GB/T32952-2016
肥料中多环芳烃含量的测定气相色谱-质谱法
Determinationofpolycyclicaromatichydrocarbonscontentforfertilizers—Gaschromatography-massspectrometrymethod
- 中国标准分类号（CCS）G20
- 国际标准分类号（ICS）65.080
- 实施日期2017-03-01
- 文件格式PDF
- 文本页数10页
- 文件大小353.75KB
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肥料中多环芳烃含量的测定气相色谱-质谱法
国家标准 GB/T32952一2016 肥料中多环芳胫含量的测定 气相色谱-质谱法 Determinationofpolyeyelicaromatichydroearbonseontentforfertilizers Gaschromatography-massspectrometrymethod 2016-08-29发布 2017-03-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T32952一2016 肥料中多环芳胫含量的测定 气相色谱-质谱法 警告:使用本标准可能会涉及危险的材料、操作和设备,但本标准无意对与其使用相关的所有安全 问题都提出建议
使用者在应用本标准之前,有责任建立使用的安全和防护措施,.并确定相关规章眼制 的使用性
多环芳胫及其内标溶液的配制试样提取液的净化和氨吹操作应在通风橱中进行
范围 本标准规定了肥料中蔡、茴烯、庖、茄、菲、慈、荧慈、菌、苯并[a]慈、屈、苯并[b]荧慈、苯并[k]荧慈、 苯并[a]芭、二苯并[a,h]葱,苯并[g,h,]兆和荀并[1,2,3-cd]芭共16种多环芳经含量的气相色谐-质谱 测定方法
本标准适用于复混肥料(复合肥料、有机-无机复混肥料、缓释肥料、有机肥料等产品中多环芳姬含 量的测定,测定含量范围为0.1mg/kg30mg/kg 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
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GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8571复混肥料实验室样品制备 原理 肥料试样经环已烧十丙酬混合试剂超声提取,离心冷却.取上清液氮吹后过硅胶固相摹取柱净化 浓缩,定容,供气相色谱-质谱仪测定,标准曲线内标法定量
试剂和材料 除非另有规定,均使用分析纯试剂,实验用水为GB/T6682规定的二级水
丙酮:色谱纯
4.1 4.2环已炕;色谱纯
4.3正己婉;色谱纯
4.4二氯甲炕色谱纯
4.5环己婉十丙酮1十1(体积比. 4.6正己炕十二氯甲婉;l+1(体积比). 4.7多环芳姬标准物质:16种多环芳姬混合标准储备液的质量浓度均为2g/儿L,纯度>99.9%
4.8爪代内标标准物质;庖-D10,菲-D12,纯度>99%
4.9多环芳胫标准溶液:准确移取适量多环芳姬标准物质,用正己婉稀释,配制成10mg/L的标准溶 液,08C下棕色瓶中避光保存
GB/T32952一2016 4.10混合内标标准溶液;准确称取适量危-D10,花-D12,用正己炕稀释,配制成10mg/L的内标物溶 液,0C8C下棕色瓶中避光保存
4.11含内标的提取溶剂准确移取20ml混合内标标准溶液并用环己烧十丙酮(4.5)溶剂稀释至 500mL待用
4.12标准工作溶液;准确移取适量的多环芳胫标准溶液和混合内标标准溶液混合后配制成5个浓度 的标准工作溶液,多环芳胫的浓度分别为0.1mg/L、0.5mg/L、lmg/L、2mg/儿L、5mg/L,内标浓度均 为1mg/L,0笔一8c下棕色瓶中避光保存
4.13硅胶固相萃取柱:2g/6mL或与之相当者 4.14聚四氟乙烯滤膜;0.22m
4.15载气;高纯氮气,纯度为99.999%以上
仪器和设备 ,1气相色谱质谱仪;配有电子轰击源. 5.2超声波水浴温度能控制在50士2c
5.3离心机最高转速不低于4000r/min. 5.4氮吹仪
5.5氮吹管;可与氨吹仪配套使用,带刻度,2mL误差不大于0.02mL. 5.6固相萃取装置
5.7分析天平:感量0.0001g
5.8涡旋振荡器
5.9棕色离心管:50mL,具塞
试样制备与保存 取肥料代表性样品约500g,按GB/T8571规定制备试样,装人样品瓶中备用
