GB/T33426-2016
胶鞋有机锡化合物含量试验方法
Rubbershoes－Determinationoforganotincompounds
- 中国标准分类号（CCS）Y78
- 国际标准分类号（ICS）61.060
- 实施日期2017-07-01
- 文件格式PDF
- 文本页数9页
- 文件大小335.84KB
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胶鞋有机锡化合物含量试验方法
国家标准 GB/T33426一2016 胶鞋有机锡化合物含量试验方法 Rubhershoes一Determinatooforgaotinompmds 2016-12-30发布 2017-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T33426一2016 胶鞋有机锡化合物含量试验方法 警示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验
本标准并未指出所有可能的安全问 题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件
范围 本标准规定了胶鞋中有机锡化合物的气相色谱-质谱法的测定方法
本标准适用于胶鞋材料中有机锡化合物含量的测定
规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 方法原理 以环庚三烯酚酮为络合剂,在酸性条件下,胶鞋材料中的有机锡化合物经甲醇和乙醉混合液超声波 提取后,再用四乙基碉酸钠进行炕基化反应,正己炕液液萃取后用气相色谱-质谱联用仪(GC/MSD)测 定,内标法定量
试剂和材料 4.1冰醋酸(分析纯)
4.2醋酸钠(分析纯)
4.3乙醇(分析纯)
4.4甲醉(分析纯、色谱纯) 4.5四氢吠喃(色谱纯)
4.6正己婉(色谱纯) 4.7醋酸-醋酸钠缓冲溶液.1mol/LpH=4.5;称取136【三水醋酸钠于洁净的烧杯中,加人适量纯水 溶解,用冰醋酸调节pH至4.5后,转移至1000mL容量瓶中,定容到刻度
0.2g/mL四乙基棚酸钠溶液.在隔绝空气条件,称取2【四乙基砌酸纳(NaBEt)于10mL棕色容 4.8 量瓶中,用四氢吠喃溶解,定容
此溶液浓度为0,2g/ml
注:此溶液(一18士4)C下保存,有效期6个月
4.90.005g/mL环庚三烯酚酮溶液;称取0.5g环庚三烯酚酮至100mL烧杯中,加人约50mL甲醉 溶液.完全溶解,转移至100m容量瓶中,定容
注此溶液(4士2)C下保存,有效期1个月 4.10三级水,符合GB/T6682要求
GB/T33426一2016 4.11针式过滤器(0.45Am有机滤膜 4.12样品瓶40mL..PTFE/Silcea瓶垫,密封性好 4.13顶空瓶50ml,PTFE/Siliea瓶垫,密封性好
4.14有机锡化合物标准物质和内标物质参见附录A
4.15有机锡化合物混合标准溶液,l000mg/L;准确称取附录A有机锡化合物标准物质,用甲醉溶解 配制成1000mg/标准浓度 4.16有机锡化合物混合标准工作溶液,10mg/L;取100aL有机锡化合物混合标准溶液(4.15)溶于甲 醇中,定容至10mlL
4.17有机锡化合物混合标准工作溶液,1mg/L;取1nmL有机锡化合物混合标准工作溶液(4.16)溶于 甲醇中,定容至10mL
4.18有机锡化合物混合内标溶液,1000mg/L;准确称取附录A有机锡化合物内标物质,用甲醇溶解 配制成1000mg/L标准浓度
4.19有机锡化合物混合内标工作溶液,5mg/L;取500Al有机锡化合物混合内标溶液(4.18)溶于甲 醇中,定容至100mL
仪器和设备 5.1气相色谱-质谱联用仪;EI源
5.2色谱柱;毛细色谱柱(30mX0.25mmX0.254m,DB5MS石英毛细管柱或相当者) 超声波发生器,功率300w及以上,带有温控器 5.3 5.4垂直振荡器;转速大于50r/nmin
5.5分析天平;精确到0.1mg 5.6移液枪;体积可调.50L250nL,200Al1000l.1ml10mL
5.7pH计
5.8容量瓶;1o00ml,100mL、10mL
