)离子过滤柱(简称Ba柱);lml
6.8SPE-C18柱简称C18柱):1nL
6.9银/氢(Ag/H)离子过滤柱(简称Ag/H柱):1mL
注:使用Ag/H柱目的是在试液中CI含量较高时,避免CI对NO的干扰
分析步骤 做两份试料的平行测定
试样的制备 7.1 按GB/T8571规定制备样品 7.2 色谱柱的活化 Ba柱的活化;使用前用10mL水冲洗Ba柱,控制液体流出速度不超过3mL/min,活化后待用
C18柱的活化;先用5mL甲醇通过c18小柱,控制液体流出的速度不超过3mL/nmin
再用15mL二 次去离子水冲洗C18柱,控制液体流出的速度不超过3mL/min,平放静置活化20min,待用
Ag/H柱;使用前用10ml.水冲洗Ag/H柱,控制液体流出速度不超过3mL/min.活化后待用
7.3提取 称取适量试料,置于100ml容量瓶中,加水至近100mL,使其中的各待测离子浓度范围分别为 F-(0.1g/mL一20wg/mL),(CI0.14g/ml一2004g/ml),Br-(0.2g/nl一20g/mL),I 0.24g/mL20g/mL),NO-(0.14g/mL20g/mL).SCN(0.4g/mL204g/mL)
在室温 下水浴超声30min,放置片刻,用水定容至刻度,摇匀
取部分溶液离心5min~10min 取上述离心清液5mL,通过水性滤膜针头滤器后,再缓慢推人分别或串联的活化后的C18柱、Ba n.弃去最初的3mL,剩余1mL2mL液体进样 柱或Ag/H柱,控制液体流出的速度不超过3ml/min 检测
注:C18柱用于去除试液中的有机物,Ba柱用于去除试液中过量的硫酸根和磷酸根,Ag/H柱用于除去试液中高含 量的氯根,以便准确定量测定亚硝酸根
可根据样品的情况选取其中的一种或几种,或几种都不用
参考离子色谱条件1(梯度色谱条件) 色谱柱;氢氧化物选择性,可兼容梯度洗脱的高容量阴离子交换柱
7.4.1 7. .4.2柱温箱温度:30C
7.4.3抑制器;连续自动再生膜阴离子抑制器,或等效抑制装置
4.4检测器;电导检测器,检测池温度35C
7. 7.4.5淋洗液:氢氧化钾溶液(5.5),梯度淋洗
淋洗液OH浓度变化梯度程序见表2:
GB/T29400一2012 表2淋洗梯度程序 OH浓度/mmol/L 时间/min 0.00 12.50 14.50 70 34.50 70 41.00 7.4.6淋洗液流速;1.0mL/min
7.4.7进样体积:25AL,可根据测试溶液中被测离子含量进行调整
7.5参考离子色谱条件2(等度色谱条件 7.5.1色谱柱;碳酸盐选择性,阴离子交换柱
7 5.2柱温箱温度;40C
7.5.3抑制器;自动再生阴离子抑制器,或等效抑制装置 7.5.4检测器;电导检测器,检测池温度35 7.5.5淋洗液;碳酸盐淋洗液(5.6),等度淋洗 7.5.6淋洗液流速;0.7mL/min. 7.5.7进样体积;,20L,可根据样品中被测离子含量进行调整
7.6测定 7.6.1标准曲线 分别移取氟化物、氧化物、祺化物、碘化物,亚硝酸盐、碗瓠酸盐标准溶液,按表1配制混合离子标淮 溶液系列,用作标准曲线(必要时标准溶液进样应与所测定试液一样,通过c18柱和Ba柱处理)
7.6.2试液测定 用1.0mL注射器分别吸取空白和试样溶液,在相同工作条件下,依次注人离子色谱仪中,记录 色谱图
根据保留时间定性,分别测定空白和样品的峰高(S)或峰面积
典型离子色谱图参见 附录A(梯度色谱条件)和附录B等度色谱条件)
空白溶液除不加试料外按相同步骤进行处理
试液中待测离子的响应值应在标准线性范围之内
分析结果的表述 氟离子、氯离子,澳离子,碘离子,亚硝酸根离子和硫氮酸根离子的含量w,数值以mg/kg表示,按 式(1)计算
