工业氰化钠

工业氰化钠

国家标准 GB19306一2003 工 业菁 化 钠 S0diumeyanideforindustrialuse 自2017年3月23日起，本标准转为推荐性 标准，编号改为GB/T19306-2003. 2003-10-09发布 2004-06-01实施 华人民 共，和国 发布 国家质量监瞥检骑验检疫总局国家标准
根据国家标准公告(2017年第7 号)和强制性标准整合精简结论，本标准自2017 GB19306一2003 年3月23日起，转为推荐性标准，不再强制执行 言 前 本标准第3章、第4.1条、第5章、第6章、第7章和第8章为强制性,其余为推荐性 本标准是在化工行业标准HG3255一2001《工业氢化钠》的基础上进行制定 本标准自实施之日起,HG3255一2001《工业氮化钠》自行废止 本标准的附录A是资料性附录 本标准由石油和化学工业协会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/sSC1)归口 本标准起草单位:天津化工研究设计院、中外合资安徽安庆曙光化工有限公司、天津华升化工有限 公司、上海石油化工股份有限公司化工事业部、抚顺石化公司石化四厂,辽宁省抚顺顺华化工企业有限 公司、河北诚信有限责任公司 本标准主要起草人;郭风鑫、王琳、刘幽若、宗世岭、丁伟峰,姜勇、蒋文武海申银山,侯文升 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ZBG120201990、HG32552001
GB19306一2003 工业气化钠 范围 本标准规定了工业氢化钠的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存以及安全 本标准适用于工业固体氮化钠和氮化钠溶液 该产品主要用于化工电镀、冶金、选矿以及作为医 药工业的原料 分子式;NaCN 相对分子质量;49.01(按1999年国际相对原子质量 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB190危险货物包装标志 GB/T1250极限数值的表示方法和判定方法 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T6682一1992分析实验室用水规格和试验方法(eqIsO3696:1987 GB192682003 固体氧化物包装 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.1 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制饼 HG/T3696.3 工业企业设计卫生标准 T361979 要求 3.1外观 固体化钠应为白色片状、块状或结晶状颗粒 氧化钠溶液应为无色或浅黄色透明的水溶液 工业化钠应符合表1要求 表1要求 指 标 固 溶 项 液 优等品 -等品 -等品 合格品 合格品 98.0 94.0 87.0 30.0 30.0 化钠(NuCN)质量分数 氢氧化钠(NaoH)质量分数 1.5 0.5 1.0 1.6 碳酸钠(Na.cO质量分数 0.5 2.0 3.0 水分质量分数 0.9 2.0 0.05 0.10 0.20 水不溶物质量分数 注0固体优等品的氢氧化钠十碳酸钠十水分十甲酸钠的总质量分数应不大于2.0% (2对化钠溶液产品,当环境温度低于0c时,其氮化钠质量分数可由供需双方协商确定
GB19306一2003 试验方法 1 警示 4， 氮化钠是剧毒品,在取样和分析操作时,应严格按本标准安全的要求进行 分析后的废液参见附录 A进行处理 分析中所用酸、碱等腐蚀性试剂,使用者应小心操作,避免溅到皮肤上 如溅到皮肤上,立 即用大量水冲洗,严重者及时治疗 4.2一般规定 本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682一1992中规定的三 级水 试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.1、HG:/T3696.3 之规定制备 4.3氮化钠的测定 4.3.1硝酸银法(仲裁法 4.3.1.1方法提要 在氨性介质中,银离子与氢离子生成络合物,过量的银离子与碘化钾生成沉淀,指示滴定终点 根 据硝酸银标准滴定溶液的消耗量计算氮化钠的含量 4.3.1.2试剂和材料 4.3.1.2.1氨水溶液:2十 3 4.3.1.2.2硝酸银标准滴定溶液:c(AgNO)约0.05mol/L 4.3.1.2.3碘化钾溶液;50g/L 4.3.1.2.4去二氧化碳的水 4.3.1.3试验溶液A的制备 称取约2只~2.5g固体试样或7g一8g溶液试样,精确至0.0002g 置于烧杯中,用去二氧化碳 的水溶解试料后全部移人500m容量瓶中,用去二氧化碳的水稀释至刻度,摇匀 此溶液为试验溶液 A,用于化钠含量,氢氧化钠含量和碳酸钠含量的测定 4.3.1.4分析步骤 用移液管移取25mL试验溶液A,置于250m锥形瓶中,加75ml水1mL氨水溶液和1ml碘 化钾溶液,用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点 4.3.1.5结果计算 氮化钠(NaCN)含量的质量分数w1,数值以%表示,按下列公式(1)计算 196.04Vc V1000)eM w ×100= n(25500 n 式中 硝酸银标准滴定溶液(4.3.1.2.2)的体积的数值,单位为毫升(mL); 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 试料的质量的数值,单位为克(g); n -氛化钠(2NHaCcN)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mo)(M-=98.02). M 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于0.3% 4.3.2硝酸镍法 4.3.2.1方法提要 在氨性介质中,镍离子与氰离子生成络合物,过量的镍离子与丁二酮肪生成亮红色絮凝状沉淀,擅 示滴定终点 根据硝酸镍溶液的消耗量和对硝酸银标准滴定溶液的换算系数及硝酸银标准滴定溶液的 浓度计算化钠的含量
