居住区大气中二氧化硫卫生标准检验方法四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

居住区大气中二氧化硫卫生标准检验方法四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

国家标准 GB8913一88 居住区大气中二氧化硫卫生标准 检验方法四氯永盐盐酸副玫瑰 苯胺分光光度法 Hygiemicdeterminationmethodofsulfur dioxideinairofresidentialareas一Tetra- chloromereurate(TCM)pararosaniline spectrophotometricmethod 1988-12-01实施 1988-02-23发布 发布 华人民共利和国卫生部国家标准
国家标准 居住区大气中二氧化硫卫生标准 UDc14.8s13 检验方法四氯示盐盐酸副政瑰 15546.22 GB891388 苯胺分光光度法 Hygienicdeterminationmethodofsulfur dioxideinairofresidentialareas一Tetra chloromercurate(TCM)一pararosaniline spectrophotometricmethod 适用范围 本标准适用于居住区大气中二氧化流质量浓度的测定 灵敏度 最终比色体积为25ml时，lg二氧化硫应有0.03吸光度 1.2检出下限 本法检出下限为0.75以g 采样体积为30L时，最低检出浓度为25以g/m 1.3浓度测定范围 用10样品溶液，本法的找性范围为0.8一7s，按本法规定的采样条件，300mn样品可测 浓度范围是25一100wg/m'，24h样品可测范围是13一500#g/m 1.4干扰及排除 对已知的各种干扰，本法已采取有效措施进行排除，其中二氧化氮加氨基碱酸去除，臭氧通过分 析前放置20min使其分解，重金属用EDTA二钠盐和磷酸进行络合和隐敲，在10ml样品液中存在 60gFe*，10gMn=+，10gCr3+，10gCu+和22gv5+对本法不千扰，氨、硫化物和醛类不f 扰二氧化硫的测定 原理 空气中的二氧化硫用四氯汞钾容液吸收后，与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺(PR反应产生紫红色 根据生成颜色的深浅，比色定量 试剂 所用的一般试剂纯度应为分析纯，基准试剂要求为优级纯 所有的实验用水均为重蒸僧水或去离 子水，水质在25C时电导率应小于1.0s/cm，pH6.0一7.2 3.1吸收液*0.04mol/L四氯汞钾溶液 称取10.86g二氯化汞，5.96g氧化钾，0.066g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，并稀释至1000ml 吸收液毒性较大，取用时必须十分小心，接触到皮肤时，应立即用水冲洗，含吸收液的废液应集中处理， 处理方法见附录C 0.6%氨基碱酸溶液 3.2 称取0.6g氨基磺酸，溶于100ml水中，此试剂应每天新鲜配制 卫生部1g88 --02-23批准 1988-12-01实施
GB8913一88 0.2%甲醛溶液 3.3 欲取含证为8%一8%的甲替】ml，用水稀释到2wml，此试削应每天新鲜秃制. 0.o16%盐酸副政瑰苯胺溶液 3.4 86ml，用水稀释到1000ml a.4Tmo儿蓝院路液，雄取谈拉酸比重约1.198nD 3.4.23mol/L磷酸溶液:量取浓磷酸(比重约1.69g/ml205ml，用水稀释到1000ml 3.4.30.2%酸副玫瑰苯胺贮备溶液，准确称取0.200g盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐(PRA，其纯度 不得少于95%，纯度检验方法见附录A溶于100ml盐酸溶液中 3.4.40.016%盐酸副玫瑰苯胺工作溶液:准确量取贮备溶液20ml*于250ml容量瓶巾，加25ml磷 酸溶液，并用水稀释到刻度 本液于暗处保存可放置六个月 贮备容液的用斌应拨PRA纯度检验结果作修f，以I00%减去纯度百分比，每缺1%，财贮”备溶液用量再增加 0.2mii 3.5-氧化硫标准溶液 