百草枯水剂

百草枯水剂

国家标准 GB19308一2003 百 剂 草 枯 水 Paraquataqueoussolution 自2017年3月23日起，本标准转为推荐性 标准，编号改为GB/T19308-2003. 2003-10-09发布 2004-06-01实施 华人民 共，和国 发布 国家质量监瞥检验检疫总局国家标准
根据国家标准公告(2017年第7 号)和强制性标准整合精简结论，本标准自2017 GB19308一2003 年3月23日起，转为推荐性标准，不再强制执行 前 言 本标准的第3章、第5章为强制性的,其余为推荐性的 本标准由石油和化学工业协会提出 本标准由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口 本标准负责起草单位;沈阳化工研究院 本标准参加起草单位:先正达南通作物保护有限公司、湖北沙隆达天门农化有限责任公司 本标准主要起草人:许来威、张雪冰、钮利民、刘政柏、陈新生、耿贺利
GB19308一2003 枯 水 百 草 剂 该产品有效成分百草枯的其他名称,结构式和基本物化参数如下 SO通用名称:parag 7at CIPAC数字代码:56 化学名称;l,l'-二甲基-4,4'-联毗阳离子 结构式 CH -CHH 实验式:CHN， 相对分子质量;186.3(按1997国际相对原子质量计) 生物活性:除草 熔点;约300C分解(百草枯二氯化物 蒸气压(百草枯二氧化物,20C):<0.1mP 溶解度(百草枯二氯化物,20C,g/L);水700,微溶于低级醉类,不溶于短类 稳定性(百草枯二氯化物);在中性和酸性介质中稳定,在碱性介质中迅速水解;其水溶液在紫外光 照射下降解 该产品中催吐剂三氮哗嗜酮的名称、结构式和基本物化参数如下 化学名称;2-氨基-6-甲基-4正丙基-(1,2,4)三氮陛-嗜酮(5) 结构式 CH NH CH.CH.CH 实验式;C,HN.,o 相对分子质量;207.2(按1997国际相对原子质量计 生物活性催吐剂 熔点(C);164~165 稳定性:在碱性介质中水解 范围 本标准规定了百草枯水剂的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运 本标准适用于由百草枯和生产中产生的杂质以及催吐剂改性剂和着色剂组成的百草枯水剂 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T1601农药pH值测定方法
GB19308一2003 GB/T16032001农药乳液稳定性测定方法 GB/T1604商品农药验收规则 GB/T16052001商品农药采样方法 GB3796农药包装通则 GB/T4472化工产品密度、相对密度的测定 要求 3.1组成和外观 本品应由符合标准的百草枯母药制成,应为具有特殊气味的深蓝色至绿色均相液体 技术指标 百草枯水剂应符合表1要求 表1百草枯水剂控制项目指标 指 标 目 项 25%水剂 20%水剂 8.53 百草枯阳离子的质量分数"/% 22.5务 或质量浓度20C/g/100mL 25.0 20.0 (400士50):1 百草枯阳离子与三氮睡嗜绽酮质量比 4,4'-联毗唉质量分数‘/% 百草枯质量分数的0.3% 水不溶物质量分数/% 0.3 4.0~7.0 H值范围 稀释稳定性 合格 低温稳定性" 合格 合格 热贮稳定性" 当发生争议时,以百草枯质量分数为仲裁 允许使用其他催吐剂(须符合rAospeeifieation56/sL/s/r(1994)中的有关要求),其他催吐剂检测方法及其 相应指标要求以及FAoSpeeifieation56/SL/S/F(1994)可在全国农药标准化技术委员会获得 正常生产时,百草枯阳离子与三氮陛喀酮质量比、4,4'-联毗质量分数、低温稳定性和热贮稳定性试验,每 3个月至少进行一次测定 试验方法 抽样 按GB/T1605一2001中“乳油和液体状态的采样”方法进行 用随机数表法确定抽样的包装件;最 终抽样量应不少于200ml 鉴别试验 高效液相色谱法 -本鉴别试验可与百草枯含量的测定同时进行 在相同的色谱操作条件下,试 样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中百草枯色谱峰的保留时间,其相对差值分别应在1.5% 以内 比色法 本鉴别试验可与百草枯含量的测定同时进行 在相同的操作条件下,试样溶液最大吸 收波长与标样溶液最大吸收波长应一致,均为6001 nm