GB19306一2003 4.3.2.2试剂 4.3.2.2.1氨水溶液;2十3 4.3.2.2.2碘化钾溶液50g/L 4.3.2.2.3硝酸银标准滴定溶液:cAgNO.)约0.05mol/L; 4.3.2.2.4硝酸镍滴定溶液 配制;称取7.27g硝酸镍[Ni(NO;6H.o],精确至0.01g,溶于1000mL水中,摇匀 硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数;用移液管移取25mL试验溶液A,置于锥形 瓶中,加75mL水和68滴丁 二朋厉氨水游液.用前酸镍滴定游液进行滴定,当溶液变为亮黄色,在不 断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点;再用移液管移取25ml试验溶液A,置于另一锥形瓶中,加 75ml.水,lml氨水溶液和1ml碘化钾溶液,用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点 硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数(K)按下列公式(2)计算 K一 式中 硝酸镍滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值,单位为毫升(mL); 硝酸银标准滴定溶液(4.3.1.2.2)的体积的数值,单位为毫升(mL. 所得结果应表示至四位小数,取三次平行测定结果的平均值作为换算系数(K)的值,三次平行测定 的误差不能超过0.02mL. 4.3.2.2.5丁二酮肪氨水溶液:5g/L 4.3.2.3分析步骤 用移液管移取25mL试验溶液A,置于锥形瓶中,加75mL水和68滴丁二酮厉氨水溶液,用硝 酸镍滴定溶液进行滴定,当溶液变为亮黄色,在不断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点 4.3.2.4分析结果的表述 氮化钠(NaCN)含量的质量分数w,数值以%表示,按下列公式(3)计算 196.04Vk 10okKM ×100= w2= m25/500 m 式中 硝酸镍滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值,单位为毫升(mL) 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数的准确数值; 试料的质量的数值,单位为克(g); M -氮化钠(2NaCN)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=98.02) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于0.3% 氢氧化钠的测定 方法提要 用硝酸镍溶液掩蔽氰根离子,用氯化颚沉淀碳酸根离子,以酚酞为指示剂,用盐酸标准滴定溶液滴 定氢氧化钠 4.4.2试剂 4.4.2.1氯化钏溶液;100g/L 4.4.2.2盐酸标准滴定溶液:c(Hc))约0.05mol/L 4.4.2.3酚酞指示液;l0g/L. 4.4.2.4去二氧化碳的水
GB19306一2003 4.4.3仪器 4.4.3.1微量滴定管;分度值为0.02mL 4.4.4分析步骤 用移液管移取25m试验溶液A,置于锥形瓶中,加人50ml去二氧化碳的水 加人按4.3.2.3 规定滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍滴定溶液并过量0.1ml0.2mlL.,强烈摇动 加人10ml氯 化颚溶液,充分摇动1 加2滴酚酞指示液,用盐酸标准滴定溶液滴定至红 min~2min后放置15 min 色消失 .4.5结果计算 4 氢氧化钠(NaOH)的质量分数w.,数值以%表示,按下列公式(4)计算 /1o0o)eM 80.0oV ww ×100= m(257/500) 式中 盐酸标准滴定溶液(4.4.2.2)的体积的数值,单位为毫升(mL); -盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升mol/L); 试料的质量的数值,单位为克(g); n M -氢氧化钠(NaOH)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=40.00). 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.05%;一等 品和合格品不大于0.1% 碳酸钠的测定 .5 44 4.5.1方法提要 用硝酸镍溶液掩蔽根离子,以酚酞为指示剂,用盐酸标准滴定溶液滴定总碱量,减去氢氧化钠 含量 4.5.2试剂 4.5.2.1盐酸标准滴定溶液:c(HCI)约0.05mol/L 4.5.2.2酚酣指示液;10g/L 4.5.2. 