国家标准 GB/T35664一2017 大气降水中铵离子的测定离子色谱法 Determinationofammomiuminthewetpreeipitation一Ionchromatography 2017-12-29发布 2018-07-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/35664一2017 目次前言引言范围 2 规范性引用文件术语和定义测量原理试剂 5.1去离子水 5.2标准溶液 5.3检验溶液 5.4淋洗液 5.5再生液仪器与器皿离子色谱仪 6.l 6.2器m 样品采集与保存测量步骤 8 8.1仪器预热 8.2校准曲线制作 8.3降水样品分析 8.4分析质量检查分析结果 10分析质量控制与评估 0.1基本要求 10.2稳定性检验 10.3外部标样测量 0" 精密度评估 0 准确度评估 10.6 加标回收率评估 0.了盲样测试 10.8稀释评估 0.9评估报告附录A规范性附录干扰及消除附录B(资料性附录铵离子分析不确定度评估结果报表参考文献
GB/35664一2017 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由气象局提出本标准由全国气候与气候变化标准化技术委员会大气成分观测预报预警服务分技术委员会(SAC/ TC540/sSC1)归口本标准起草单位;气象科学研究院、气象局气象探测中心本标准主要起草人徐晓斌、汤洁、于晓岚、程红兵
GB/T35664一2017 引言铵离子是大气降水的重要组成,其浓度是酸雨及氮沉降评估的重要指标对大气降水中铵离子的测量常采用分光光度法或离子色谱法为规范离子色谱法测量大气降水中铵离子浓度,特制定本标准 IN
GB/35664一2017 大气降水中铵离子的测定离子色谱法范围本标准规定了采用离子色谱法测量大气降水中铵离子浓度的测量原理、试剂、仪器与器皿、样品采集与保存、测量步骤、分析结果、分析质量控制与评估等本标准适用于大气降水样品中铵离子浓度的测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T13580.2大气降水样品的采集与保存 JY/T020离子色谱分析方法通则术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 标准贮备液stockstandardsolution 浓度已知且能适合较长时间(大于或等于1个月)贮存和取用的溶液 3.2 检验溶液verifieationsolutionm 用于和样品一起参加分析,以检验分析系统稳定性的浓度已知的溶液 3.3 淋洗液eluentsolution 可将吸附在离子色谱分离柱上的离子淋洗出来的溶液 3.4 再生液regenerationsolmtionm 使离子交换柱恢复原有表面化学特性的溶液测量原理离子色谱法测定铵离子是利用离子交换原理将铵离子与其他阳离子分离,采用抑制柱扣除淋洗液背景电导,然后利用电导检测器进行测定根据标准溶液中铵离子出峰的保留时间及峰高或峰面积,可对样品中铵离子进行定量测定 5 试剂 5.1去离子水用离子交换法、过滤吸附等方法新鲜制备,并经过0.45m微孔滤膜过滤,其初始电导率应小于
GB/T35664一2017 0.5s/em,使用前电导率应小于1AS/em. 5.2标准溶液称取1.4827只氯化铵或1.8312只硫酸铵,溶解于去离子水中,稀释定容到500.00mL,混合均匀后转移到干洁的高压聚乙烯瓶中备用所用试剂应为分析纯或优级纯,称量前应在105C烘烤2h,并在干燥器中冷却到室温该标准溶液铵离子含量为1000.00mg/L,作为标准贮备液使用,应在4C保存,保存时间不应超过3个月利用标准贮备液,通过逐步稀释的方法,配制铵离子含量分别为0.025mg/L,0.50mg/L、1.00mg/L 2.00mg/L和5.00mg/L的工作标准溶液,用于制作校准曲线工作标准溶液应在配制当日使用 5.3检验溶液通过稀释标准贮备液的方法配制浓度已知的检验溶液,其浓度范围应介于大气降水样品铵离子浓度的10%一90% 检验溶液应贮存于4C冰箱冷藏室,贮存时间不应超过1个月 5.4淋洗液不同分离柱对淋洗液的要求不相同,应按照分离柱的说明书进行淋洗液的配制也可根据个人经验对淋洗液浓度进行适当微调,以优化分离效果 5.5再生液某些型号离子色谐仪需要配制再生液应按离子抑制柱的说明书进行配制 6 仪器与器皿 6.1离子色谱仪离子色谱测量仪符合以下条件应至少配备电导检测器; 应具备阳离子分离柱,能将铵离子与其他离子有效分离应配备阳离子抑制柱或阳离子微膜抑制器,能有效抑制淋洗液的背景信号; 