GB19308一2003 4.3百草枯含量的测定 44 .3.1液相色谱法(仲裁法 4.3.1.1方法提要 试样用燕僧水溶解,以庚磺酸钠-乙晴-缓冲溶液为流动相,在以CapcellPakCI8MG、5um为填料 的色谱柱和紫外可变波长检测器,对试样中的百草枯进行液相色谱分离和测定 4.3.1.2试剂和溶液 庚碱酸钠:色谱纯; 乙睛:色谱纯; 磷酸; 三乙胶; 水;新蒸二次蒸僧水 百草枯二氧化物标样(使用前须在120C干燥4h以上);已知质量分数>98.0% 流动相:称取3.64g的庚磺酸钠,溶于900ml二次蒸僧水中,加人16mL 磷酸;再用三乙胺调至 pH=2;再加人100ml乙睛,混合均匀后,用0.45pm滤膜过滤;超声10min. 4.3.1.3仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀 色谱数据处理机或色谱工作站 色谐柱:4.6mm(id)×250mm不锈钢柱,内装CapcellPakC18MG,5Am填充物或具有相同柱 效的其它反相色谱柱); 过滤器;滤膜孔径约0.45 m; 微量进样器,0 L 4.3.1.4液相色谱操作条件 流动相流量1.5ml/min; 柱温:室温(温差变化应不大于2C); 检测波长;290nm; 进样体积.10山 保留时间;百草枯约5.2nmin 上述液相色谱操作条件,系典型操作参数 可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整 以期获得最佳效果 典型的百草枯水剂的液相色谱图见图1 4.3.1.5测定步骤 4.3.1.5.1标样溶液的制备 称取百草枯二氯化物标样0.15g精确至0,0002g),置于50ml.容量瓶中,加水溶解并定容,摇 匀;用移液管吸取5mL,置于另一50ml容量瓶中,加水定容,摇匀 4.3.1.5.2试样溶液的制备 称取含百草枯0.1g的试样(精确至0.0002g),置于50mL容量瓶中,加水溶解并定容,摇匀;用 移液管吸取5mL,置于另一50mL容量瓶中,加水定容,摇匀 再用0.45um滤膜过滤 4.3.1.5.3测定 在上述色谱操作条件下,待仪器稳定后,连续注人数针标样溶液,直至相邻两针百草枯峰面积相对 变化小于1.0%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析
GB19308一2003 f 百草枯 图1百草枯水剂液相色谱图 4.3.1.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中百草枯的峰面积分别进行平均 试样中百草 枯的质量分数w(%)按式(1)计算,百草枯浓度g/100mL)按式(2)计算 A×m M 上x 7 元 AX Axx上义M Xl ×mn M 式(1)和式(2)中 标样溶液中百草枯峰面积的平均值; A 试样溶液中百草枯峰面积的平均值; 标样的质量,单位为克(g); 试样的质量,单位为克(g); -百草枯二氧化物标样的纯度,%; M -百草枯的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)(M=186.3); M 百草枯二氯化物的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)(M=257.2) -20C时试样的密度,单位为克每毫升(g/mL)(按GB/T4472进行测定) d