p一A.×V×f×1000 c一c,×V× 7e= m×1000 mn 式中: 试液中的氟离子,氯离子,嗅离子,碘离子,亚硝酸根离子或硫夙酸根离子质量浓度,单位为 毫克每升(mg/L);
GB/T29400一2012 空白溶液中氟离子、氯离子、澳离子,碘离子、亚硝酸根离子或硫氢酸根离子质量浓度,单位 为毫克每升(mg/L); 试样溶液体积,单位为毫升(ml); 试样溶液稀释倍数; n 试料质量的数值,单位为克(g). 计算结果保留三位有效数字
精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%
在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的15%
GB/T29400一2012 附 录A 资料性附录 典型离子色谱分离图(梯度色谱条件 典型离子色谱分离图(梯度色谱条件)见图A.1
uS 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 10.0 15.0 20.0 35.0 b，U 25.0 30.o 40.,0 44.5min 氟离(3.
500min 氯离子(6.353min); 亚硝酸根离子(8.177 min); 澳离子(12.467min); 碘离子(21.983min); 硫缸根离子(33.670min) 图A.1氟离子、氯离子,亚硝酸根离子,澳离子,碘离子和硫氮根离子 在DionexIonPacAs18柱上的标准图谱
GB/T29400一2012 附录B 资料性附录 典型离子色谱分离图(等度色谱条件) 典型离子色谱分离图(等度色谱条件)见图B.1
Is/em 32.0 28.0 24.0 20.0 16.0 12.0 0.0 4.0 8.0 12.0 16.0 20.0 24.0 28.0 32.0 36.0 min 氟离子(4.86; min; 叙离子(6.85min). 亚硝酸根离子(7.87min); -嗅离子(9.63min); 碘离子(22.22min); 硫氮根离子(34
53min 图B.1氟离子、氯离子,亚硝酸根离子、澳离子、碘离子和硫根离子 在Metros6 ,Asup5250分析柱上的标准图谱 sep
使用离子色谱法测定化肥中微量阴离子的方法
化肥是现代农业生产中必不可少的物质之一，其中包含着多种重要的养分元素，在促进作物生长和提高产量方面起着至关重要的作用。然而，随着化肥使用量的增加，其中可能会存在微量的有害阴离子，如氰离子、硝酸盐离子等，这些离子对作物生长和人类健康都可能造成危害。因此，为了保证农产品的质量和安全，需要对化肥中的微量阴离子进行检测。
离子色谱法是一种常用的离子分析方法，其基本原理是利用离子在固定相（通常为树脂）与流动相（溶液）之间的相互作用来实现离子的分离和测定。GB/T29400-2012标准是我国化肥中微量阴离子检测的行业标准，其中详细描述了使用离子色谱法测定化肥中微量阴离子的方法。
该方法的具体步骤如下：
- 样品处理：将待测化肥样品加入水中进行适当稀释，并过滤掉悬浮固体颗粒，以获得清晰的样品溶液。
- 色谱条件设置：设置色谱柱、流动相、检测器等参数，以实现待测离子的分离和检测。
- 样品进样：通过自动进样器或手工进样的方式将样品注入色谱仪中。
- 测定结果分析：根据各种离子的保留时间和峰面积来计算出每种离子的浓度，并结合标准曲线和质控样品的测试结果来确定待测样品中各种离子的含量。
总之，离子色谱法测定化肥中微量阴离子是一种常用的分析方法，其操作简便、灵敏度高、准确度好，在农产品质量检测、环境监测等领域都有广泛应用。
