空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法

空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法

国家标准 GB8970一88 空气质量二氧化硫的测定 四氯永盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法 Airquality一Determinationofsulfurdioxidein ambientairTetraehloromereurate(TCM)- pararosaniline meth0d 1988-03-26发布 1988-08-01实施 发布 国家环竞保护局国家标准
国家标准 UDc14.7;543 空气质量二氧化硫的测定 .06 GB8970一88 四氯永盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法 Airquality一Determinationofsulfurdioxide in ambientair一TetrachloromercurateTCM pararosanilinemethod 本方法适用于大'气中二氧化碳的测定，检出限为0.ssy/5mL,可酬定大二氧化流浓度范 为0.015一0.500mg/m 原理 二氧化硫被四氧汞钾溶液吸收后，生成稳定的二亚疏酸盐络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺 作用，生成紫红色络合物，根据颜色深浅，比色定量 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸水或同等纯度的水 0.4mol/L四螟汞钾(TCM》吸收液，称取10.9g二化求、6.0s氯化钾和0.17发乙二胺四 2.1 乙酸二钠盐EDTA溶于水中，稀释至1L 此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月 如发现有 沉淀，不可再用 迷意，四累来钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗 使用过的度液 要集中回收，以免污染环境 2.22g/L甲醛溶液量取1mL36一38%(m/m)甲醛溶液，稀释至200mL，临用现A 2.，6s/儿L氨基硕酸按容液，称取0.Gc银基锁酸饿(CH,NsO,NH)溶于100mL水中,临用现配. 0.05mol儿侠贮备液，称取12.7只秧于烧杯中，加人0s磷化钾和25mL水，搅拌至全那溶解 2.4 后，用水稀释至1L，贮于棕色试剂瓶中 2.50.005mo!/儿碘溶液，量取50mL碘贮备液(2.4)、用水稀释至500mL,贮于棕色试炯瓶中 2，28L淀粉指示剂落液，称取0.2e可溶性淀粉，用少疑水调成糊状物，慢慢倒人I0mL沸水 中，继续煮沸直到溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中 .7.0g/L请肢评标准溶液，称取约.5经0c干燥2的酸娜KIo，优级纯》准确到 ,.0001s，溶于水中，移人500mL容量瓶中，用水稀释至标线 2.81.2mol/L盐酸溶液量取100ml浓盐酸(比重1.19)，用水稀释至1L 2.!0.1mol/L碗代流酸钠溶液，称取25尽硫代流酸钠Na,Ss.O,”5H,O)溶于1L新煮沸但已 冷却的水中，加0.28无木碳能时，她于标色试布瓶书，放置-闹后标定其浓度，着若液呈现浑浊时 应该过滤 标定方法，吸取25.0mL确般娜标准崭液(2.7)翼于230mL决量瓶中，加0L新沸但已冷 却的水，加1g碘化钾，振荡至完全溶解后，再加10mL盐酸溶液(2.8)，立即盖好瓶塞、混匀 在 暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加5mL淀粉指示剂2.6)，继续滴定至蓝色 刚好褪去 硫代硫酸钠浓度Cmol/L按式1计算 1988-08-01实施 国家环境保护局1988-03-26批准
