涂料中有机锡含量的测定气质联用法

涂料中有机锡含量的测定气质联用法

国家标准 GB/T34706一2017 涂料中有机锡含量的测定 气质联用法 Determinationoforganotinscontentincoatings Gaschrommatography/massspectrometrymethod 2017-11-01发布 2018-05-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/34706一2017 涂料中有机锡含量的测定 气质联用法 范围 本标准规定了采用气质联用法测定涂料中有机锡含量和可溶性有机锡含量的原理,试剂,仪器设备 和材料、样品、试验步骤、试验数据处理、检出限和精密度 本标准适用于涂料中有机锡含量的测定,包括但不限于列举的有机锡,如一甲基锡(MeT)、二丙基 锡(DProT)、一丁基锡MBT)、二丁基锡DBT)、三丁基锡TBT、四丁基锡TeBT)、一辛基锡 MOT)、二辛基锡(D0T)、二苯基锡(DPHT)、三苯基锡(TPHT)等 涂料用原材料中有机锡含量的测 定可参考本标准 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管 原理 3.1涂料中有机锡含量的测定原理 以乙酸乙酯等溶剂作为提取溶剂,超声提取试样中的有机锡 在提取液中,加人乙酸-乙酸钠缓冲 溶液,以四乙基砌酸钠为衍生化试剂,对提取液中的有机锡进行衍生化,用正已烧萃取提取液中的有机 锡衍生物,用气相色谱-质谱联用仪(Gc/MS)进行检测 3.2涂料中可溶性有机锡含量的测定原理 将试样按产品规定制成涂膜,用0.07mol/儿盐酸溶液提取涂膜中的可溶性有机锡 在提取液中 加人乙酸-乙酸钠缓冲溶液,以四乙基研酸钠为衍生化试剂,对提取液中的有机锡进行衍生化,用正已烧 萃取提取液中的有机锡衍生物,用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)进行检测 试剂 警示四乙基棚酸钠易燃,有关四乙基棚酸钠的安全作业请参照相关化学品安全手册或供应商 的安全警告指示 除非另有规定,在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂和符合GBT 6682一2008中要求 的一级水 四乙基棚酸钠(NaBEt,)含量>98%(质量分数). 4.1
GB/T34706一2017 4.2正己烧;含量>98%(质量分数)或已知纯度 4.3乙酸乙黯;含量>98%(质量分数)或已知纯度 4.4甲醇;含量>98%(质量分数)或已知纯度 4.5盐酸;含量约为37%质量分数),密度约为1.18g/ml 4.6盐酸溶液:0.07mol/几L,量取5.8ml浓盐酸(见4.5)至250ml水中,然后转移至1000ml容量瓶 中,用水稀释至刻度,并混合均匀 4.7乙酸-乙酸钠缓冲溶液;lmol/儿1乙酸钠溶液,用冰乙酸调节溶液的pH至4.0士0.1 4.8四乙基碉酸钠溶液;含量为2%(质量分数),在隔绝空气条件下,称取0.2g四乙基砌酸钠(见4.1) 加10mL水溶解 该溶液不稳定,应现用现配 4.9有机锡校准化合物;一甲基锡(MeT)、二丙基锡(DProT)、一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三 丁基锡(TBT),四丁基锡(TeBT)、一辛基锡(MOT)、二辛基锡(D0T)、二苯基锡(DPHT)、三苯基锡 TPHT),含量>98%质量分数)或已知纯度 分别准确称取透M的有机锡校准化合物(见4.).