GB19308一2003 4.3.1.7允许差 两次平行测定结果之差,应不大于1.0%或1g/100mL,取其算术平均值作为测定结果 4.3.2比色法 4.3.2.1方法提要 百草枯在连二亚硫酸钠碱性溶液中被还原成蓝色的游离基,此游离基可用一永久的蓝色玻璃片作 参比.在600nm处测得其吸光度,用百草枯二氧化物标样绘制百草枯标准曲线.由此求出试样中百草 枯的质量分数 4.3.2.2试剂和溶液 连二亚硫酸纳 0.1mol/1氢氧化钠溶液 质量分数为1%连二亚硫酸钠碱性溶液;用0.1mol/L氢氧化钠溶液配制成质量分数为1%的连二 亚硫酸钠碱性溶液,现用现配,保存时间不超过3h; 百草枯二氯化物标样(使用前须在105C干燥4h以上);已知质量分数>98.0%; 标样溶液;称取百草枯二氯化物标样0.17g(精确至0.0002g),于500ml容量瓶中,用水溶解、定 容、摇匀 避光保存,保存期为6个月 4.3.2.3仪器 分光光度计;配有1 1em比色池,用一块蓝色玻璃滤光片(或一片能在600mm处产生约1.5吸光度 的永久材料如天然玻璃滤光片或金属网)置人吸收池的池架上,此池架和参比池的透光面相接触 4.3.2.4测定步骤 4.3.2.4.1校正曲线的绘制 准确移取9.00ml、l0.00ml、ll.00ml、12.00ml、13.00ml标样溶液,分别放人5个l00ml 容量瓶中,用水稀释至80ml 取其中一个容量瓶,加人10ml1%连二亚硫酸钠碱性溶液,并用水稀 释至刻度 塞紧玻璃塞,以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次(不要剧烈摇动,以免 由于氧化作用而使颜色消褪),立即将此溶液转人1cm比色池中,以永久参比滤光片作参比,在600 nm 处测定该溶液的吸光度 同样处理其它容量瓶中的溶液,但必须在完成一个溶液的吸收测定后,才可加 人1%连二亚硫酸钠碱性溶液进行下一个溶液的测定 以吸光度为纵坐标,百草枯的质量浓度(单位为g/ml)为横坐标,绘制校正曲线 4.3.2.4.2试样的测定 称取含百草枯0.12g的试样(精确至0.0002g),于500ml容量瓶中,用水溶解,定容,摇匀 准 确吸取10.00mL,放人100m容量瓶中,用水稀释至80mL 加人10mL1%连二亚硫酸钠碱性溶 液,并用水稀释至刻度 塞紧玻璃塞,以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次(不要剧 烈摇动,以免由于氧化作用而使颜色消褪),立即将此溶液转人1cm比色池中,以永久参比滤光片作参 比在600nm处测定该溶液的吸光度 根据试样溶液的吸光度,从校正曲线上查得试样溶液的质量浓度 4.3.2.5计算 试样中百草枯的质量分数wg(%)按式(3)计算,百草枯浓度p(g/100mL)按式(4)计算 ax100x500 ×100 10×m ×100×500 ×100×dl 10×m1 式(3)和式(4)中: 从校正曲线上查得的试样游液中百草枯的质量浓度,单位为克每毫升(g/ml) p1 试样的质量,单位为克(g);
GB19308一2003 20C时试样的密度,单位为克每毫升(g/mL)(按GB/T4472进行测定) 4.3.2.6允许差 两次平行测定结果之差,应不大于1.0%或1g/100ml,取其算术平均值作为测定结果 plH值的测定 按GB/T1601进行 4.5百草枯与三氮陛喀嶙酮质量比的测定 4.5.1方法提要 试样用水溶解,以甲醇-水为流动相,在以CapcellPakCI8MG、5Am为填料的色谱柱和紫外可变 波长检测器,对试样中的三氮陛密酮进行液相色谱分离和测定,再计算出百草枯与三氮陛密酮质 量比 4.5.2试剂和溶液 甲醇;色谱纯; 水:新蒸二次蒸僧水; 三氮幽喘酮标样;已知质量分数>98.0% 4.5.3仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀 色谱数据处理机或色谱工作站 色谐柱:4.6mm(id)×250mm不锈钢柱,内装CapcellPakC18MG,5Am填充物或具有相同柱 效的其它反相色谱柱); 过滤器;滤膜孔径约0.45 m; 微量进样器,50山. 