3 去二氧化碳的水 4.5.3仪器 4.5.3. 微量滴定管;分度值为0.02ml 4.5.4分析步骤 用移液管移取25mL试验溶液A,置于锥形瓶中,加人50ml去二氧化碳的水 加人按4.3.2.3 规定滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍滴定溶液并过量0.1mL一0.2mL,强烈摇动 加人2滴酚敢 指示液,用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失 4.5.5结果计算 碳酸钠(Na.co.)的质量分数w,数值以%表示,按下列公式(5)计算 [V-000]M 212.0V-)c ×100= 5 w m25500 式中 盐酸标准滴定溶液(4.5.2.1)的体积的数值,单位为毫升(mL) 4.4.4中消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml); 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 试料的质量的数值,单位为克(g); M -碳酸钠(NaCO.)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=106.0) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.05%;一等
GB19306一2003 品和合格品不大于0.1% 4.6水分的测定 4.6.1仪器和设备 44 .6.1.1称量瓶:p45mm×25mm; 4.6.1.2电热恒温干燥箱;能控制温度在105C~110C 4.6.2分析步骤 用预先恒重的称量瓶称取3g一5g固体试样,精确至0.0002g,移人电热恒温干燥箱中,打开盖 在105C110c下干燥2.5h 取出,置于干燥器中,冷却30min.称量,精确至0.0002g 4.6.3结果计算 水分的质量分数ws,数值以%表示,按下列公式(6)计算 7711 ×100 75 n 式中 干燥前称量瓶和试料的质量的数值,单位为克g); m 干燥后称量瓶和试料的质量的数值,单位为克(g); m1 试料的质量的数值,单位为克(g) mm 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于0.1% 水不溶物的测定 试剂 硝酸银溶液:50g/L 仪器和设备 玻聘砂绀蜗.被板孔径5m一15pm; 电热恒温干燥箱;能控制温度在105C110C 分析步骤 用称量瓶称取约5g固体试样,精确至0.01g,置于烧杯中,加10ml~12ml热水(50C一60C). 用预先在105C一110C下干燥至恒重的玻璃砂堆据蜗过滤,用热水洗涤至滤液中不含饥根离子(用硝酸 银溶液检查) 将玻璃砂堆蜗连同不溶物一并移人电热恒温干燥箱中,在105Cl10C下干燥至恒重 4.7.4结果计算 水不溶物的质量分数wh,,数值以%表示,按下列公式(7)计算 二m ×100 w mm 式中: 玻璃砂堆蜗连同不溶物的质量的数值,单位为克g); 71 -玻璃砂堆蜗的质量的数值,单位为克(g); 1 n 试料的质量的数值,单位为克(g). 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.01%;一等 品和合格品不大于0.05% 4.8甲酸钠的测定 4.8.1方法原理 利用银离子与夙根离子生成氮化银沉淀来消除氮根离子的干扰 在强碱性条件下,高猛酸钾与甲 酸钠反应,反应中生成的缸酸根和过量的高酸钾在酸性条件下与碘化钾反应 用硫代硫酸钠与生成 的碘反应,以此间接碘量法来测定甲酸钠含量,反应式如下 Ag*+CN-AgCN，
GB19306一2003 2MnO十HCO0-十3OH=2MnO-十CO-十2H.O MnOX十4I+8H+-Mn+十21十4H,O 2MnO十10十16H+2Mn+十51十8H,o l十2S.O==-SO十2I 4.8.2试剂 碘化钾 4.8.2. 氢氧化钠溶液;100g/L 2 4.8.2. 硫酸溶液:l十9; 4.8.2.4硝酸银溶液;1lnmol/L 4.8.2.5高孟酸钾标准溶液:c(1/5KMnO))约0.1nmol/L 4.8.2.6硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Nas.O.)约0.1mol/L 4.8.2.7淀粉指示液;5g/L 4.8.3试验溶液B的制备 称取约5固体试样,精确至0.0002g 置于烧杯中,用水溶解试料后全部移人500mL.容量瓶 中,再用水稀释至刻度,摇匀 此溶液为试验溶液B,用于甲酸钠含量的测定 4.8.4分析步骤 用移液管准确吸取50mL试验溶液B,置于250mL锥形瓶中,加1ml氢氧化钠溶液,滴加硝酸银 溶液,边加边振摇,直至出现棕褐色沉淀为止,用快速定性滤纸过滤,用水洗涤沉淀至滤液不呈碱性,滤 液收集于250mL碘量瓶中,加2mL氢氧化钠溶液,准确加人25mL高缸酸钾标准溶液,在沸水浴中加 热20min,取出冷却至室温 加2g碘化钾,然后快速加人10mL硫酸溶液,加盖摇匀,水封,于暗处放 置5min,用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定,近终点时加人2m淀粉指示液,继续漓定至溶液蓝色 消失为终点 同时作空白试验 4.8.5结果计算 甲酸钠(HcoONa)的质量分数w,数值以%表示,按下列公式(8)计算 [CV-000]aM 34.01V-)e 8 ×100= 50500 n 式中 空白试验中硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.8.2.6)的体积的数值.