无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法

无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法

国家标准 GB/T23769一2009 无机化工产品 水溶液中pH值测定通用方法 norganiechemiealproducts一 CeneralmetholforthedeterminationofpHvalues 2009-05-13发布 2010-01-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23769一2009 无机化工产品 水溶液中pH值测定通用方法 范围 本标准规定了用电位法测定无机化工产品水溶液pH值的原理、安全提示、一般规定、试剂、仪器和 设备、分析步骤 本标准适用于无机化工产品水溶液pH值的测定 pH值测定范围为1~12 规范性引用标准 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法(IsO3696;1987,MOD HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 原理 将规定的指示电极和参比电极或复合电极浸人同一被测溶液中,构成一原电池,其电动势与溶液的 pH值有关,通过测量原电池的电动势即可得出溶液的pH值 安全提示 本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗 严重者应立即就医 5 一般规定 本标准所用标准缓冲溶液试剂指pH基准试剂;其他试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯 试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水,注明无二氧化碳的水指HG/3696.3中规定的无二氧化 碳的水 试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.1、 HG/T3696.3的规定制备 试剂 6 草酸盐标准缓冲溶液: 称取12.71g四草酸钾[KH.(C.O.2H.O],溶于无二氧化碳的水,稀释至1000ml 此溶液 的浓度c[KH,(C.,O)2H.O]为0.05mol/L 酒石酸盐标准缓冲溶液 6. 2 在25C时,用无二氧化碳的水溶解外消旋的酒石酸氢钾(KHCH,O,,并剧烈振摇至成饱和 溶液 邻辈二甲酸盐标准缓冲溶液 【于110C士2C干燥1h的邻苯二甲酸氢伊(C,Hco.Hco,K),溶于无二氧化碳的 称取10.21
GB/T2376g一2009 水,稀释至1000mL 此溶液的浓度c(C,H,COHCO,K)为0.05mol/L 6.4磷酸盐标准缓冲溶液 称取3.40g磷酸二氢钾(KHlPO)和3.55g磷酸氢二钠(NaHPO),溶于无二氧化碳的水,稀释 至1000ml 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠需预先在120C土2c干燥2h 此溶液的浓度c(KH.PO.)为 0.025molL,c(NaHPO)为0.025molL 6.5碉酸盐标准缓冲溶液 称取3.81g四棚酸钠(NaBOloHO),溶于无二氧化碳的水,稀释至1000ml 存放时防止空 气中二氧化碳进人 此溶液的浓度c(NaB,Ol0H.O)为0.01mol/I 6.6氢氧化钙标准缓冲溶液: 于25c,用无二氧化碳的水制备氢氧化钙的饱和溶液,氢氧化钙溶液的浓度[号Ca(oH)]应在 0.0400mol/几L~0.0412mol/L 存放时应加碱石棉管以防止二氧化碳进人 一旦出现混浊,不能继 续使用 氢氧化钙溶液的浓度可以苯酚红为指示剂,用盐酸标准溶液[c(HCI)=0.1mol/L]滴定测出 不同温度时各标准缓冲溶液pH值见表1 6 酸性pH标准缓冲溶液应保存于硬制玻璃瓶或聚乙烯瓶中,三个月内有效;碱性pH标准缓冲溶液 应保存于聚乙烯瓶中,一个月内有效 当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时,不能继续使用 表1不同温度时各种标准缓冲溶液的pH值 草酸盐 酒石酸盐 邻苯二甲 磷酸盐 绷酸盐 碳酸盐 氢氧化钙 温度/C 标准 标准 酸盐标准 标准 标准 标准 标准 缓冲溶液 缓冲溶液 缓冲溶液 缓冲溶液 缓冲溶液 缓冲溶液 缓冲溶液 1.67 4.00 6.98 9.46 10.32 13.42 l.67 4.00 6.95 9.40 10.25 13.21 1.67 6.92 8 10 4.00 9.33 13.00 10. 