样品制备 胶鞋的鞋面、鞋里、鞋内底材料分开进行试验,各类材料取5g代表性样品,将其制成粒径为 2 mm 3mm,混匀
分析步骤 7.1 萃取 准确称取l只剪醉后的样品,精确至0.001g,置于样品瓶,加人1mL环庚三烯盼酮溶液,准确移取 20mL甲醇和乙醇(体积比4:1)混合溶液,旋紧瓶盖,置于60超声波中超声60min(功率300w)
冷却静置后移取10nml提取液于50ml顶空瓶中,作为样液供衍生用
7.2衍生与液液萃取 7.2.1在10mL提取液中加人0.10mL有机锡化合物混合内标工作溶液(4.19)和8ml
醋酸-醋酸钠 缓冲溶液
再加人0.2ml.0.2g/mlNalBEt溶液,密封后置于垂直振荡器上振荡30min
起开瓶盖， 准确加人5mL正己烧,密封后置于分液漏斗振荡器上再振荡30min. 7.2.2静置分层取约1nl上层溶液经滤膜(4.l11)过滤于进样瓶中待测
GB/T33426一2016 7.3测定 7.3.1参考气相色谱-质谱条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关,因此不可能给出色谱分析的普遍参数
采用下列参数 已证明对测试是合适的: 色谱柱;30mX0.25mm×0.25m,DB5MS石英毛细管柱或相当者; b 色谱柱升温程序;起始温度70C保持1min;以10C/min升温至150C;以20C/min升温 套 320C e)进样口温度:280C; 传输线温度:320C; d 离子源温度;280C; e) 载气:氮气,柱流量1.0mL/min; f 电离方式:EI; g h电离能量:70eV; i 质量扫描范围.50. amu450amu; 渊定方式;选择离子监测方式 k进样方式:脉冲不分流进样,l.0min后开阀; 溶剂延迟:4min; m 进样量:lL
7.3.2气相色谱-质谱定性及定量分析 取试液和有机锡化合物混合标准溶液按7.3.1条件进行分析,根据色谱峰的保留时间并结合有机 锡化合物的定性离子进行定性,采用选择离子内标法定量
有机锡衍生物的GC/MSD选择离子标准谱 图参见附录B,定量离子和定性离子参见附录C 7.3.3空白试验 随同试样进行空白试验
7.3.4标准工作曲线的制备 在5个0mL顶空瓶中,依次加人o.10mL.0.25mL0.50mL的1mg/几有机锡化合物混合标淮 工作液(4.17)及0.10ml,0.25mL的10mg/儿有机锡化合物混合标准工作液(4.16)于50ml顶空瓶 中,即对应的有机锡化合物标准浓度分别204g/1.50g/L100g/L,2004g/L5004g/L,再各自加 人10ml甲醇和乙醇(体积比4:1)混合溶液及0.5ml环庚三烯酚酮溶液后按7.2衍生及液液萃取 结果计算 样品中有机锡化合物含量由式(1)计算(计算结果精确到小数点后两位) cxx X=" m×V 式中 X 试样中有机锡化合物含量,单位为毫克每千克(mg/kg) 由标准曲线而得的样液中有机锡化合物浓度,单位为微克每毫升(4g/mL);
GB/T33426一2016 -环庚三烯酚酮溶液以及甲醇和乙醇混合溶液的体积,单位为毫升(mL) V V -提取液的转移体积,单位为毫升(mL); V 加人的正己婉体积,单位为毫升(ml); -样品的称样质量,单位为克(g). 1 方法检出限 本方法的各有机锡化合物的方法检出限为0.2mg/kg 10 回收率和精密度 10.1 回收率 8种有机锡化合物在0.1mg/kg.0.5mg/kg和2.5mg/kg三个水平进行标准添加回收试验,其回 收率为85%l10%
10.2精密度 在同一实验室,同一操作者使用相同设备,按相同的测试方达,并在短时间内对同一被测对象相互 独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%
试验报告 11 试验报告应包括以下内容: a)本标准编号和名称; b 测试样品的详细说明; c)试样中有机锡化合物含量(mg/kg); d)与规定的分析步骤的差异; e)试验日期
GB/T33426一2016 附 录A 资料性附录 有机锡化合物及内标物的中文名,CAs号和分子式 有机锡化合物及内标物的中文名CAs号和分子式见表A.1
