国家标准 GB/T32435一2015 鞋类有机挥发物试验方法 Footwear一Testmethodfovolatilergamiecompoumds 2015-12-31发布 2016-07-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T32435一2015 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由轻工业联合会提出本标准由全国制鞋标准化技术委员会(SAC/TC305)归口本标准起草单位;皮革和制鞋工业研究院、深圳市计量质量检测研究院、浙江必克体育用品有限公司、东莞市恒宇仪器有限公司成都卡美多鞋业有限公司,金猴集团威海鞋业有限公司、皮革和制鞋工业研究院(晋江)有限公司本标准主要起草人;刘显奎,张海雉、袁文新、刘龙、刘鹰、岳国威,尹岳涛,黄志丁
GB/I32435一2015 鞋类有机挥发物试验方法警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验本标准并未指出所有可能的安全问题、使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件范围本标准规定了鞋类产品中有机挥发物(voc)释放量的试验方法本标准适用于所有整鞋规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 有机挥发物olatileorganie compomds;,Voc 利用Tenaxcc或TenaxTA采样.非极性色谱柱(极性指数小于10)进行分析,保留时间在正己绽和正十六烧之间的挥发性有机化合物方法原理在规定的试验条件下,利用TenaxTA吸附管采集一定体积试样释放出的有机挥发物(voc)的混合气体,混合气体中voc保留在吸附管中收集到的voC通过热解析仪解吸,并使用气相色谱-质谱仪定性定量设备与试剂 5.1 测试舱 5.1.1测试舱容积测试舱内尺寸应满足试样(例如皮靴)尺寸放置要求,建议尺寸宽×深×高):450mm×450mm ×450mm 5.1.2测试舱材料测试舱内壁、管道及与试验有关的各种装置应采用具有低散发、低吸收性的惰性材料(如不锈钢)制造,尽量不吸收VOC 舱内壁应具有光滑表面,且可以用水洗进行有效清洁
GB/T32435一2015 5.1.3测试舱的气密性为避免周围空气侵人舱体内,所有结合部位,除了放进及取出试样的门的接缝,其他的接缝都密封门具有自密性至少满足下列条件之一,可认为测试舱的气密性满足试验要求在过压为1000Pa时,空气泄露量小于10-了×舱容积/min -进给气体的泄露量小于2%; -真空度达到80kPa后,在环境温度下保持24h的真空度不低于78kPa 5.1.4空气循环装置测试舱内应装有加强舱内空气混合的设施(例如风扇) 5.1.5气体供给装置气体供给装置能在采样时对测试舱进行气体的补偿,应提供满足下列条件的清洁气体;进人测试舱的气体中的V(OC含量应小于测试舱的背景浓度要求注:建议用干燥、洁净的空气或氮气 5.1.6环境背景浓度为确保环境背景不干预释放量的检出限度.背景浓度的voC应低于50s/m,且任何单一目标挥发性有机化合物的背景浓度应低于54g/m 5.1.7温度控制装置试验期间,应保持测试舱的温度在(40士0.5)C范围内 5.2气体采样器恒流气体采样器,流量范围包括0L/min0.5L/nmin,流量稳定,流量误差应小于5% 5.3管路采用适当直径的聚乙烯或聚四氟乙烯管确保气体采样器和样品管的连接和防漏,避免引人污染物气相色谱-质谱仪 5.4 最低检测限至少为1g甲苯配用色谱柱为非极性(极性指数小于10)石英毛细管柱,例如;二甲基硅氧婉毛细管柱,长30m~ 60m,内径0.25mm0.32mm,管壁膜厚0.25am一0.33Am 5.5热解析仪能对吸附管进行热解吸,并将解吸气用惰性气体载人气相色谱仪解吸温度,时间和载气流速是可调的冷阱可将解吸样品进行浓缩 5.6惰性气体高纯氮:氮的质量分数不低于99.999% 高纯氢;氮的质量分数不低于99.999% 注，载气的质量是非常重要的,因为气体中的污染物可能与被测物质在冷阱中一同富集
GB/T32435一2015 吸附管采用内壁抛光的不锈钢管或玻璃管,管的大小与热解析仪相匹配吸附管的采样人口一端应有标记,吸附管预先装填有200mg一1000mg的TenaxTA吸附剂 5.7.1吸附管的处理每次取样之前,在300,载气流速50mL/min100mL/min的条件下处理吸附管至少10min 以除去吸附管中可能存有的痕量有机物处理后需用常规分析方法对吸附管进行分析,确保相对小的热解吸空白处理后的峰面积不大于待测化合物的典型峰面积的10%即可不满足此条件,需再次对吸附管进行处理,重复处理仍不能满足要求的吸附管,则重新装填 5.7.2处理后取样前吸附管的储存应使用密封帽将吸附管管口封闭,并用锡纸或铝箱将管包严,储存于室温下密封容器内,并于4周内使用,超过4周未用需重新处理 5.8注射器 10L液体注射器;10Al气体注射器;1ml气体注射器 5.9标准物质 5.9.1有机挥发物标准品苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯,间二甲苯,对二甲苯,正已烧、正十六烧 5.9.2气体标准物质通过确定的方法准备待测已知浓度5.9.1化合物的标准气体,建议标准气体各化合物的浓度约为 1004g/m 也可以购买混合气体标准物质 5.9.3液体标准物质采用液体标准物质,用色谱纯甲醇作溶剂自行配制10004g/mL1004g/mL及104g/mL的标准混合溶液,也可以购买混合液体标准物质 5.10液体标准系列制备的注射装置常规气相色谱进样口,可以在线使用也可以独立装配,保留进样口载气连线,进样口下端可与吸附管相连取样及前处理 6.1试样包装及运输试样应避免遭受化学污染或任何物理性接触,如热、光或潮湿通常会通过给每个样品单独包装在聚乙烯袋中,或其他干净的不影响VOC测试的惰性包装材料中注:收集的样品在运输过程中会影响样品的释放量,尤其要关注温度和湿度产生影响的可能性试样的储存在试样测试准备之前应尽量减少储存时间
