国家标准 GB/T33043一2016 人造板甲醛释放量测定大气候箱法 Standardtestmethodfordeterminingformaldehydeconcentrationsinairand emissionratesfrowo0dproductsusingalargechamber 2016-10-13发布 2017-05-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T33043一2016 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由国家林业局提出本标准由全国人造板标准化技术委员会(SAC/TC198)归口本标准起草单位:林业科学研究院木材工业研究所、国家家具及室内环境质量监督检验中心、东莞标检产品检测有限公司、深圳市建筑科学研究院股份有限公司、福建省木雕古典家具产品质量监督检验中心,德清县云峰中环佳科技有限公司、,浙江升华云峰新材股份有限公司广东耀东华家具板材有限公司浙江良友木业有限公司、巴洛克木业(中山)有限公司本标准主要起草人:杨帆、贾东宇,孙丽华,樊如梅、陈风娜、杨晓君、李伯涛、赵永轩,顾水祥、曾敏华、葛晓海、刘硕真 m
GB/T33043一2016 人造板甲醛释放量测定大气候箱法范围本标准规定了人造板甲醛释放量大气候箱法的测定方法本标准适用于人造板甲醛释放量的测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6o1化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 LY/T1982人造板及其制品甲醛释放量检测用大气候室术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 空气置换率airchangerate 单位时间通过气候箱的空气体积与气候箱容积之比,通常用每小时交换的空气次数表示(h'). 3.2 释放速率emissionrate 试件在单位时间内,单位面积上甲醛的释放量,用mg/mh)表示 3.3 承载率 wdng" ratio 试件表面暴露总面积与气候箱容积之比,用m'/m'表示原理在温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的气候箱(容积最小为22m=)内,放置已知表面积的样品,定期抽取箱内甲醛和空气混合气体抽取的气体通过盛有吸收液的吸收瓶采用变色酸法或其他等同方法测定吸收液中的甲醛含量设备及仪器 5.1试验箱技术参数要求应满足LY/T1982的规定试验箱运转时,箱内甲醛浓度应均匀在距箱体底板及顶板0.3m处和1.3m1.5m之间,箱体长度方向距两端各1/3,宽度方向中点处,取至少六个点检测,甲醛浓度差不超过0.04mg/m 至少设置两个气体取样口,等距设置在沿气流方向高度 1.3m~1.5m,并且距内壁至少0.6m处取样管采用不吸附甲醛的材料如不锈钢铝及聚四氟乙烯
GB/T33043一2016 (PTFE)等材料,将其牢固固定于采样处取样管应尽可能短,且箱外的管道长度不得超过6m. 5.2气体采样系统应包括小型气体采样器、过滤装置,流量计(1L/min)、干燥剂分子筛,聚四氟乙烯管、气体采样器系 5.3分光光度计,可以在波长580nm处测量吸光度 5.4天平,感量0.01g 试剂及溶液配制 6.1试剂 6.1.1变色酸(4,5-二胫基-2,7-茶二碱酸二钠盐》. 6.1.2硫酸(H,sO,);硝酸盐浓度小于0.00002%,优级纯 6 .1.3缓冲液;pH9.0. 