或硫酸钠标准贮备溶液，称取0.200g亚硫酸钠(Nuso溶解于250ml新煮沸放冷的水 3.5.1 中，此液每毫升含有相当于320一400Hg二氧化流 准确浓度按附录B的方法进行标定 二氧化硫的 准确浓度是用加过量碘液氧化后，用硫代硫酸钠标准溶液回滴后计算出来的 3.5.2亚硫酸钠标准工作液，按标定计算的结果，用吸收液将标准贮备容液稀释成每毫升含5以g 二氧化硫的标准工作液 氧化硫渗透管 3.6 购置经准确标定的二氧化硫渗透管,要求在25或30土0.1C时,渗透率在0.25一1.5Hg/min之间 仪器与设备 4.1采样装置 导音，来棒前的进气导管应果用浆四孤乙涌 聚闪诵或硅帮玻璃等材料制成 4.1.1 4.1吸收管，按采样局期不同，可分为两种 A.1.2.多孔玻板吸收管图1)，用于30一0miw样品采集，可装吸收液10ml 吸收管的滤板 阻力为0一0mmiHk(流量s0ml/L)，陈板鼓袍应分散均匀 壁厚11.2 图！多孔玻板吸收管
GB8913一88 4.1.2.2冲击式采样管(图2;用于24h样品的采集,可装吸收液50ml,喷嘴孔径在0.37一0.4lmmr 之间，喷嘴离吸收管底部的距离应为6mm. 外67 外币26 喷嘴内径0.37一0.41 图2冲击式采样管 4.1.3保护性过滤器，用于过滤采样系统中的颗粒物，以免影响转子流量计的使用 流耿计量装置，转子流量计或其他流届计均可使用 300min样品流斌值为0.0L/min 4样品为儿.0L/mi使用的与使用后均应用皂腰旅量计标定惟确流量 4.2分光光度计，可满波长为550nm左有吸光度，狭缝小于20mm的分光光度计 4.3分析天平，感鼠为0.Img 恒温水浴锅 0一37c):要求可控制温度达到22士1c，用于样品显色 有.5超级恒温水浴，婴求可控制腿度为510.1C或0士0.Ic，渗透管配气用 4.6恒流抽气泵:在采样条件下，抽气流量最大可达1L/min，而且流量稳定可调 恒流误差小 于2% 采样前和采样后应用皂膜计精确校准采样系统流量 采样 5.130一60min样品 用多孔板吸收管，内装10ml吸收液，以0.5L/min流量采样30或60mint 5.224h样品 用冲击式采样管，内装50nl吸收液，以0.20L/min流量采样24h
GB8913一88 采样开始前应按图3连接采样装置，并检查采样系统联接是否准确无误，有无漏气现象及其他故 障，采样期间吸收液应避免阳光照射，吸收液温度必须保持在5一20c之间 采样前和采样后的流量 误差不得大于5% 及时记录采样点的温度和大气压力 采样泵 气体流量计量表 保护性逮料 吸收管 进气口 图3二氧化硫采样系列 操作步骤 6.1绘制标准曲线 用二氧化硫标准溶液制备标准曲线 用25ml容量瓶六个，用二氧化硫标准工作液按下表制备标准系列 6.1.1.1 瓶 标准L作液，ml 0.50 3.00 1.00 2.00 4.00 9.50 9.00 8.00 7.00 6.00 吸收液， ml 10.00 5.00 10.00 15.00 20.00 二氧化流含量，us 2.50 e.1.1.2于标准系列各瓶中，加人1.00ml0.6%氨基碱酸溶液，混匀，并放置10min，再准确加人 2.00mlo.2%甲格裕液和mi0.%盐触副故魂笨肢存液，再加水到刻度，混习，在2士1恒温 水浴中放置30min 分光光懂计预热后，以1cm比色m、放长t8nm，水作参比，离定各瓶容液的吸光度 以二氧 化硫含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，或以最小二乘法找出最佳拟合曲线 标准曲线斜率b应为0.030土0.002吸光度/4g二氧化流，截距a应小于0.170,变动范围小于0.s 吸光度 以斜率6的倒数得出B作为样品测定时的计算因子 6.1.2用二氧化硫标准气绘制标准曲线 用渗透管配制标准气体的装置与方法参见GB5275一85《气体分析标准用棍合气体的制备渗 透法》 .1.2.!将已知惨透率的二氧化碗渗透许放置于气体发生瓶中，在标定檬透率的遏度下一然 为0.0t0.1c，恒温24h以上 用纯氮气以较小的流量约20mmiD通过气体预热管和气体发 生瓶，将惨透出来的三氧化流这送人气体精释瓶，用经净化的空气进行梨匀和稀稀，讲节颤气和空气的 流量比得到不同浓度的二氧化硫标准气，其浓度计算如下 Px0 C=- 下+下