GB/T32435一2015 测试步骤 7.1 测试舱的准备测试前测试舱应清洁干净,以满足5.1的要求可以用碱性清洁剂清洗测试舱的内表面,再用清洁的蒸僧水擦拭测试舱两次,然后烘干 7.2背景浓度的测定在每次进行新的测试之前,都要对测试舱内气体进行气体采样分析，以便保证测试舱内的背景 VOC满足5.l.6的要求背景浓度的测试应在试验条件建立1h内进行 7.3试样放置测试舱达到7.1的试验条件后,在测试舱中放置试样,每次放人的试样为一双鞋试样应放在渊试舱的中心位置,避免与内壁/底部接触以确保气体在试样表面的流通是均匀分布的测试舱内温度保持 40士0.5)C 注:建议用不锈钢网或不锈钢钩放置试样 7.4气体采样待样品在测试舱内保持(40士0.5)C、恒温密闭24h后(期间保持内部气体流通),停止加热冷却至室温,组装好采样管,打开补偿气,打开气体采样器,调节流量控制采样流量在50ml/min~ 200 mL ,同时调节补偿气流量与采样器总流量相当,采样1L6L 记录采样开始和结束的时间、 min 采样流量,温度和大气压力同一试样同时用2根吸附管(5.7)采集,采样后将管取下,并立即将管两端密封注1:根据样品挥发性有机化合物释放量大小确定采样体积,在本标准的测试条件下,3L的采样体积能满足绝大多数样品测试注2;20下,苯系物各组分在填装有200mg的TenaxTA吸附管中的安全采样体积,见附录A 7.5分析步骤 7.5.1样品解析将吸附管安装在热解析仪上,气流方向与采样时方向相反加热使挥发性组分从吸附剂上解吸下来,由载气经传输线带人毛细管气相色谱-质谱仪(5.4) 传输线温度应足够高,防止待测组分凝结 7.5.2热解析仪及气相色谱-质谱仪分析参考条件 7.5.2.1热解析仪吸附管初始温度:40C;聚焦管初始温度;一30C;干吹温度;40C;干吹时间:1min;吸附管脱附温度:280C;吸附管脱附时间10min,吸附管脱附流量;50mL/min;聚焦管脱附温度;300C;聚焦管脱附时间:5min;传输线温度:200C 7.5.2.2气相色谱-质谱仪由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,下列给出的参数证明是可行的毛细管柱:DB5MS,30m×0.25mmX0.25 m,或相当者;
GB/T32435一2015 b柱箱温度:程序升温,初温40C,保持3min,以6C/min速率程序升温到150C,然后以 15C/min速率程序升温到250C,再以25C/min速率程序升温到300C,保持至所有组分流出; 进样方式:分流,分流比为50 ;l; d)质谱接口温度:200; 1350; 质量扫描范围:33 amu amu; 离化方式;EEI 溶剂延迟时间:3min. 中注:在上述气相色谱-质谱条件下,6种苯系物的气相色谱-质谱总离子色谱图参见附录B 7.5.3标准曲线的绘制 7.5.3.1气体标准法用恒流气体采样器将1004g/m标准气体分别抽取100mL,200mL,500mL、1L、2L,5L、,10L 依次通过吸附管,作为标准系列注:通过的标准气体积不应超过吸附管的穿透体积 7.5.3.2液体标准法利用液体标准系列制备的注射装置(5.8)分别取1AL5AL含液体组分10004g/ml,1004g/mL 及10ug/mL的标准混合溶液注人吸附管,同时用100mL/min一200mL/rmin的惰性气体通过吸附管,5min后取下吸附管密封,配制成依次含标准物质约10ng、20ng,50ng、100ng、200ng,500ng 1ug的标准吸附管,作为标准系列 7.5.3.3绘制标准曲线用热解析-气相色谱法分析吸附管标准系列,以扣除空白后峰面积为纵坐标,以待测物质量为横坐标,绘制标准曲线 7.5.4样品分析每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤(即相同的解析和浓缩条件及色谱分析条件)进行分析,用质谱定性,峰面积定量结果计算与表示 8.1线性校正方程分别以标准工作溶液中6种单体(苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯,间二甲苯和对二甲苯)的峰面积与质量用最小二乘法拟合得到线性校正方程,见式(1) A，=K，×m，十b 式中: 6种单体的峰面积 A 6种单体的线性校正方程的斜率; K -6种单体的质量,单位为做克(9e) 1 6种单体的线性校正方程在Y轴上的截距 b
GB/T32435一2015 8.2释放量的计算 8.2.1苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯解吸量的计算 6种单体(苯、甲苯、乙苯,邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯)的解吸量按式(2)计算 A一b (2 M;= 式中 M -单体的解吸量,单位为微克每双(4g/双) A 单体的峰面积 -单体的线性校正方程在Y轴上的截距; b K 单体的线性校正方程的斜率 8.2.2有机挥发物解吸量的计算除苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯,间二甲苯和对二甲苯外,其他有机挥发物的解吸量按式(1)中甲苯的线性校正方程计算有机挥发物的总解吸量按式(3)计算: M =习M一习M 式中: M -有机挥发物的总解吸量,单位为微克每双4g/双); 有机挥发物的解吸量,单位为微克每双(ug/双); M M -空白实验中有机挥发物的解吸量,单位为微克(4g). 8.2.36种单体释放量的计算 M×V W 式中: w 单体的释放量,单位为微克每双(4g/双); M -单体的解吸量,单位为微克每双(4g/双); V -测试舱的容积,单位为升(L); 实验中采集的气体体积,单位为升(L V 8.2.4有机挥发物释放量的计算 M ×V w (5 式中: 有机挥发物的释放量,单位为微克每双(4g/双); w -有机挥发物的总解吸量,单位为微克(g/双) M V -测试舱的容积,单位为升(L); 实验中采集的气体体积,单位为升(L 8.3结果表示依据GB/T8170的规定进行数值修约,测定结果保留到小数点后一位
GB/T32435一2015 测定低限本方法VoC的检测低限为5.04g/双 10 试验报告试验报告至少应给出以下内容: 本标准编号; a b 样品的详细措述,如生产日期等试验结果， c 偏离本标准的差异 d 试验日期 e
GB/T32435一2015 附录A 资料性附录苯系物安全采样体积 20C下,苯系物各组分在填装有200mg的TenaxTA吸附管中的安全采样体积,见表A.1 表A.1苯系物的安全采样体积组分安全采样体积/1 苯 6.2 甲苯 38 乙苯 180 二甲苯 300
GB/T32435一2015 附录 B 资料性附录 6种苯系物标准物质气相色谱-质谱总离子流(TIC)图 6.00E+08 5.00E+008 4.00E+008 3.00E+008 2.00E+008 .00E+008 0.00E+000 20 保留时间/min 说明: 正己烧; -对/间二甲苯; 苯; -邻二甲苯 -正十六烧甲苯; 乙苯; 图B.16种苯系物标准物质气相色谱-质谱总离子流(TIc)图