表A.1有机锡化合物及内标物的中文名、CAs号和分子式 取代基类型 中文名 简称 CAS号 分子式 质量因子 丁基三氧化锡 MBT ll18-46-3 CH,SnCl 0.623 -元取代基 三氯一辛基锡化合物 MOT 3091-25-6 C
HSnCI 0.685 -47-7" C,HSC 三叙一庚基锡化合物(内标 MHT 59244- 0,672 DBT 683-18-1 CHSnC 0.767 二氧二丁基锡化合物 二元取代基 二辛基二氯化锡 DOT 3542-36-" CHSnC 0.830 二庚基二氯化锡(内标 DHT 74340-12-8 CHSnC 0.817 氯代三丁基锡化合物 0.891 TBT 1461-22-9 CHSnCIl -氯三苯基锡化合物 TPhT 639-58-7 CHSnCl 0.908 三元取代基 氯化三环已基锡化合物 TCHT 3091-32-5 CHSnCIl 0.912 TPT 氧化三丙基锡化合物(内标) 2279-76-7 0.875 C,HaSnC TeBT 1461-25-2 1.000 四正丁基锡化合物 CH6Sn 四元取代基 四正丙基锡(内标) TePT 2176-98-9 CHSnm 1.000
GB/T33426一2016 附 录 B 资料性附录 有机锡化合物及内标物典型气相色谱-质谱选择离子色谱图 有机锡化合物及内标物典型气相色谱-质谱选择离子色谱图见B.1
丰度 9o TPhT ICH 90000 85000 80000 75000 70000 65000 TeBT 60o00 55000 50o00 D0T 45000 40U h I1 0000 DBT 2500o MBT MOT 20000 15000 TPT DH TePT 10000 MHT 5000 7.00 8.00 9.00 10.00 1.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 时筒/n 说明 MBT 丁基三氯化锡; TPT 叙化三丙基锡化合物(内标). TePT 四正丙基锡(内标); DBT 二氯二丁基锡化合物 MHT 三氯一庚基锡化合物(内标); TBT 氧代三丁基锡化合物 MoT 三氯一辛基锡化合物 四正丁基锡化合物; TeBT DHT 二庚基二氯化锡(内标): DOT 二辛基二氯化锡 TPhT 氯三苯基锡化合物 TCHT 氯化三环己基锡化合物
图B.1有机锡化合物及内标物典型气相色谱-质谱选择离子色谱图
GB/T33426一2016 附 录 c 资料性附录 有机锡化合物及内标物的定量离子和定性离子 有机锡化合物及内标物的定量离子和定性离子见表C.1
表c.1有机锡化合物及内标物的定量离子和定性离子 取代基类型 简称 定量离子 定性离子 MBT 235 233,231 -元取代基 MOT 291 289,287 277 275,273 MHHT DBT 263 261,235 DOT 263 261,375 二元取代基 DHHT 249 247,347 261,291 TBT 263 TPhT 35 349,347 三元取代基 TCHT 233 315,313,311 TPT 193 191,235 233 TeBT 291 四元取代基 249 247,245 TePT
胶鞋有机锡化合物含量试验方法GB/T33426-2016
胶鞋有机锡化合物含量试验方法GB/T33426-2016
一、试验范围
本标准适用于各种类型的胶鞋中有机锡化合物含量的测定。
二、试验原理
将样品经过提取后，将提取液与标准溶液进行比色计测定，通过比较样品和标准溶液的光密度来确定有机锡化合物的含量。
三、试验设备
- 电子天平
- 移液器
- 分析天平
- 超声波清洗机
- 比色计
四、试验步骤
- 取样：将待测样品随机采集，每个样品应分别进行试验。
- 制备提取液：按照一定比例配制提取液，通常为甲苯-异丙醇(1:1)混合溶液。
- 提取：将样品加入提取液中，利用超声波清洗机进行提取。
- 过滤：将提取液过滤得到清澈的溶液。
- 稀释：将提取液适量稀释至浓度在标准曲线范围内。
- 比色计测定：将稀释后的提取液与标准溶液进行比色计测定，通过比较两者的光密度来确定样品中有机锡化合物的含量。
五、结论
胶鞋有机锡化合物含量试验方法GB/T33426-2016是一种可靠、准确的试验方法，可以用于各种类型的胶鞋中有机锡化合物含量的测定。