GB8913一88 二氧化硫标准气浓度，以g/m' 式中 P 二氧化硫渗透管的渗透率，g/mint F标准状态下氮气的流量，L/mins F， -标准状态下稀释空气的流量，L/min. 将各种浓度标准气接人采样系列，按常规采样方法进行采样，一般在本法可测浓度范围内不少于 四个浓度组，并以零浓度气体作空白对照 6.1.2.2将各浓度标准气采得的样品移人25ml容量瓶，按6.l.l.2介绍的方法测出各种浓度标准 气的吸光度，以吸光度对二氧化硫标准气的浓度g/m绘制标准曲线，所得斜率b的倒数B,为样 品测定时的计算因子 样品分析 6.2.1采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去 30~60min样品，可直接将吸收管中样 品溶液移人25ml容量瓶,用5ml水分二次洗吸收管,合并洗液于容量瓶中,放置20min,使臭氧完全分; 再进行分析 解， 24h样品:将样品用水补足至50ml，混匀后，取10ml于25ml容量瓶中，放置20min后再作分析 每份样品应作平行测定，误差应小于0.03吸光度 另取10ml(未果过样的吸收液于25ml容量瓶中作试剂空白测定，并配制一个含10抖g二 6.2.2 氧化硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用 6.2.3样品溶液、试剂空白和标准控制管按绘制标准曲线的操作步骤中6.1.1.2进行测定，分别记 录样品吸光度A、试剂空白吸光度A和标准质控管的吸光度A, 如果A、A,和A,都在质量控制限 以内，则样品分析的数据有效 在绘制质量控制图时，质控管的控制范围以浓度大小而定 例如，含 10g二氧化硫的质控管误差为7.5%，空白管的控制限定为0.03吸光度，并且所有的空白管的吸光 度都小于0.17 如不在控制限以内，应检查出原因后，再分析样品，原来的样品读数无效 计算 将采样体积按公式2计算至标准状态下的采样体积 7.1 V,=，x- 2 一-X P0 1十273 式中;， -标准状态下的采样体积，L， ' -采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L T, -标准状态的绝对温度，273K; -标准状态的大气医力，0IPa(或7e0mmHe) -采样时的大气压力，kPa(或mmHg); -采样时的空气温度，c. 7.2空气中二氧化硫浓度 了.2.1用二氧化流标准液制备标准曲线时，用公式(3计算样品浓度 A一1n×Bs×103 二氧化硫(Hg/m') 式中A样品的吸光度; -试剂空白吸光度; A0 B, -计算因子，g/吸光度 10 Hg/L换算成社g/ m3, D 一-稀释倍数(00min样品为1，2A样品为5)
GB8913一88 7.2.2用二氧化硫标准气制备标准曲线时，用公式4计算样品浓度 二氧化疏g/rm3=1-,×B 式中:A--样品吸光度; -试剂空白吸光度 A-- B,-计算因子，g/m3 吸光度) 精密度和准确度 标准样品的分析，在5Hg/A0ml吸收液时，其变异系数小于5%，标准气的浓度为100一20oHg/m" 时，测定值与标准值的相对误差小于20%a
GB8913一88 附 录 盐酸副玫瑰苹肢纯化和纯度测定 (补充件 A.1盐酸副瑰苯胺纯度测定 盐酸副玫魄苯胺应按下法作纯度测定，如纯度达不到要求，应按A.2进行纯化 空白值检查 A.1.1 被a4E制的.u66盐般玫瑰笨鞍工作液,作试刚空白渊定(见我.2.)吸光度应小fa.7 纯度检食 A.1.2 量取盐能副玫愧苯股史备裕液(见3.4.3)iml，用水稀释至100ml 取此稀释液百ml于0ml究 鼠瓶中，MmImo/L的Z脸-乙胜甚缓冲液，用水稀释至刻度，放置1h后，以1cm比色眼在 d40nm处测定吸光度 用下式计算盐酸副玫苯胺的百分含量 A×21300 盐酸副玫瑰苯胺(% W 式中f按本法测得的吸光度 -分光光度计狭缝为10nm时的计算常数; 21300--- W50m噗备溶液中盐酸副玫瑰苯胺的着克数 按本法测定'与计算，盐酸副玫瑰苯胺的百分含耿不应少于95% A.2盐酸副玫瑰苯胺的纯化 A.2.1量取正丁削和1mol/儿L盐酸各100ml，于250ml分液漏斗中，振摇3一5min，使其互浴 达到平衡，分离备用 称取0.Ig特褐的盐融副玫魂装股于100ml烧杯中，加50m经F衡过的盐般,溶解井放置儿 A.,2.2 分钟，移人I25m分液斗中 A.2.3加人50ml平衡过的F丁解，振摇2一3min，将紫色不纯物转人有机相 A.2.4下面水相放人另一分液漏斗，再加20ml平衡过的E丁醉萃取!一2次，以去除染料中的杂 质 A.2.5萃取结束后，将水相通过一棉塞过滤，滤液收集在s0ml容量瓶中，用1mol/儿盐酸稀释 至刻度，作黄备胖液 本累备存液应是红黄色