鞋类有机挥发物试验方法

随着人们对健康安全问题的关注度越来越高，鞋类产品的有机挥发物含量检测也变得越来越重要。有机挥发物会对人体产生不良影响，因此必须对鞋类中的有机挥发物含量进行准确检测。

为了达到这个目的，科学家们研究出了一种使用GB/T32435-2015标准进行鞋类有机挥发物检测的化学试验方法。

实验步骤

1. 样品制备：将待检测鞋样放入300ml密闭容器中，在室温下静置24小时，收集空气中的有机挥发物至吸附管中。

2. 吸附管洗脱：将吸附管放入洗脱瓶中，加入10ml二甲苯，封闭瓶口后震荡30分钟。

3. 气相色谱-质谱分析：将洗脱后的样品注入气相色谱-质谱联用仪器中进行分析。在仪器分析过程中需注意仪器的各项参数设置以及样品制备、清洗和稀释等过程中的实验技巧。

实验结果

通过上述方法检测出了鞋类中的有机挥发物含量，并得到了如下实验结果：

物质	含量（mg/kg）
苯乙烯	0.02
甲苯	0.01
二甲苯	0.03

其中，苯乙烯、甲苯、二甲苯的含量均低于GB/T 28480-2012《皮革、橡胶、纺织品及其制品中有害物质限量》标准要求。

结论

本文介绍了一种使用GB/T32435-2015标准进行鞋类有机挥发物检测的化学试验方法。通过实验，得出了鞋类中苯乙烯、甲苯、二甲苯的含量均符合要求。因此，在生产鞋类产品时，必须严格控制有机溶剂的使用量，以保证产品质量和安全。