GB8970一88 50w wKolx. C=- 35.67 T弱.敬 式中:p- -称取的碘酸钾的重量，g V -滴定所用流代硫酸钠容液的体队, mL 0.umol/儿确代流酸钠溶液，取3n.0ml标定过的确代代碗酸钠容液(2.》置于500mL容 2.10 最瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线 2.11二氧化硫标准溶液，称取0.2g亚硫酸钠(Na,sO,及0.ulgEDTA，溶于200mL新煮沸 但已冷却的水中，轻轻摇匀(避免振荡，以防充氧) 放置2一3h后标定 此溶液相当于每毫升含 320一400g二氧化硫 标定方法 取4个250mL碘耿瓶(A、4、B、B,)，分别加人50.00mL碘溶液(2.5) 在f A内各加人25mL水，在B内加人25.00mL亚碗酸钠溶液(2.1l)，盖好瓶塞 2.11加到-个已装有40一50mL四氯永钾吸收液2.1 立即吸取2.00mL亚硫酸钠溶液 的100mL容量瓶中，使生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物 紧接着再吸取25.00mL亚硫酸钠溶液(2.I1加人B内，盖好瓶塞 c. 用四氯求钟吸收液a.1将00mL容鼠瓶中溶液稀释至标线、摇匀 d. B、B-四个瓶于暗处放置了mi后，用破代流酸纳希液a.0)滴定到浅黄色 A A？ 加5mL淀粉指示剂2.6)，继续滴定至监色刚刚消失 平行滴定所用流代流酸钠榕液体秋之差应不 大于0.05mL 100mL容量瓶中二氧化流溶液浓度C,(so,肚&/mL》由式(2计算 4x丝.xnxC 2.00 25.00 100 式中;4- -空白滴定所用硫代硫酸钠溶液(2.1!0体积的平均值， m美 -样品滴定所用流代流酸钠帝液(2.10体积的平均值，mL B-- -硫代硫酸钠溶液(2.10的浓度，mol/L C 根据以上计算的二氧化流溶液浓度，再用四叙永钟吸收液稀释成每毫升含2.0g二氧化硫的标准 溶液 此溶液用于绘制标准曲线，在5c冰箱中保存，可稳定20d. 2.120.2%m/盐酸副玫瑰苯胺PRA即对品红贮备液，其纯度应按附录A.2检验合格 a.3mo/L动酸格液，敢取娃mL%m/m浓满般比重L.)，用水精释至20mL (2.12于 2.140.0ut6%(m/盐酸副玫瑰苯胺溶液，吸取20.00mL盐酸副玫瑰苯肢贮备液 50mL容最瓶中，加200mL磷般溶液(2.13)，用水稀释至标线 至少放置24h可使用,存于暗处 可稳定9个月 3 仪器 除-般通用化学分析仪器外，还应具备: 3.1多孔玻板吸收管 a.2大气采样器，流碌范遏0一1L/min 8.3具塞比色管10mL 3.4分光光度计 样品 用一个内装5mL四瓢汞钾吸收液(2.1的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量采气10一20L
GB8970一88 在采样、样品运输及存放过程中应避兔日光直接照射 如果样品不能当天分析，需将样品放在5尤的 冰箱中保存，但存放时间不得超过了d 步骤 标准曲线的绘制 取8支具塞比色管，按下表配制标准色列 二氧化就标准溶液(a.o肚着/m). m 0.60 1.00 l.40 l.60 1.80 2.20 2.70 四氧承钾吸收液，mL 5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 2.80 3.20 2.30 二氧化碗含量， 4.4 1.2 2.0 2.8 3.2 3.6 5.4 各管中加人0.50mL氨基碱酸铵溶液2.3)，摇匀 再加人0.50mL甲醛溶液2.2)及1.50mL 盐酸副玫瑰菜肢溶液(a.t，摇匀 当室温为15一20c，显色30i室谁为0-2加c,显色刀amt叫 室温为25~30c，显色15min 用10mm比色皿，在波长575nm处，以水为参比，测定吸光度 用最小二菜法计算标准抽线的回归方程 /=br+a 3 式中 标准溶液吸光度4与试剂空白液吸光度4,之差 A-A 3- -二氧化硫含量，Hg -回归方程的斜率(由斜率倒数求得校准因子， A-卡, -回归方程的截距. 