6.1.4盐酸标准浴液(HCD);0.100mol/儿 6.15 亚硫酸钠(Na.SO. 6.1.6甲醛溶液(CH,O):质量分数37% 6.1.7亚硫酸氢钠(Naso, 6.2溶液配制 6.2.1变色酸(1%)称取0.10g变色酸溶于新鲜的蒸僧水中,并稀释至10mL,此溶液现用现配 6.2.2亚碗酸钠溶液(1.0molL)称取12.87g无水亚硫酸钠(纯度大于99.5%),用恭溜水溶解,置于 100mL容量瓶中,稀释至刻度并摇匀 6.2.3甲醛标准溶液A和B;溶液配制见附录A， 6.2.4亚硫酸氢钠溶液(1%);称取1g亚硫酸氢钠用蒸水溶解,置于100mL容量瓶中,用蒸水稀释至刻度并摇匀此溶液在室温条件下一周内稳定注除非另有说明,以上所用试剂均为分析纯,所用水至少达到GB/T6682规定的三级纯度燕馏水或去离子水的要求标准溶液的制备按GB/T601执行试件 7.1试验板材承载率试验板材承载率见表1 承载率表1 单位为平方米每立方米产品类型承载率,士2% 普通胶合板、细木工板 0.95 刨花板 0.43 中密度纤维板 0.26 空心刨花板 0.13 若边部暴露面积大于表面积的5%,则在暴露表面积的计算中应将总的边部暴露面积计算在内 7.2单面暴露的产品如产品两面的甲醛释放状态不同,并且只有一个面暴露于室内居住环境,板材应采用背靠背的方
GB/T33043一2016 式,边部用不含甲醛的胶带密封 7.3橱柜及家具由人造板组装而成的产品,检测报告中应注明产品名称《橱柜或家具等)并说明其组成部件 7.4组合检测不同产品在一起组合检测时,报告中应详细写明该实验的目的、产品种类,并注明每个产品的承载率试验材料的运输及试件的预处理 8.1运输及取样测试材料发运时应使用0.15mm厚的聚乙烯膜密封,或从同一批产品中抽取两块同样的板子置于待测板子的上面和下面取样时不取一堆、一个单元或一货盘板子的最上面和最下面的一张在试件平衡处理前所有的材料应保持完好状态 8.2预处理试件在温度(24士3)C,相对湿度(50士5)%的条件下,连续处理7d士3h,试件最小间距为 150mm 循环空气应平行于试件表面流动试件周围30mm内空气中甲醛浓度不超过0.12mg/m 步骤 9.1试验条件 9.1.1气候箱保持在温度(25士1)C,相对湿度(50士4)%,空气置换率(0.5士0.05)h'条件下,持续记录温度及相对湿度 g.1.2将试件置于气候箱中,最小间距为150mm,试件表面与空气流动方向平行,保证空气自由流动 9.1.3放置16h~20h,对气候箱内气体进行取样 9.2取样清洁取样管昏mm,抽取至少两份空气样本在各取样口将气体分别通人一个盛有20mL1%亚硫酸氢钠溶液的吸收瓶在吸收瓶与流量计之间应当安装一个过滤装置抽气速度为(1士0.05)L/min 最少抽取60min士5s 若两个平行样的甲醛浓度差异超过0.04nmg/nm',按上述过程重复取样 9.3样品分析分别将两个吸收瓶中的吸收液取4ml移人两个16mm×150mm的试管中将4mL1%的亚硫酸氢钠溶液移人16mm×150mn的试管中作为空白液向每个试管加人0.1mL1%的变色酸,摇动使其混合均匀移取6.0ml.浓硫酸分别加人每个试管,使其缓慢沿试管壁流下缓慢摇动试管使其均匀当没有明显的分层现象时可认为其混合均匀不得快速混合,以免产生热量和压力导致试管破裂如果光度分析在2h内进行,则加热试管到95C或将试管置于沸水中水浴加热(15士2)min,确保化学反应进行完全将试管移开,冷却至室温小心放气,释放压力 9.4读取吸光度见附录B中B.5
GB/T33043一2016 10 计算 10.1将空气取样体积转换为标准状态下的空气体积,按式(1)计算 V×P×298 Vs= 01×T十273 式中: V -标准状态下空气体积(101kPa及298K),单位为立方米(m'); 心空气样品体积,单位为立方米(m'); 大气压,单位为千帕(kPa)5 抽样温度,单位为摄氏度(C) 10.2每个吸收瓶中收集甲醛总量,按式(2)计算 2 C，=C,×F 式中: -吸收瓶中甲醛总量,单位为毫克(mg); -吸收瓶取出的分析用吸收液的甲醛量见附录B中标准曲线),单位为毫克(mg) -吸收液总体积(mL)除以分析用吸收液的体积(mL) F 10.3计算大气候箱中空气甲醛浓度,按式(3)计算,计算结果精确到0.01mg/m' (3 式中空气中含有甲醛的量,单位为毫克每立方米(mg/m)3 C -吸收瓶中甲醛总量,单位为毫克(mg); C 标准状态下空气体积(1o1lkP及298K),单位为立方米(m') V 10.4当气候箱的温度与25C相差0.3C以上时,将大气候箱中所测得的甲醛浓度校正到标准温度 C时的浓度(见附录C) 观测温度是从空气抽样前30min到抽样完成这一期间的平均温度 