液相色请操作条件 4.5.4 流动相cH.oH.o =55:45; 流动相流量:1.0mL/min 柱温:室温(温差变化应不大于2C); 检测波长;320nm:; 进样体积,10L. 保留时间:三氮幽喀唁酮约4.6min 上达被相色谱操作条件,系典邓操作参数 可根据不同仪器特点,对给定的操作参数作适当调整 以期获得最佳效果 典型的百草枯水剂中三氮幽喀院酮的液相色谱图见图2 4.5.5测定步骤 4.5.5.1标样溶液的制备 称取三氮陛嗜唁酮标样0.1g(精确至0.0002g),置于100mL容量瓶中,加甲醇溶解并定容,摇 匀;用移液管吸取1mL,置于50mL容量瓶中,加水定容,摇匀 4.5.5.2试样溶液的制备 称取2g的试样(精确至0.0002g),置于50mL容量瓶中,加水溶解并定容,摇匀 用0.45am滤 膜过滤 4.5.5.3测定 在上述色谱操作条件下,待仪器稳定后,连续注人数针标样溶液,直至相邻两针三氮幽喀晓酮峰面 积相对变化小于3.0%后,按照标样溶液,试样溶液,试样溶液、标样溶液的顺序进样分析
GB19308一2003 三氮瞠喘喧阴 图2百草枯水剂中三氮陛喀唉酮的液相色谱图 4.5.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中三氮陛喘碗酮的峰面积分别进行平均 试样 中三氮陛喘酮的质量分数ug(%)按式(5)计算 A2×m× '3 A×m1×100 式中 标样溶液中三氮幽嗝酮峰面积的平均值; A 试样溶液中三氮哗唁蛀酮峰面积的平均值; A 标样的质量,单位为克(g); m1 试样的质量,单位为克(g) m1 三氮哗喀院酮标样的纯度,% 试样中百草枯与三氮哗嗜唉酮质量比按式(6)计算; w 6 uw 式中 试样中百草枯的质量分数,%; 7 Z 试样中三氮幽嗜唰酮的质量分数,% 4.64,4'联毗质量分数的测定 4.6.1方法提要 试样用水溶解,以乙睛-水为流动相,在以CapcellPakC18MG,54m为填料的色谱柱和紫外可变
GB19308一2003 波长检测器,对试样中的4,4'-联毗唁进行液相色谱分离和测定 .6.2试剂和溶液 4. 甲醇 乙睛:色谱纯; 水;新蒸二次蒸僧水 4,4'-联毗唁标样:已知质量分数多98.0% 4.6.3仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀 色谱数据处理机或色谱工作站 色谐柱;4.6mm(id)X250mm不锈钢柱,内装CapcellPakC18MG,5Am填充物或具有相同柱 效的其它反相色谱柱); 过滤器;滤膜孔径约0.45Amr 微量进样器150,Al 波相色谱操作条件 4.6.4 流动相CHCN:HO)=15:85 流动相流量:1.0mL/min 柱温:室温(温差变化应不大于2C); 检测波长;240nm; 进样体积,10L 保留时间:4,4'-联毗髋约15.9min 上述液相色请操作条件,系典狠操作参数 可根据不同仪器特点.对给定的操作参数作遁当朗整， 以期获得最佳效果 典型的4,4'-联毗畦标样的液相色谱图见图3 -4,4'-联毗唉 图34,4'-联毗唉标样的液相色谱图