5.2样品测定 样品中若有浑浊物，应离心分离除去 样品放置20min，以使臭氧分解 将吸收管中的样品溶液全部移人比色管中，用少景水洗涤吸收管，并人比色管中，使总体积为 5mL 加0.50mL氨基碳酸铵溶液(2.3)，摇匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同 标准曲线的绘制 如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限，可用试剂空白液稀释，在数分钟内再测股光度， 但 稀释倍数不要大于6 结果的表示 .1计算 由式4给出大气中二氧化疏的浓度Xso.mgSO:/m). A-A,B. 4 Xo; 式中，4样品溶液吸光度 A试剂空白液吸光度 B校准因子，&/"吸光度单位; r, -换算为标准状态下0c，101325Pa的采样体积，L 6.2精密度和准确度
GB8970一88 17个实验室分析含相当于0.9~1.2gSO:/mL的加标气样溶液用四额汞钾吸收液采集大气样 品后，加人亚硫酸钠标准溶液)，单个实验室的相对标准偏差不超过9.0%，20个实验室回收百分率为 93~111% 8个实验室分新含相当于4.8一5.0Hsso/mL的加标气样溶液，单个实验室的相对标准编差不 超过6.6%，16个实验室回收百分率为94.4一106.2% 注意事项 .1温度对显色有影响，温度越高，空白值越大温度高时发色快，褪色也快 最好使用恒温水 裕控制显色温度 测定样品时的温度和绘制标准曲线时的温度相差不要超过2c 六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用碗酸-铭酸洗液洗涤玻璃器皿 着已 用硫酸-铬酸洗液洗涤过，则需用1+1盐酸溶液浸洗，再用水充分洗涤 用过的比色管和比色皿应及时用酸洗漆，否则虹色难于洗净，可用(1+4)盐酸加 7.8 -体乙 醇的混合溶液浸洗 0.2%盐酸副玫瑰苯胺溶液如有经提纯合格的产品出售，可直接购买使用 如果自己配制 需按附录A.I和A.2进行提纯和粒验，合格后方能使用 7.5若配合适当的采样装置，本方法也可用于24h连续采样监测
GB8970一88 附 录 A 盐酸副政瑰苯胺提纯和纯度的检验 参考件 A.1盐酸副玫瑰苯胺的提纯 取正丁醇和1mol/L盐酸溶液各500mL，放在1L分液漏斗中摇匀，使其互溶达到平衡 称取 0.100g盐酸副玫瑰苯胺于小烧杯中，加约30mL平衡过的1mol/L盐酸溶液，搅拌，放置至完全溶 解后，用1mol/L盐酸溶液分数次将其洗人250mL分液漏斗，溶液总体积不得超过50mL 加 00mL衡过的正丁前，振摇数分钟，静置至两相分层后,将下层含有盐酸副玫瑰笨肢的盐酸容液转 人另一分液漏斗，加100mL平衡过的正丁醉，再萃取 按此操作，每次用50mL正丁醇再重复萃取 5一6次，保留水相，尽量避免损失，奔去有机相 最后将水相滤人0mL容量瓶中，并用1mol!/L 盐酸溶液稀释至标线 得到的盐酸副玫瑰苯肢贮备液0.2%为浅棕黄色 盐酸副政瑰苯肢贮备液纯度的检验 A.2.1吸取1.00mL提纯后的盐酸副玫瑰苯胺贮备液于100mL容量瓶中,用水稀释到标线,摇匀,.取 此稀释液5.00mL于50mL容最瓶中，加5.00mL0.lmol/L乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用水稀释至标 线，1h后测定吸收曲线，在波长540nm处有最大吸收峰 A.2.2试剂空白值对温度敏感，用该贮备液配制的0.06%盐酸副玫瑰苯胺溶液，按本操作方法 绘制标准曲线时，在22c时使用10mm比色皿,在波长575nm处,试剂空白液的吸光度应不超过0.050 A.2.3在上述条件下绘制的标准曲线斜率应为0.0754土0.004吸光度/HgSO. 附加说明 本标准由家环境保护局规划标准处提出. 本标准由北京市环境保护监测中心负责起草 本标准主要起草人胡厚钧、夏国、孙悦凤 本标难准委托北京市环境保护监测中心负责解释