分析步骤 做两份试料的平行测定
7.1提取 称取制备好的试样1g~2g(精确至0.0001g),置于50ml具塞棕色离心管中,准确加人含内标 的提取溶剂15mL.,密封后置于50C的超声波水浴中,避光超声提取60min,4000r/min离心10min, 冷却至室温后移出上清液;将残渣另用15mL环己婉十丙酮(4.5)重复超声提取30min,离心冷却后合 并上清液
从上清液中准确移取10mL,于30C水浴氮吹至约1mL,待净化处理 7.2净化 依次用5mL二氯甲烧和5mL正已烧对硅胶固相萃取柱进行活化
将7.1氮吹后的溶液转移至 固相萃取柱中,用2ml正己烧洗涤氮吹管中残留的多环芳胫,并将洗涤液转移至固相萃取柱中,控制 流速为0.5滴/秒,弃去以上过柱液
用8ml~10mL正己炕十二氯甲婉(4.6)进行洗脱,控制流速为 0.5滴/秒,收集洗脱液
洗脱液置于30C水浴中,用氮吹仪缓慢吹至略少于2ml,用正己婉准确定容 至2mL,涡旋振荡15s,过0.22Am聚四氟乙烯滤膜,待气相色谱-质谱仪测定
GB/T32952一2016 注;当测定样品无杂质干扰时,可以不经过固相萃取净化处理,直接将7.1中氮吹后的溶液定容至2mL.,涡旋振荡 15,过0.224m聚四叙乙烯滤膜,待测 7.3测定 7.3.1气相色谱-质谱条件 推荐的气相色谱-质谱条件如下,也可根据所用仪器选择最佳操作条件: 色谱柱;DB5MS石英毛细管柱,30mX0.25mm(内径)×0.25m(膜厚)或相当者 a b) 柱温;初始温度50C,保持1min,以20C/min速度升温至200,再以5/min速度升温 315C,保持5min; 至 e)进样口温度;300C; 质谱接口温度:300C; d) e)四级杆温度:150C; 离子源温度;:300C; g)电离方式;EI: 电离能量;70eV:; 测定方式;选择离子监测模式; 进样量;1Al; k 进样方式;脉冲不分流进样; 载气:氮气,纯度大于99.999%,流量1.0mL/min; m溶剂延迟;5min. 7.3.2定性分析 按7.3.1的色谱条件对标准工作溶液和按7.2操作得到的试液进行分析,根据色谱峰的保留时间并 参照附录A中表A.1的多环芳经的特征离子进行定性分析
气相色谱-质谱选择离子色谱图参见附录 B中的图B.1
7.3.3定量分析 根据标准工作溶液的测定结果绘制标准曲线,纵坐标为多环芳经与内标的定量离子的峰面积比 (A./A,),横坐标为多环芳姬的浓度e,
其中,禁亢烯范,芬以危-D10为内标,其余的多环芳姬以花 D12为内标
由试液中多环芳胫与内标的定量离子的峰面积比,根据标准曲线求得样品溶液中多环芳胫的浓 度c
7.3.4空白试验 除不加试料外,均按上述操作步骤进行
分析结果的计算和表述 多环芳姬的含量X,数值以毫克每千克(mg/Akg)表示,按式(1)计算 3(c一c)V xX， n
GB/T32952一2016 式中: -稀释倍数 -标准曲线求得试液中多环芳姬浓度的数值,单位为毫克每升mg/L); -标准曲线求得空白试验中多环芳姬浓度的数值,单位为毫克每升mg/L); 7.2步骤中的定容体积的数值,单位为毫升ml); -试料质量的数值,单位为克(g). 1 计算结果表示到小数点后两位,取平行测定结果的算术平均值作为测定结果
精密度 肥料中16种多环芳姬的精密度试验参见附录C
当测定值或者肥料种类不在附录C中的试验范 围中时,附录C中的精密度试验数据不适用于该试样
GB/T32952一2016 附 录A 资料性附录 多环芳胫和内标的特征离子 多环芳胫和内标的特征离子见表A.1 表A.1多环芳经和内标的特征离子 序号 名称 CAS 定量离子 定性离子 禁 91-20-3 128 127、128、129 慈愉 208-96-8 152 151、152、l53 范-Do(内标) 162 15067-26-2 l64、162、l60 83-32-9 153 152、152、154 86-73-7 165 165、166、167 菲 85-01-8 178 176、178、179 慈 120-12-7 178 176、178、179 荧慈 206-44-0 202 101,202,203 芭 129-00-0 202 101、202、203 苯并[]慈 56-55-3 228 226、228229 屈 218-01-g 226,228,.229 228 1l 12 205-99-2 126,252、,253 252 苯并[b]荧慈 13 苯并[k]荧总 207-08-9 252 126,252,253 14 苯并[]芭 50-32-8 252 126、252、253 15 菲-D12(内标 1520-96-3 264 260,264265 苗并[1,2,3cd]慈 16 193-39-5 276 138、227276 278 二苯并[a,h]慈 17 53-70-3 139、278、279 191-24-2 276 138.276、.277 辈并[g,h,]北 18