GB19308一2003 4.6.5测定步骤 4.6.5.1标样溶液的制备 称取4,4'-联毗院标样0.1g(精确至0.0002g),置于100ml容量瓶中,加甲醉溶解并定容,摇匀 用移液管吸取1mL置于50mL容量瓶中,加水定容,摇匀 4.6.5.2试样溶液的制备 称取2.5只的试样(精确至0.0002g),置于50mL容量瓶中,加水溶解并定容,摇匀 用0.45m 滤膜过滤 4.6.5.3测定 在上述色谱操作条件下,待仪器稳定后,连续注人数针标样溶液,直至相邻两针4,4'-联毗晓峰面 积相对变化小于3.0%后,按照标样溶液,试样溶液,试样溶液、标样溶液的顺序进样分析 4.6.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中4,4'联毗院的峰面积分别进行平均 试样 中4,4'-联毗的质量分数e(%)按式(7)计算 A2×m× c A又m又Io 式中 标样溶液中4,4'-联毗髋峰面积的平均值; A 试样溶液中4,4'-联毗晓峰面积的平均值， A 标样的质量,单位为克(g); m1 试样的质量,单位为克(g); m12 4,4'-联咄哧标样的纯度,% 水不溶物的测定 试剂和仪器 玻璃砂芯堆:G3; 烘箱l05C士2C; 吸滤瓶:500ml 4.7.2测定方法 称取20g试样(精确至0.01g),放人250ml烧杯中,加人100ml水,搅拌2min 用已在烘箱中 恒重(精确至0.0002g)的堆蜗抽滤,再用90mL水,分三次洗涤烧杯,并抽滤 将堪蜗置于烘箱中干燥 1h,取出放于干燥器中冷却,称量(精确至0.0002g) 试样中水不溶物质量分数uws(%),按式(8)计算 mm二o ×100 w m 式中 -干燥后堪蜗与水不溶物的总质量,单位为克(g 71 -恒重后堆蜗的质量,单位为克g); 1 试样的质量,单位为克(g). 1 4.8稀释稳定性的试验 4.8.1试剂和仪器 标准硬水:p(Mg十+Ca*)=342mg/儿L,按GB/T16032001中相应方法配制; 量筒:100 ml; 恒温水浴:30C士1C; 移液管:5 ml
GB19308一2003 4.8.2试验步骤 用移液管吸取5mL，试样,置于100mL，量简中,用标准硬水稀释至刻度,混匀 将此量筒放人 30C士1C的恒温水浴中,静置1h 如稀释液均一,无析出物为合格 4.9低温稳定性试验 4.9.1仪器 制冷器:保持0C士1C 4.9.2试验步骤 取100mL士1.0m试样,放人200mL烧杯中,在制冷器中冷却至0C士1C,贮存48h 取出检 查,无固体物或油状物析出为合格 4.10热贮稳定性试验 4.10.1仪器 恒温箱(或恒温水浴);54C士2C; 安(或54C仍能密封的具塞玻璃瓶); 医用注射器;50ml 4.10.2试验步骤 用注射器将约30ml试样注人洁净的安瓶中避免试样接触瓶颈),置此安瓶于冰化物浴中致冷 用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发) 至少封3瓶,分别称量 将封好的安瓶置于金属容器内,再将金 属容器放人恒温箱(或恒温水浴)中,放置14d 取出凉至室温,将安缸外面拭净分别称量,质量未发生 变化的试样,于24h内对百草枯质量分数进行测定 热贮后,百草枯质量分数不应低于热贮前的97%、 pH值和稀释稳定性仍应符合3.2要求 产品的检验与验收 应符合GB/T1604的规定 极限数值处理,采用修约值比较法 标志、标签、包装和贮运 百草枯水剂的标志,标签和包装,应符合GB3796的规定 5. 5.2百草枯水剂采用聚酯瓶或聚乙烯瓶包装,每瓶净含量为50mL、200mL250ml或1L,外包装为 纸箱,瓦楞纸板箱或钙塑箱,每箱净含量不超过15kg;也可采用塑料桶包装,每桶净含量200L 也可 以根据用户要求或订货协议,采用其他形式的包装,但需符合GB3796的规定 百草枯水剂包装件应贮存在通风、干燥的库房中 5 贮运时,严防潮湿和日晒,不得与食物、种子,饲料混放,避免与皮肤,眼睛接触,防止由口鼻吸入 5.5安全:本品毒性中等,对眼睛有刺激性,可引起指甲暂时性损害 使用本品时要戴护镜和胶皮手 套 如不慎溅入眼睛中,应将眼脸翻开,用清水冲洗15min,再请医生治疗 如皮肤沾上本品,应立即 用清水冲洗 误服者立即引吐,及时送医院急救 限用1L质量分数为15%漂白土或质量分数为7% 膨润土或活性炭悬浮液,同时服用甘露醇等合适泻药 5.6验收期在规定的贮运条件下,百草枯水剂的保证期,从生产日期算起为3年 1o