国家标准 GB/T12688.1一2019 代替GB/T12688.1一2011 工业用苯乙烯试验方法第1部分:纯度及胫类杂质的测定气相色谱法 TIesmethodofstyreneforindustrialuse一Part1:Determinationof puritandhydrocarbonipuritiesGaschrommatography 2019-06-04发布 2020-05-01实施国家市场监督管理总局发布币国国家标准化管理委员会国家标准
GB;/T12688.1一2019 前言 GB/T12688《工业用苯乙烯试验方法》分为如下几部分 -第1部分:纯度及姬类杂质的测定气相色谱法; -第3部分:聚合物含量的测定; -第4部分:过氧化物含量的测定滴定法; 第5部分:总醛含量的测定滴定法; 第8部分:阻聚剂对-叔丁基邻苯二酚)含量的测定分光光度法; 第9部分;微量苯的测定气相色谱法; 第10部分含氧化合物的测定气相色谱法本部分为GB/T12688的第1部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分代替GB/T12688.1-2011(工业用苯乙烯试验方法第1部分;纯度和胫类杂质的测定气相色谱法》. 本部分与cBT18s8I一相比除编辑性修改外.主要技术变化如下增加了可测定杂质的种类,调整了测定范围(见1.2、4.2,图1、图2,2011年版的1、4.2、图1、图2); 规范性引用文件增加了GB/6678见第2章,201年版的第2章) 修改了气相色谱仪的要求(见5.1,2011年版的5.1); 修改了典型色谱操作条件(见表1,2011年版的表1) 修改了公式(1)[见公式(1),2011年版的公式(1]; 修改了图2(见图2,2011年版的图2); 增加了有效碳数校正面积归一化法及相关内容(见第9章); 删除了外标法及相关内容(2011年版的第8章); 修改了重复性限,增加了再现性限(见第11章,2011年版的第11章) 本部分由石油和化学工业联合会提出本部分由全国化学标准化技术委员会(SAC/Tc63)归口本部分起草单位;石油化工股份有限公司北京燕山分公司石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、上海赛科石油化工有限责任公司、广东新华粤华德科技有限公司本部分主要起草人;史阳阳崔广洪、姜连成、范晨亮、刘朝霞、曾远森,车金风、王敏,成红,乔建军本部分所代替标准的历次版本发布情况为: GB/T12688.1一1990,GB/T12688.1一1998,GB/T12688.1一2011
GB;/T12688.1一2019 工业用苯乙烯试验方法第1部分:纯度及胫类杂质的测定气相色谱法警示本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题使用者有责任采取适当的安全与健康措施,保证符合国家有关法规的规定范围 GB/T12688的本部分规定了工业用苯乙烯的纯度及姬类杂质测定的气相色谱法本部分适用于纯度(质量分数)不低于99%,经类杂质浓度(质量分数)范围为0.001%一1.000%的苯乙烯的测定注，典型的姬类杂质包括;乙苯,对二甲苯,间二甲苯、邻二甲苯,异内苯,正丙苯,间甲乙苯,对甲乙苯,丙烯基苯,a 甲基苯乙烯,间甲基苯乙烯,对甲基乙烯,苯乙焕及其他杂质规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定方法提要 3.1内标法在本部分规定的条件下,将适量含内标物的试样注人配置氢火焰离子化检测器(FID)的色谱仪苯乙烯与姬类杂质组分在色谱柱上被有效分离,测量除苯乙烯组分外所有峰的峰面积,以内标法计算各胫泾类杂质的含量用100.00减去胫类杂质的总量,以计算苯乙烯的纯度 3.2校正面积归一法在本部分规定的条件下,将适量试样注人配置氢火焰离子化检测器(FID)的色谱仪苯乙烯与泾类杂质组分在色谱柱上被有效分离,测量所有峰的峰面积,以实测校正面积归一化法或有效碳数校正面积归一化法计算各组分含量试剂和材料 4.1内标物:正庚炕、甲苯或其他合适的化合物,纯度应大于99%质量分数) 4.2标准试剂:乙苯,对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、丙烯基苯、