GB8913一88 录 附 B 亚硫酸盐溶液中二报化碗浓度的标定方法 补充件 B.1试剂 B.,.0,.05mol/儿侠忙备帝液，称取40s操化娜CKI)常解于25ml水中，再加人I2.7洪(I,),侍 侠完全溶解后，用水在1L容最瓶中稀释至刻度，移人棕色瓶中，暗处保存 B 3.1.20.005ml/儿L碘工作溶液，量取50m碘贮备帝液，加人I0e碘化钾，在500ml容鼓瓶中用 水稀释至刻度 装于棕色瓶中，本工作若液应于临用时新起, V .1.30.a6%淀粉指示糊，称取0.5t可落性定粉，加5nm水调成糊状，再倒人I00ml沸水，继续 煮沸，直至透明，冷却后使用 B.1.4 ,.Inal/儿请酸押标准咯液，准确称取络10sc干爆过的优级纯确酸娜(KIo)3.re, 溶于新煮沸放冷的水中，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度 B .aImal/儿流代流酸纳标准贮备榕液CNaS,O,sH,o榕解25&流代流触纳于100mt .1.5 新煮沸冷却的水中，加0.I区无水碳酸钠，放置一天后再标定其准确的浓度 标定方法，精确量取25ml0.1mol/儿碘酸钾溶液(见B.1.4置于250ml碘量瓶中,加75ml新煮 沸放冷的水，加3g碘化钾及10ml1mol/L盐酸，摇匀后放于暗处静置5min，用硫代硫酸钠溶液 见B.1.D)滴至淡黄色，加1ml0.5%定粉指示剂呈监色，再继续用流代流被纳溶液滴至盖色刚刚消 失，即为终点 记录硫代碗酸钠溶液的用量(毫升数 用公式B1计算其准确浓度 0.I×25 储代流酸钟浓度(mo/L B1 平行滴定两次，所用碗代硫酸钠溶液相差不能超过0.05ml，否则应重做平行测定 B.10.uml/儿流代流艘的标准工作格液，用移液管准确吸取I00经标定后浓度为0.Imol儿 的硫代疏酸钠标准备帝液于100ml容量瓶中，用新煮沸放冷的水稀释至刻度 此溶液不稳定,必须 在临用前新配 B.2亚硫酸钠标准溶液的标定 取二只250ml碘量瓶，分别标上“A”、“B”，各瓶中分别加人50ml碘工作溶液见B.1.2》 “A”瓶中准确加人5ml亚硫酸钠标准贮备溶液(见3.5.1)，“B”瓶中加人25ml水,混匀后静置 5mi分别用0.ulml/儿流代疏酸钠标准工作蒂液(见B..》滴定至谈黄色，加Iml0.5%花粉 指示剂，继续滴至蓝色刚刚消失为止，分别记录硫代硫酸钠溶液的用量，并以公式B2计算二 氧化硫的含量 32000(B-小×M 二氧化硫浓度Hg/ml B2 25 式中 -样品滴定的硫代硫酸钠毫升数; B空白滴定的流代流酸钠毫升数; M -硫代硫酸钠的准确浓度，mol/L, 25 -亚硫酸钠标准贮备溶液毫升数; ml1ma/儿L的流代流般纳相当于二氧化流的微克数 32000 二次平行滴定，误差应小于0.05ml，否则重新标定
GB8913一88 C 附 录 含末废液的处理 参考件 本附录介绍了含汞废液中承的回收方法，以免汞对环境的污染 试剂 c.1.40%氢氧化钠溶液，称取氢氧化钠400s，溶于100ml水中 C .1.230%过氧化氢溶液 C.1.3硫化钠Na,sg9H,O). C.2方法 用一个约50L的塑料桶收集样品分析后的废液，当废水容量达40L左右时，按下法处理 以曝气的方式混匀废液，同时加人氢氧化钠100ml中和废液)，再加100g硫化钠，混匀10min 后，慢慢加人400ml过氧化氢 静置24h后，抽取上清液弃去 附加说明 本标准由全国卫生标准技术委员会环境卫生标准分委会提出 本标准由上海市、北京市、西安市、沈阳市、广州市卫生防疫站和预防医学科学院环境卫生 监测所负责起草 本标准主要起草人张根发、宋瑞金 本标准由卫生郎委托技术归口单位预防医学科学院环境卫生监测所负责解释