15 1.67 6.90 9.227 1o.12 12.81 4.00 20 1.68 4.00 6.88 9.22 10,07 12.63 25 1.68 3.56 4.01 6.86 9.18 10.02 12.45 30 1.69 3.55 4.01 6.85 9.14 9.97 12.30 35 1.69 3,55 4.02 6.84 9.10 9.93 12.14 40 4.04 6.84 l.69 3,55 9.06 11.98 仪器和设备 电极(电极的使用参见附录A): 指示电极;玻璃电极; 7.1.2参比电极:甘汞电极; 7.1.3复合电极 7.2酸度计;分度值为0.02. 分析步骤 试验溶液的制备 将样品用无二氧化碳的水按产品标准的要求配制成一定浓度的试验溶液
GB/T23769一2009 8.2酸度计的校准 同时准备两个标准缓冲溶液,使其中一个标准缓冲溶液的pH值大于并接近试验溶液的pH值,另 个标准缓冲溶液小于并接近试验溶液的pH值 用上述两种标准缓冲溶液校准酸度计 将温度补偿 旋钮调至标准缓冲溶液的温度处,并参照该温度时标准缓冲溶液的pH值 用两种标准缓冲溶液分别 校准,校准的误差不得大于0.1(若大于0.1,则电极需要清洗或更换) 用pH值与样品试验溶液接近 的标准缓冲溶液定位 8.3测定 将电极用水冲洗,再用试验溶液洗涤,调节试验溶液的温度至25C士1C,并将酸度计的温度补偿 旋钮调至25C,将电极插人试验溶液,加人搅拌子,在搅拌状态下(或按产品标准具体要求)测定试验溶 液的pH值,测得的pH值读数至少稳定1min 将溶液分成2份,分别测定,两次测定的pH值的差值 不得大于士0.02 操作过程中应避免酸性或碱性气体侵人， 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值在产品标准中规定
GB/T23769一2009 附录 A 资料性附录 电极使用的注意事项 玻璃电极 A.1 暂时不用的玻璃电极浸泡在水中,并经常换水 长期不用的玻璃电极要干燥保存,再用时需要预先 在水中浸泡24h,使之活化后才能使用 测定pH值时,玻璃电极的球泡应全部浸人溶液中,并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯 A.2甘汞电极 甘汞电极在使用时,电极上端小孔的橡皮塞应拔出,以防止产生扩散电位影响测试结果 电极内氯化钾溶液中不能有气泡,以防止断路,溶液内应保留少许氯化钾晶体,以保证氯化钾溶液 的饱和,但氯化钾结晶不宜过多,以防堵塞电极与被测溶液的通路 当电极外表附有氯化钾溶液或晶体时,应随时用水冲净 A.3复合电极 使用时电极下端的保护帽应取下 避免电极的敏感玻璃泡与硬物接触,以防止电极失效 使用后 将电极保护帽套上,帽内应放少量外参比补充液(3mol/L氧化钾溶液),以保持电极球泡的湿润 使用前发现保护帽中补充液干枯,应在3mol/L.氯化钾溶液中浸泡数小时,以保证电极使用性能 使用时应拔出电极上端小孔的橡皮塞或橡皮套,以防止产生扩散电位,影响测定结果 电极不使用 时,应将小孔堵住,以防止补充液干枯 应避免长期浸在蒸僧水,蛋白质溶液和酸性氟化物溶液中,避免与有机硅油接触 经长期使用后,如发现斜率有所降低,可将电极下端浸泡在氢氟酸溶液(质量分数为4%)中3s 5 s 用燕僧水洗净,在0.1mol/L盐酸溶液中浸泡,使之活化 电极表面污染时的处理 如果附着无机盐结垢,可用温的低于1mol/L的稀盐酸溶解;对钙镁难溶性结垢,可用EDTA二钠 溶液溶解;沾有油污时可用丙酮清洗 电极按上述方法处理后,应在蒸僧水中浸泡24h再使用 忌用 无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极 在连续测量pH值>7.5以上样品后,为防止电极由碱引起的响应迟钝,建议将玻璃电极在 0.1mol/I盐酸溶液中浸泡一下后用水冲洗干净