GB/T12688.1一2019 二氢嚓喃,2-乙烯基嚷吩,a-甲基苯乙烯,间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯,苯乙炔,各标准试剂纯度不低于 99%质量分数) 若标准试剂纯度不能满足要求,则应对其在校准混合物中的组成进行修正 4.3苯乙烯:用作测定校正因子的基液,纯度应不低于99.9%质量分数). 4.4氮气;纯度大于99.995%体积分数) 4.5氨气:纯度大于99.995%体积分数). 4.6氢气;纯度大于99.995%体积分数. 4.7空气:无油,经硅胶、分子筛充分干燥和净化 5 仪器和设备 5.1气相色谱仪;应配置氢火焰离子化检测器及进样分流装置对本部分所规定的最低测定浓度下的姬类组分所产生的峰高应至少大于噪声的两倍当采用实测校正面积归一化法和有效碳数校正面积归一法分析样品时,仪器的动态线性范围应满足定量要求 5.2记录系统;积分仪或色谱工作站微量注射器或自动进样器,lAl一10L 5.3 5.4色谱柱推荐的色谱柱及典型色谱条件见表1 满足本部分所规定的分离效果和定量要求的其他色谱柱和条件均可采用 5.5分析天平;感量为0.1mg 5.6容量瓶;100mL 表1推荐的色谱柱及典型操作条件色谱柱柱管材料弹性石英毛细管弹性石英毛细管固定相键合PEG20M" 键合FFAP 60 60 柱长/m 液膜厚度/4m 0,.32 0.32 柱内径/mm 0.50 0.50 柱温/ 85 80 检测器 FID 载气氮气氮气氮气氮气载气流量/ml/min 2.0~2.5 1.8~2.0 2.02.5 1.62.0 补充气氮气补充气流量/(ml/min 30 进样体积/Al 0.5~l.0 0.5~l.0 分流比 80:门 100:1 检测器温度/C 250 250 进样口温度 250 250 气流量/ml/min 30 30 空气流量/ml/min 275 275 PEG2oM为聚乙二醉20M "FFAP为聚乙二醇20M与2-硝基对苯二甲酸的反应产物
GB;/T12688.1一2019 样品按照GB/T3723,GB/T6678和GB/T6680规定的安全和技术要求采取样品内标法 7.1校正因子的测定 7.1.1校准混合物溶液A:含有适当含量的典型姬类杂质的混合物,用苯乙烯(4.3)配制称量所有胫类杂质(4.2)组分，称准至0.0001g 计算各组分的含量,精确至0,0001%质量分数) 配制的苯乙熔纯度和泾类杂质含量应与待测试样相近(可适当分步稀释) 亦可采用外购的有证标准样品按照仪器说明书,在色谱仪中安装并老化色谱柱调节仪器至表1推荐的操作条件,待仪器稳 7.1.2 定后即可开始测试 7.1.3在推荐的色谱条件下把适量的苯乙烯(4.3)注人色谱仪,检查是否存在干扰内标物(4.l)的胫类杂质,如果该苯乙烯中的胫类杂质与所选的内标物同时出峰,则应改用其他合适的内标物 7.1.4校准混合物溶液B:在事先装有约75mL的校准混合物溶液A的100ml容量瓶中,准确加人 0L(或适量)内标物,再用校准混合物游液A稀释至刻度若用正庚烧作内标,正庚烧的密度为 ,则该溶液中内标物的浓度为00377%质量分数》. 0.684g/em,苯乙烯的密度为0,.906g/emm 7.1.5含内标物的苯乙烯基液;另取苯乙烯(4.3),按7.1.4的方法加人内标物,用于测定存在于该苯乙烯中的烽类杂质与内标物的色谱峰面积比值 7.1.6将适量的含内标物的苯乙烯基液(7.1.5)和校准混合物溶液B(7.1.4)注人色谱仪,以获得色谱图各重复测定三次,测量除苯乙烯以外的所有色谱峰的面积,包括内标峰其中苯乙烯与丙烯基苯若未达到基线分离,丙烯基苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理典型色谱图见图1 10 说明: -正庚烧苯乙烯乙苯; 10 丙烯基苯; -对二甲苯; 11 二氢嚓喃 -间二甲苯; 12 -2-乙烯基嚓吩异丙苯 13 -a-甲基苯乙烯领二甲苯; -间、对甲基苯乙烯 14 -正丙苯; 15 苯乙炔 -间、对甲乙苯; 图1 内标法典型色谱图 7.1.7按式()计算各短类杂质相对于内标物的质量校正因子