GB/T32952一2016 附 录 B 资料性附录 6种多环芳胫和内标的选择离子色谱图示例 标准溶液中16种多环芳经和内标的选择离子色谱图见图B.1
4000001 300000 200000 10000o 000000 900000 800000 700000 600000 10 13 50000o 12 18 14 400000 15 16 17 300000 200000 100000 a.0o 8.00 i.0o 2.0o 4.oo T6.0o 18.0o 2.0o 22.0o 24.o0o 26.0o 28.00 时间/min 说明 紫 苯并[a]慈 10 范烯; 屈; 12 厄-Do(内标); 辈并[]荧惠; 苯并[k灯荧慈; 芯; 13 14 坊; 苯并[]此 菲， 15 -花-D12(内标); 16 -并[1,2,3-ed] 慈; 荧慈， 二苯并[a,h]慈; 花; 18-苯并[g,h,i门花
图B.1标准溶液中16种多环芳胫和内标的选择离子色谱图
GB/T32952一2016 附 录c 资料性附录 肥料中多环芳姬的精密度试验 C.1参与的实验室 组织了8家实验室对2个浓度水平的3种代表性样品进行方法精密度试验，结果如表C.1所示
c.2样品 样品A:复合肥料; 样品B;复混肥料; 样品C;有机-无机复混肥料
C3试验结果 精密度试验数据见表C.1 表C.1精密度试验数据 序号 名称 浓度水平/(mg/ke 重复性限(r)/mg/kg) 再现性限(R)/mg/ke) 0.5 0.04 0.06 茶 10 0.71 1.08 0.5 0.04 0.06 范婚 10 0.76 1.52 0.5 0.05 0.07 10 0.94 1.36 0.5 0.04 0.09 勿 10 0.70 1.13 0.5 0,03 0.08 菲 10o 0.71 1.49 0.5 0,05 0.08 10 1.18 1.49 0.5 0.04 0.08 荧慈 1.56 1o 0.87 0.05 0.5 0.08 芭 0,66 1.45 10
GB/T32952一2016 表c.1(续 序号 浓度水平/mg/lkg) 名称 重复性限(r)/mg/kg 再现性限(R)/mg/kg 0.5 0.04 0.12 苯并[a]葱 0.84 1.92 0,05 0.09 屈 10 10 0.63 1.79 0.5 0.06 0,09 11 苯并[b]荧慈 10 0.74 1.44 0.5 0.04 0,08 12 苯并[k灯荧慈 10 0.73 1.37 0.07 0.10 0.5 13 苯并[a]花 10 0.62 1.39 0.5 0.05 0,09 苗并[1,2,3cd]龙 l4 10 0,90 1.66 0.5 0,04 0,08 15 二苯并[a,h]慈 10 0.78 1.61 0.5 0.06 0.10 l6 苯并[g,h.门菲 1.62 1.07
气相色谱-质谱法测定肥料中多环芳烃含量
多环芳烃是一类由苯环组成的环烃化合物，具有毒性、致突变性和致癌性等危害。肥料中含有多环芳烃会对作物产生影响，因此需要对肥料中的多环芳烃含量进行测定。
气相色谱-质谱法是一种常用的分析方法，具有快速、准确、灵敏度高等优点，因此被广泛应用于多环芳烃的测定。其基本原理是将待测样品通过适当的前处理步骤后，利用气相色谱将样品中的化合物分离，再经过质谱检测器进行检测和定量。
在进行气相色谱-质谱法测定之前，需先进行样品制备。首先将肥料样品加入萃取剂中，使用超声波萃取。然后将得到的萃取液经过浓缩，将浓缩后的样品通过固相萃取柱进行富集，最后对柱洗脱液进行进一步处理得到待测物质。
接下来是气相色谱-质谱法的操作步骤。首先将待测样品注入气相色谱仪，利用气相色谱将样品中的化合物分离。随后，将样品通过质谱检测器进行检测和定量。在检测和定量过程中，需要根据多环芳烃的特征峰进行选择和识别，并采用内标定量法进行计算。
综上所述，气相色谱-质谱法是一种可靠、准确、快速的方法，适用于肥料中多环芳烃含量的测定。在实际应用中，还需注意选择合适的仪器设备和优化前处理方法，以提高测定结果的准确性和稳定性。