25 10.5当大气候箱中相对湿度的偏差等于或超过1%时,甲醛浓度应校正到相对湿度为50%时的浓度见附录D) 10.6释放速率(ER)应当大气候箱中空气甲醛浓度达到稳定状态时再进行测量甲醛释放速率按式4)计算 ER=Cs×N/L 式中单位时间单位面积的甲醛释放量,单位为毫克每平方米小时mg/(mm ER h); -稳定状态下空气中甲陛浓度,单位为毫克每立方米(mg/" /m'); Cs N 每小时空气置换率,单位为每小时(h'): 承载率,单位为平方米每立方米(m=/m) 11 检测报告检验报告应包括以下内容 -注明标准面/背板或非标准板测试材料运输或储存的方式;包装方式(独立防潮包装,集中防溯包装,顶层及最底层采用废单板进行包装、使用集装箱进行包装、运输时未包装等);非新生产的产品,注明生产日期和来源
GB/T33043一2016 -产品制造商或材料供应商的名称;生产日期 -试验材料或产品的说明,包括产品名称,规格尺寸,是否经饰面或封边处理,以及已知的特殊处理 -加工性能,测试材料是否经开槽,钻孔或其他增加甲醛释放面积的加工处理试件预处理细节;温度(及范围、相对湿度(及范围,时间,以及试件间距、环境空气条件(如风速和空气置换率). 箱体容积;长度、宽度及高度箱内测试材料或产品的承载率装人气候箱的试件的说明,包括试件数量及暴露表面积试验进行期间的平均温度及采样期间的温度范围箱内空气在试验条件下的甲醛含量(校准到25C、相对湿度为50%时的标准值),精确到 0.01mg/m 温度为25C,相对湿度为50%时的甲醛释放速率,精确到0.01mg/m h). -呆样期间相对湿度平均值及变动范围,箱内测试值是否已经校正到相对湿度为50%的标准值使用附录D的公式) -若未使用变色酸分析方法,注明所用分析方法 -测试期间平均空气置换率测试前气候箱中空气甲醛释放量以及循环空气中甲醛含量抽样速度及时间 -测试日期检出下限、干扰因素,重复性和再现性 1 12.1检出下限本测试方法描述的变色酸分析过程是用于使用脉醛胶的人造板变色酸分析方法的下限为 0.02mg/m 12.2干扰因素本方法中,当出现苯酚甲醛比达到或超过8:1时,会干扰试验结果,此时应对分析程序进行校正 12.3重复性和再现性 12.3.1概述本试验方法估算的产品及甲醛释放量的偏差是材料测试误差与采用的试验方法误差之和当此方法在一个或更多的实验室中使用时,有眼的信息表明,当一个或多个实验室用同样方法测试的结果存在的变动在于其范围内基本气候箱和另外四个使用同一种测试方法的气候箱之间有很好的一致性,相关系数为0.94 12.3.2重复性(实验室内试验时应采用同一个样品，结果精确度应在0.04mg/m之内 12.3.3再现性(实验室间在两个实验室内对五套配对的经过预处理的单板进行一系列的严格控制下的试验,测得空气中甲 i 醛浓度的变动范围应在士6.3%内(0.32mg/m0.66mg/m
GB/T33043一2016 附录A 规范性附录甲醛标准溶液A和B A.1标定甲醛标准溶液A(1.0mg/mL) A.1.1甲醛标准溶液A;将2.70mL37.0%的甲醛溶液移人一个1L的容量瓶中,并用燕水稀释至刻度混合均匀,至少稳定一个月 A.1.2用pH值9.0的标准缓冲溶液校准pH计 A.1.3分别量取50mL标准溶液A移人两个150ml的烧杯中,再分别加人20ml1mol/L的亚硫酸钠溶液注，亚硫酸钠溶液会被陈化,因此在加人标准溶液前,lmol/儿亚硫酸钠溶液的pH值应被调至9.5 游液置于磁力搅拌器上,放人pH电极,用0.1ma/几的盐酸标准溶液滴定至溶液初始pH值 A.1.4 (9.5) 记录使用的盐酸的体积及相应的pH值绘制一条pH值与盐酸体积相对应的曲线 A.1.5计算甲醛标准溶液A的浓度c,单位为毫克每毫升(mg/mL) V×c×30.03 A.1 50 式中: pH值为9.5时根据A.1.4绘制的曲线所对应的0.100mol/1盐酸体积,单位为毫升(mL); HCI溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L) A.1.6标准溶液A的浓度是分析结果的平均值注如采用其他方法标定甲醛标准溶液,应确保结果与本法相同或更为准确,并在报告中注明标定方法 A.2标准溶液B 将1mL标准游液八及1区亚破酸复纳用熬痛水游解,并稀释至10ml.制得标准游液B.稳定 A.2.1 期至少为一周 A.2.2计算标准溶液B的甲醛浓度c;,单位为毫克每毫升(mg/mL) C×1 A.2 CB 100