应配备控温箱,能有效稳定分离柱、检测器等的温度宜采用安装离子色谱工作站软件的电脑,否则至少应采用积分仪:; 宜采用自动进样器,否则至少应采用1mL注射器应配备样品过滤器,滤膜孔径0.45 技m 6.2器皿测量工作所需的器皿应包括烧杯若干个(50mL一500mL); -移液管若干支(1.00mL、2.00mL5.00mL和10.00mL,或可调节移液器) 容量瓶若干个(标准体积为100.00mL,250.00mL、500.00mL和1000.00mL),用于配制试剂和工作标准溶液等; 具塞塑料桶(2L或3L)1个,用于配制淋洗液; -体积为2L的高压聚乙烯塑料瓶4个,用于贮备淋洗液;
GB/35664一2017 体积为0.5L(或1L)的高压聚乙烯塑料瓶5个,用于存放标准贮备液和检验溶液; 10mL或5ml样品管若干样品采集与保存按GB/T13580.2执行测量步骤 8.1仪器预热开启离子色谱仪预热,根据仪器说明书,选取工作参数,使淋洗液和再生液先后通过柱子,直到基线稳定为止注，根据仪器情况，一般需要预热2h以上才能使仪器达到最佳工作状态经验表明,如果离子色谐仪在不分析样品时维持50%的淋洗液流速,可更快达到稳定状态 8.2校准曲线制作开始分析降水样品前,应依次分析不同浓度的工作标准溶液,以便制作校准曲线校准曲线应至少包括5个不同浓度的测量点以工作标准溶液的浓度为横坐标,以离子色谱图上铵离子的峰面积或峰高(一般用峰面积)为纵坐标作图根据浓度与峰面积或峰高,通过回归拟合,可得铵离子的校准曲线校准曲线应为一元二次方程,其相关系数平方(r=)应大于0.995,否则应重新测量部分或全部工作标准溶液如果同一批降水样品中的铵离子浓度变化范围较大,可制作两条覆盖两个不同浓度范围的校准曲线,以降低分析误差 8.3降水样品分析为降低铵离子的挥发及微生物分解损耗,降水样品应尽早分析分析前降水样品应用0.45m过滤膜进行过滤在降水样品分析过程中应穿插分析检验溶液和空白样品最多每分析30个降水样品应分析1个检验溶液每批样品中应至少插人1个实验室空白样品每个样品分析日应至少分析1个检验溶液样品和1个空白样品为防止样品中的残留物质对分离柱的影响,每次样品分析结束后 ,应让淋洗液继续流动20min以上方可关机,也可将淋洗液流速调低50%使离子色谱仪进人待机状态 8.4分析质量检查每批样品分析后,应检查峰面积或峰高数据处理是否准确若不准确,应修改参数后重新积分此外,还应检查样品分析过程中是否存在干扰,必要时排除干扰有关干扰及其消除方法见附录A 为检验样品分析质量,应将穿插分析的检验溶液测量结果点绘到历次同样浓度检验溶液测量结果分布图上(见图),判断新的测量结果是青超出随机波动范围(士10%) 若超出,应重新分析降水样品
GB/T35664一2017 10%偏 4.3 测量值 4.1 土10%仙差 3.9 3." 3.5 3.3 3.1 2.9 2.7 2.5 10 30 15 20 25 35 测量次数图1铵离子分析检验溶液结果控制图示例 9 分析结果将各样品离子色谱图中铵离子的峰面积或峰高代人工作曲线,或代人回归方程进行计算,即可获得对应的铵离子浓度M(单位;mg/几L) 如果样品在分析前进行了稀释,则降水样品的实际铵离子浓度可按式(1)计算 C=D×M 式中稀释前降水样品中铵离子的浓度值,单位为毫克每升(mg/L); 稀释倍数; D M -稀释后的降水样品中铵离子的测量浓度值,单位为毫克每升(mg/L). 如果要把分析结果表述为铵态氮浓度,则按式(2)关系转换为 C1=0.7765×C 式中 C -降水样品中铵态氮的浓度,单位为毫克每升(mg/L); -降水样品中铵离子的浓度,单位为毫克每升(mg/L). 10分析质量控制与评估 10.1基本要求质量控制与评估活动应包括: -每批样品分析后的稳定性检验; 每季度至少1次外部标样测量每年至少1次精密度评估; -每年至少1次准确度评估 -每年至少1次加标回收率评估; 每年至少1次盲样测试; 每年至少1次稀释评估 0.2稳定性检验每次进行降水样品分析时,应按8.3穿插分析检验溶液,并按8.4判断仪器的稳定性当检验溶液