单位为毫升(ml) V 试验中硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.8.2.6)的体积的数值,单位为毫升(mL); -硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 试料的质量数值,单位为克(g) m M 甲酸钠(1/2HcOoONNa)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=34.01) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于0.1% 检验规则 5.1本标准采用型式检验和常规检验 5.1.1型式检验:要求中的所有指标项目为型式检验项目 正常情况下,水不溶物每三个月至少进行 -次型式检验,甲酸钠每周至少进行一次型式检验,杂质总量数据每周报一次 5.1.2常规检验:氮化钠含量、氢氧化钠含量、碳酸钠含量,水分为常规检验项目,应逐批检验 2 5. 固体氮化钠每批产品不超过60t;氮化钠溶液每批产品不超过200t. 5 3 固体氮化钠按GB/T6678的规定确定采样单元数 采样时,将采样器自包装桶的上方斜插至料 层深度的3/4处采样 块状和片状产品采样时,先除去包装上层约15cm的料层后进行采样,从每个选
GB19306一2003 取的包装中取出不少于50g的样品 将采得的样品混匀后,按四分法缩分至不少于100g 氮化钠溶液按GB/6680的规定进行采样,从槽车的排料口采样,采样量不少于100mL 将采出的样品分装于两个清洁干燥的塑料瓶或带磨口塞的广口瓶中,密封 瓶上粘贴标签,注明 生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名 一瓶作为实验室样品,另一瓶保存备查,固体 氮化钠样品保存期为15d以上,氮化钠溶液样品保存期为一周 5.4工业化钠应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验 生产厂应保证每批出厂 产品都符合本标准的要求 使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业化钠产品进行验收,验收时间固体化钠以货到 之日起15d内进行,氮化钠溶液以交货检验为准 5.6检验结果如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包装中采样进行复验,复验结果 即使只有一项指标不符合本标准的要求,则整批产品为不合格 采用G,B/T1250规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准 标志和标签 6. 工业化钠中固体化钠包装上应有牢固清晰的标志,内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商 标,等级净含量、批号或生产日期本标准编号、GB190中规定的“剧毒品”标志;氮化钠溶液槽车上应 有牢固清晰的符合GB190中规定的“剧毒品”标志及生产许可证号 .2每批出厂的工业氮化钠都应附有质量证明书 内容包括;生产厂名、厂址、产品名称,商标、等级、 净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明本标准编号及安全技术说明书和安全标签 包装、运输和贮存 7.1工业化钠溶液应贮存于专用的钢制贮罐中,工业化钠溶液应用专用槽车运输工业固体化 钠包装应符合GB19268一2003《固体氧化物包装),每桶(袋)净含量25kg.40kg.50kg.70k出 380kg、1000kg 7.2工业固体氮化钠包装,内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎口,或用与其相当的其他方式封口 工业氮化钠的生产、使用和运输应按照国务院颁发的第344号令《危险化学品安 全管理条例)的规定和铁道部《铁路危险货物运输管理规则的规定办理 工业固体氮化钠应贮存于专用库房内,化钠溶液应贮存于专用贮罐和槽车,避免与酸类、硝酸 盐、亚硝酸盐接触或共贮 应定期检查氮化钠溶液的贮罐、槽车,阀门和泵等,防止滴漏 安全 8.1为了避免直接接触氮化钠,操作人员应配戴必要的防护用品 8 为了避免吸入含氢氮酸的气体,必要时应戴上防毒面具 2 8.3生产与使用氮化钠的场所应符合I36一1979中的有关规定 生产车间、化验室和采样等各工作岗位的工作人员不得带任何未愈的伤口上岗,并且必须有2人 8 以上时方可开展工作 8.5生产车间和化验室等有化钠的地方,不准进食,不准吸烟,工作完毕后必须洗澡,必须更换衣服 8.6无含氮污水处理措施的单位,试验后废液应收集于专用容器里,处理达标后方可排放 其处理方 法参见附录A进行处理
GB19306一2003 A 附录 (资料性附录 含氮废液的处理 为了防止含氢废液的污染,每天分析后的含氢废液均应进行处理后方可排放 方法提要 在碱性介质中,以次氯酸盐为氧化剂使汛离子氧化分解为无毒的氮气和二氧化碳 A.2处理步骤 将废液收集于约10L的容器中,加人氢氧化钠溶液至废液的pH值大于8.5(用pH试纸检验) 置于通风橱内,加人适量漂白粉,充分搅拌,放置12h,达标后排放 上述操作中所用药剂均为工业级