GB/T33043一2016 附录 B 规范性附录标准曲线 B.1取六个16mm×150mm试管,按表B.1用甲醛标准溶液B制备标准系列表B.1甲醛标准系列试管编号亚硫酸氢钠溶液体积/mL 溶液B体积/mL 甲醛含量/g 4.0 0.10 3.9 1.00 3.7 0.30 3.00 3.5 0.50 5.00 3.3 0.70 7.00 3.0 1.00 10,00 注:试管1中没有加人溶液B,试管1是空白试剂 B.2向每个试管中加人0.1mL1%的变色酸,摇匀 B.3用移液管缓慢小心地向每个试管中加人6.0mL浓硫酸,让其自然滴净在盖上盖子之前,检查聚四氟乙烯盖子内沿是否干净无污染 B.4缓慢摇动试管(当没有明显的分层现象时可认为混合均匀)加快反应速度快速混合会引起温度及压力的上升,可能导致试管炸裂若光度分析在2h内进行,则加热带塞试管到95C或将带塞试管置于沸水中水浴加热(15士2)min,确保化学反应进行完全将试管移开,小心移动试管塞子释放压力，冷却至室温 B.5根据仪器说明,在波长580nm处用蒸馏水校正分光光度计空白液吸光度(试管1)应当在蒸懈水校正之后进行测试如果空白液的吸光度比蒸馏水高出0.040(光程12mm的比色皿)或0.030(光程 10mm的比色皿)以上,应重新进行测试在580nm处读取并记录每支试管的吸光度读数如果吸收液的吸光度超出允许的范围(>1.0或超出标准曲线范围)稀释溶液,重复进行9.,3的步骤 B.6在580nm处测试并记录每支试管的吸光度(试管2到试管6) B.7绘制甲醛含量吸光度曲线根据每支试管的吸光度和其甲醛质量(mg)绘制标准曲线通过标准曲线,计算每个吸收瓶的甲醛质量,用10.2中的C表示 B.8标准曲线的绘制(B.2一B.7)应至少重复一次如果B.7绘制的曲线显示出最后的几个点偏离了曲线,则忽略这几个点或重复整个步骤另外,应经常检查曲线
GB/T33043一2016 附录 c 规范性附录甲醛温度校正系数表c.1基于Berger方程,根据温度校正空气中甲醛浓度 -1/eo c .e-我 c.1) 或c,=c.ek-1n" C.2 式中: -测得的空气甲醛浓度,单位为毫克每立方米(mg/m); C -校正后的空气甲醛浓度,单位为毫克每立方米(mg/m'); Co 温度系数(9799); R -实际温度,单位为开尔文(K); =校正温度,单位为开尔文(K). 表C.1甲醛温度校正表转换为25C时乘以实际/C 实际/C 转换为25C时乘以 22.2 l.36 25.3 0.97 22.5 1.32 25.6 0.94 22.8 25.8 1.28 0.91 1.24 26.1 0.89 23.1 1.20 0,86 23.3 26.4 23.6 1.17 26.7 0.83 23.9 1.13 26.9 0.81 24.2 1.10 27.2 0.78 0.76 24.4 1.06 27.5 24.7 27.8 0.74 1.03 25.0 1.00 注，IBerger方程是一个试验函数实际温度与校正温度差距越大,表明误差越大表中列出了具体的测试温度 25士1)C[(77士2)下
GB/T33043一2016 附录D 规范性附录甲醛相对湿度校正系数表D.1基于Berger方程,根据相对湿度校正空气中甲醛浓度: C=C [1十A(H一H)1 D.1 或C (D.2 =AHH 式中 -测得的空气甲醛浓度,单位为毫克每立方米(mg/m). -校正后的空气甲醛浓度,单位为毫克每立方米(mg/m): C0 -湿度系数(0.0175); A 实际相对湿度,% H 校准后的相对湿度,% 表D.1甲醛相对湿度校正表实际RH 转换为50%应乘以实际RH 转换为50%应乘以 46 51 1.08 0.98 47 52 0.97 1.06 48 53 0.95 1.04 49 54 1.02 0.93 50 1.00