GB/35664一2017 测量结果与理论值的相对偏差超出士10%时,应首先检查校准曲线是否存在问题,必要时重新制作校准曲线;如校准曲线正常,则应查找和排除技术问题,并重新分析降水样品 0.3外部标样测量应采用来自国家权威标准机构的外部标准物质进行实验室分析的质量控制应购买系列酸雨标准物质配制模拟大气降水样品,对实验室铵离子浓度测量不确定度进行评估注:酸雨标准物质的编号:GBWw08672,GBWw08673和GBW08674;制造计量器具许可证号;国制标物10000808. 10.4精密度评估应采用日常分析方法与条件对3个检验溶液和任意3个大气降水样品进行2次重复分析,分别计算各个样品的平均值、标准偏差和相对标准偏差,再计算对检验溶液和大气降水样品的平均相对标准偏差,并把计算结果填表,参见附录B的表B.1 如果各相对标准偏差均在土10%以内,则系统分析精密度满足要求,否则应检查原因并采取改善措施 10.5准确度评估用酸雨标准物质配制2个模拟降水样品,并使其铵离子浓度大致为大气降水样品铵离子浓度的 0%和90% 采用日常分析方法与条件对2个模拟降水样品各进行10次重复分析,分别计算2个样品的平均值、标准偏差和与理论值的相对偏差,并把计算结果填表,参见表B.2 如果各样品与理论值的相对偏差均在士10%以内,则系统准确度可以接受;否则应采用t检验法检验测量平均值和理论值的差异是否显著,如果两者有显著差异,则应查找原因并采取改善措施 10.6加标回收率评估随机抽取5个降水样品进行加标回收率测定加标样品配制方法是,用降水样品将已知浓度的标准溶液稀释100倍,加标样品铵离子的理论浓度应介于降水样品测量浓度的0.5倍2倍加标样品应进行2次重复分析,取2次的平均浓度计算回收率,并把计算结果填表,参见表B.3 加标回收率的范围应为90%110%,超出此范围时应查找原因并采取改善措施 10.7盲样测试为进行外部质量控制,保证实验室分析数据的可比性,可参加国际和国内实验室间的比对活动,测试来自外部的盲样(即预先未知浓度的样品) 对盲样的分析应采用与实际降水样品相同的分析方法和条件 10.8稀释评估选取3个锁离子浓度较高的,需要稀释后分析的降水样品和1个铵离子浓度最高的模拟降水样品分别稀释0倍、1倍和5倍,采用日常分析方法与条件,对各个样品进行2次重复分析计算各个样品在各种稀释信数下测得的平均值.以及各样品在稀释1倍和5信后与稀释前测得浓度的相对僧差,并把计算结果填表,参见表B.4 如果各样品稀释前后测量值的相对偏差超出士10%,应查找稀释过程中存在的问题并采取改善措施 10.9评估报告宜将上述不确定度评估的详细过程与结果和报表(参见表B.1至表B.4)一起形成不确定度评估报告,以备实验室内部参考和外部检查
GB/T35664一2017 附录 A 规范性附录) 干扰及消除由于钠离子和铵离子的保留时间相近,因而同时存在的高浓度钠离子可对铵离子的测定带来干扰干扰程度可通过色谱图上钠离子峰和铵离子峰的分离度R来判断 R值采用JY/T020中定义的方法计算当出现钠离子峰和铵离子峰分离度较差时,应采取稀释等方法降低干扰,使两者分离度达到可以接受的程度(如,R>1)
GB/35664一2017 附录 B 资料性附录铵离子分析不确定度评估结果报表 B.1精密度评估结果报表精密度评估结果报表见表B.1 表B.1测量精密度评估结果设备型号序号日期地点操作人员测量值l 测量值2 平均值标准偏差相对标准偏差样品备注 mg/L. mg/I mg/I mg/1 检验溶液平均相对标准偏差/% 降水样品平均相对标准偏差/% B.2准确度评估结果报表准确度评估结果报表见表B.2. 表B.2测量准确度评估结果设备型号序号日期地点操作人员模拟降水样品测量序号样品1 样品2 测量他 10 平均值X
GB/T35664一2017 表B.2(续设备型号序号日期地点操作人员模拟降水样品样品1 测量序号样品2 标准偏差(o 理论值(X 相对偏差=100%×(X1一X /X B.3加标回收率结果报表加标回收率结果报表见表B.3. 表B.3加标回收率结果设备型号序号日期地点操作人员样品加人量/mg/L 回收量均值/mg/L) 绝对偏差/mg/L 回收率/% 平均回收率/% 稀释评估结果报表 B.4 稀释评估结果报表见表B.4 表B.4稀释评估结果序号设备型号日期操作人员地点稀释倍数稀释1僧稀释5信样品相对偏差/% 相对偏差/% 模拟样品降水样品1 降水样品2 降水样品3 平均偏差/%
GB/35664一2017 考文参献 [1]GB/T13580.11一1992大气降水中铵盐的测定 [[2]HJ/T165一2004酸沉降监测技术规范 [3]数学手册编写组.数学手册.北京;高等教育出版社,2010. [4物 WMO.WMO/TDNo.1251,ManualfortheGAW arionchemistryprogramme(gude precipita re).Ed.MaryA.AIlan,200t edure line,dataqualityobjeectivesandstandard operatingproce'