GB/T12688.1一2019 w' u.(A./A,一An/A) 式中类杂质i相对于内标物的质量校正因子 f -校准混合物溶液B中经类杂质的含量(质量分数),% wu -校准混合物溶液B中内标物的含量(质量分数),% u 在校准混合物溶液B中姬类杂质i的峰面积; 在校准混合物溶液B中内标物的峰面积 -配有内标物的苯乙烯基液中的烽类杂质i的峰面积 An A -配有内标物的苯乙烯基液中的内标物的峰面积 AA 三次重复测定的含内标物的苯乙烯基液胫类杂质与内标物峰面积之比的平均值各组分三次质量校正因子(,)测定结果的相对标准偏差应不大于10%,取其平均值作为该组分的质量校正因子了.,应保留三位有效数字 7.2试样测定 7.2.1按7.1.4的方法将内标物加人到苯乙烯试样中,计算内标物的含量,精确至0.0001%质量分数). 7.2.2在与质量校正因子测定相同色谱条件下,将7.2.!得到的苯乙烯试样注人色谱仪,测量除苯乙烯外所有的杂质峰面积,其中苯乙烯与丙烯基苯若未达到基线分离,丙烯基苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 7.3结果计算 7.3.1苯乙烯试样中各胫类杂质的含量按式(2)计算 A''w 2 Twi=！ A 式中 Z 试样中姬类杂质i的含量(质量分数),%; 试样中胫类杂质，的峰面积; -胫类杂质，相对于内标物的质量校正因子; -试样中内标物的含量(质量分数),%; w' A，" 试样中内标物的峰面积对少数不能获得相对质量校正因子的姬类杂质组分,采用临近组分校正因子计算 7.3.2按式(3)计算苯乙烯试样的纯度 =100-习w" w'p" 式中 -苯乙烯试样的纯度(质量分数),%; w' 习ey 本方法测得的试样中姬类杂质的总量(质量分数),%. 8 实测校正面积归一化法 8.1校正因子的测定 8.1.1按7.1.1配制校准混合物溶液A
GB;/T12688.1一2019 8.1.2按7.1.2调整色谱仪,并在仪器稳定运行后，准确抽取相同体积的苯乙烯基液(4.3)和校准混合物溶液A注人色谱仪,各重复测定三次典型色谱图见图2 测量所有色谱峰的面积,其中苯乙烯与丙烯基苯若未达到基线分离,丙烯基苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 10 说明 -乙苯; 苯乙烯; -对二甲苯; 丙烯基苯; 10 -间二甲苯; 二氢嚷喃异丙苯; l1 -2-乙烯基嚓吩邻二甲苯; 12 -a-甲基苯乙烯 -正丙苯 -间,对甲基苯乙烯 13 14 -间、对甲乙苯; 苯乙炔图2面积归一化法典型色谱图 8.1.3按式(4)计算各组分相对于苯乙烯的相对质量校正因子 A A 一Ab)m 式中 -苯乙烯或胫类杂质的相对质量校正因子(苯乙烯的相对质量校正因子为1.00) 校准混合物溶液A中苯乙烯的峰面积校准混合物溶液A中经类杂质i的质量,单位为克(g); m 在校准混合物溶液A中胫类杂质i的峰面积苯乙烯基液中胫类杂质;i三次测定峰面积的平均值; -校准混合物溶液A中苯乙烯的质量,单位为克(g) n 各组分三次相对质量校正因子(f')测定结果的相对标准偏差应不大于5%,取其平均值作为该组分的质量校正因子,应保留三位有效数字 8.2试样测定在与质量校正因子测定相同色谱条件下,将适量苯乙烯试样注人色谱仪,测量苯乙烯和所有姬类杂质的色谱峰面积其中苯乙烯与丙烯基苯若未达到基线分离,丙烯基苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 8.3结果计算按式(5)计算苯乙烯试样的纯度或胫类杂质的含量 A了" 5 ×100 w'i= 习A了"
GB/T12688.1一2019 式中 -苯乙烯试样的纯度或姬类杂质的含量(质量分数),%; w 试样中组分i的峰面积; A ’" -组分的相对质量校正因子(苯乙烯的相对质量校正因子为1.00). 对少数不能获得相对质量校正因子的姬类杂质组分,采用临近组分校正因子计算有效碳数校正面积归一化法 9.1仪器核查 9.1.1采用本方法测定样品时,仪器性能对定量结果准确性至关重要,在试验前应采用质量控制样品对仪器的定量准确性和分离性能进行核查质量控制样品可按7.1.1配制或采用市售的有证标准样品 g.1.2按7.1.2调整气相色谐仪将适量的质量控制样品注人色谱仪测量所有组分的色谱峰面积. 其中苯乙婚与丙烯基苯着未达到基线分离,内婚基笨的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 9.1.3根据表2所列有效碳数校正因子,按式6)计算质量控制样品中苯乙烯的纯度及各杂质的含量质量分数)w,,以%计 fA -×100 6 w'= 习A 式中组分的有效碳数质量校正因子,见表2. 质量控制样品或试样中组分i的蜂面积 A，对比质量控制样品各组分的测定结果和质量控制样品的标称值，苯乙烯纯度差值应不超过 9.1.4 0.04%质量分数),其他杂质组分的回收率均应在90%一l10%之间满足该条件时才可进行样品分析表2各组分的有效碳数质量校正因子组分有效碳数质量校正因子" 1.0000 非芳始甲苯 0.9195 乙苯 0,.927l 对二甲苯 0,927 0.927 间二甲苯 0.927 邻二甲苯 0,.9329 正丙苯异丙苯 0.9329 丙婚基苯 0,9329 二氢嚓喃 1.5342" 2-乙烯基嚷吩 1.2340 苯乙烯 0.9210