人造板甲醛释放量测定大气候箱法GB/T33043-2016

人造板是由木制品废料、秸秆等较为廉价的原料进行加工而成的板材。与实木相比，人造板的价格更为实惠，因此在室内装修中得到了广泛的应用。然而，人造板中含有大量的甲醛，对人体健康会产生潜在的影响。因此，对人造板中甲醛的释放量进行测定就显得十分重要。

GB/T33043-2016是国家标准《人造板甲醛释放量测定方法》的缩写，其中规定了多种测定方法，包括小型试验箱法、大气候箱法等。本文将详细介绍大气候箱法的测定步骤和注意事项。

一、大气候箱法的原理

大气候箱法是一种通过控制温度、湿度、风速等多种因素来模拟真实环境下甲醛释放的方法。将待测板材放入大气候箱内，然后在一定时间内对空气中的甲醛进行采样和测试，从而得到甲醛的释放量。

二、大气候箱法的具体步骤

1. 制备好大气候箱：包括调整温度、湿度、风速等参数，确保能够模拟真实环境下的条件。

2. 样品准备：将待测板材切割成适当大小，清洗干净，并将其放置于大气候箱内。

3. 采样：在一定时间段内，使用采样管采集大气候箱内空气中的甲醛样品，并注入试剂使其发生反应。

4. 检测：使用光度计等仪器检测样品中的甲醛含量。

三、注意事项

1. 测定过程中需要注意防止其他化学物质的干扰，同时避免样品表面产生变化。

2. 采样管、试剂等需要进行精确的量度，否则可能产生误差。

3. 测定过程中需要掌握好温度、湿度、风速等参数的控制，以保证测定的准确性。

通过大气候箱法可以快速、准确地测定人造板中甲醛的释放量，为消费者购买健康环保的装修材料提供了重要的参考，并对相关标准的制定和执行提供了一定的技术支持。