大气降水中铵离子的测定离子色谱法GB/T35664-2017

大气降水是指地球表面以下的空气中所含水蒸气在凝结形成的降水，其中包括水雨、雪、霰等。大气降水中的化学组分对环境质量和生态系统有着重要影响，因此对大气降水中铵离子的准确测定十分必要。离子色谱法是一种常用的测定方法，下面我们来看看GB/T35664-2017标准中提到的相关内容。

1.试剂与仪器

试剂包括离子交换树脂、去离子水、离子色谱纯水、硝酸、甲醇等；仪器包括离子色谱仪、样品处理装置、电导检测器、色谱柱等。

2.分析步骤

样品处理：将大气降水样品通过滤器过滤，去除其中的悬浮物和杂质。将滤液加入离子交换树脂制备的纯水中，使其达到一定的体积浓度。

色谱条件：使用离子色谱仪进行分析，色谱柱为强阴离子交换树脂柱。流动相为0.05 mol/L 的亚硝酸钠水溶液和0.025 mol/L 的硫酸，流速为1 mL/min。

检测方法：采用电导检测器进行检测，检测温度为30℃，检测器工作电压为1.4 V。

3.结果计算与表述

铵离子的浓度计算按照如下公式进行：

其中，V1 为样品的滴定体积，V2 为纯水的总体积，m 为样品的质量，C 为纯水中的铵离子浓度。

测定结果应该包括样品的铵离子浓度、检出限和精密度等信息，并应该按照GB/T 191规定的格式进行表述。

以上就是大气降水中铵离子的测定离子色谱法GB/T35664-2017标准的简要介绍。掌握这一方法可以为大气环境质量监测提供有效的手段，进一步推动环境保护工作的开展。