GB;/T12688.1一2019 表2(续》有效碳数质量校正因子组分苯乙炊 0.8296 0.9276 -甲基苯乙炼 C，及以上芳姬 0.9329 除二氢唾喃、2-乙烯基嚓盼外表中各校正因子均为各组分相对于正庚烧的有效碳数质量校正因子二氢嚓喃、2-乙烯基嚓吩校正因子为相对于正庚熔的实测质量校正因子 g.2试样测定按表1推荐的色谱条件,将适量的试样注人色谱仪测量所有组分的色谱峰面积,其中,苯乙烯与丙烯基苯若未达到基线分离,丙烯基苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 g.3结果计算苯乙烯的纯度及各杂质含量(质量分数)w,,按式(6)计算,以%表示 10 试验数据处理以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果,按GB/T8170的规定进行修约,苯乙烯纯度质量分数)精确至0.01%,各泾类杂质含量(质量分数)精确至0.001%，姬类杂质含量质量分数)低于 0.001%时,按<0.001%报出精密度 11.1重复性在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表3中的重复性限(r),以超过重复性限 r)的情况不超过5%为前提表3重复性限(r 组分含量重复性限(r) 焰类杂质含量(质量分数 0.0010% 0.001%sws0.010% 姬类杂质含量(质量分数) 其平均值的10% zw>0.010% 苯乙烯纯度(质量分数) 0,02% 11.2再现性在不同的实验室,由不同操作者使用不同设备,按相同的测试方法,对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表4中的再现性限(R),以大于再现性限(R)的情况不超过5%为前提
GB/T12688.1一2019 表4再现性限(R) 再现性限(R 组分含量实测校正面积归一化法有效碳数校正面积归一化法内标法姬类杂质含量(质量分数 0.0015% 0.0025% .0o1%0.010% 0.05% 0.04% 0.04% 苯乙烯纯度(质量分数 12 质量保证和控制 12.1实验室应定期分析质量控制样品,以保证测试结果的准确性 12.2质量控制样品应当是稳定的,且相对于被分析样品是具有代表性的质量控制样品可选用按 7.1.1自行配制的校准溶液或市售的有证标准溶液 13 试验报告试验报告应包括下列内容有关样品的全部资料,例如样品的名称、批号、采样地点、采样日期,采样时间等 a b)本部分的编号; 分析结果; C d)测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明; 分析人员的姓名及分析日期等 e

工业用苯乙烯试验方法第1部分：纯度及烃类杂质的测定气相色谱法GB/T12688.1-2019

引言

工业用苯乙烯是广泛应用于聚合物、橡胶、树脂、染料、药品等行业的重要有机化工原料。因此，准确测定工业用苯乙烯样品中的纯度和烃类杂质含量对于保证生产质量、控制生产成本、推动产业升级等方面具有重要意义。

实验方法

GB/T12688.1-2019标准规定，采用气相色谱法测定工业用苯乙烯中的纯度及烃类杂质。具体步骤如下：

试样制备

将待测样品称取一定量后，加入内标溶液和稀释剂，并充分混合均匀。

色谱条件

气相色谱仪使用非极性毛细管柱，分离温度为80°C，进样口温度为250°C。载气流速为1.0mL/min，检测器采用火焰离子化检测器（FID）。

数据处理

根据峰面积计算出待测物质的含量，同时考虑内标修正因素，得到最终结果。

结论

GB/T12688.1-2019标准明确了气相色谱法测定工业用苯乙烯中的纯度及烃类杂质的实验方法，为保障工业生产提供了可靠依据。在实际应用中，应按照标准要求进行操作，以获得准确可靠的测试结果。