用甲醉(见4)配制成浓 4.10有机锡标准储备溶液: 度为10004g/mL的标准储备溶液 该标准储备溶液在4C以下避光保存,有效期为6个月 注:也可使用已知浓度的有证有机锡溶液标准物质 4.11有机锡标准工作溶液:采用逐级稀释的方法,用甲醇(见4.4)稀释标准储备溶液(见4.10)成适用 浓度的混合标准工作溶液,用于衍生化试验 该标准工作溶液在4C以下避光保存,有效期为1个月 5 仪器设备和材料 5.1气相色谱质请联用仪(cc/Ms) 5.2载气:氨气,纯度>99.999% 5.3进样器;容量至少应为进样量的二倍 5.4分析天平;精度0.1mg 5.5样品瓶:约15mL的玻璃瓶,具有可密封的瓶盖 5.6离心机;转速3000:/min一6000r/min,运行时腔体温度不超过40C,配有30mL离心管 5.7超声波发生器;功率>500w 5.8棕色容量瓶:容量10ml、25mL 5.9微孔滤膜;有机相微孔滤膜;孔径0.45um;水相微孔滤膜孔径0.45unm 5.10玻璃板或聚四氟乙烯板 5.11粉碎设备;粉碎机,剪刀,不锈钢刀片等 5.12不锈钢金属筛:孔径0.5mm 5.13振荡水浴锅:该装置应能恒温在(37士2)C并连续往复振动,振动频率可调 5.14具塞磨口锥形瓶:50mL 5.15pH计;精度0.1pH单位 5.16单标线吸量管:容量1ml、5ml、10mL25mlL,GB/T12808A类 样品 6 按GB/T3186的规定取样,也可按商定方法取样,取样量根据检验需要确定 试验步骤 7.1气相色谱-质谱联用仪的测试条件 根据所用气相色谱-质谱联用仪的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件
GB/34706一2017 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色谱分析的普遍参数,列于附录A中A.1的测 试条件已被证明对测试是合适的 每次都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理,使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处 于最佳状态 7.2试验溶液的制备 7.2.1平行试验 所有样品平行做两份试验 7.2.2涂料中有机锡含量试验溶液的制备 7.2.2.1 液态样品的处理 将样品搅拌均匀,按产品明示的配比混合各组分样品,搅拌均匀后,称取试样约1g,精确到0.1mg 置于15ml样品瓶(见5.5)或30ml离心管(见5.6)中,加人约10nml.乙酸乙酯(见4.3)稀释试样,于 超声波发生器《见5.7)中超声提取30mn.冷却后,将样品瓶(见5.5)或离心管(见5.6)置于离心机(见 5.6)中离心(如果超声提取后的溶液能静置分层,可不用离心分离,将上层清液移置于25ml棕色容 .冷却后离心分离,将所有提取 量瓶(见5.8)中 沉降部分再用10mL乙酸乙酯(见4.3)超声提取5minm 的上层清液合并于同一25mL棕色容量瓶(见5.8)中,然后用乙酸乙(见4.3)定容至刻度得溶液A 用于亲剂体系的转换 用单标线吸量管见5.l6)量取1mL溶液A,于10mL棕色容量瓶见5.8)中， 加人甲醇稀释至刻度,得溶液B,用于衍生化试验 注:也可选择经确认的回收率相当的提取溶剂,如N,N-二甲基甲酰胺等 7.2.2.2固态样品及粉末涂料的处理 在室温下用粉碎设备(见5.11)将试样粉碎,并用不锈钢金属筛(见5.12)过筛后,称取试样约1g,精 确到0.1mg,置于15mL样品瓶(见5.5)或30mL离心管(见5.6)中,加人约10ml乙酸乙醋(见4.3) 稀释试样,于超声波发生器(见5.7)中超声提取4h,冷却后,将样品瓶(见5.5)或离心管见5.6)置于离 心机(见5.6)中离心(如果超声提取后的溶液能静置分层,可不用离心分离),将上层清液移置于25mL 棕色容量瓶(见5.8)中 沉降部分再用10mL乙酸乙酯(见4.3)超声提取30min,冷却后离心分离,将 所有提取的上层清液合并于同一25ml 棕色容量瓶(见5.8)中,然后用乙酸乙酯(见4.3)定容至刻度， 得提溶液A,用于溶剂体系的转换 用单标线吸量管(见5.16)量取lml溶液A,于10mL棕色容量瓶 见5.8)中,加人甲醉醇定容至刻度,得溶液B,用于衍生化试验 注1:也可选择经确认的回收率相当的提取溶剂,如N,N-二甲基甲酰胺等 注2;对不能被粉碎的涂膜(如弹性或塑性涂膜),可用干净的剪刀将涂膜尽可能勇碎,可不过筛 注3:粉末状样品,可不粉碎 7.2.3涂料中可溶性有机锡含量试验溶液的制备 7.2.3.1涂膜制备 将待测样品搅拌均匀,按产品明示的配比(稀释剂无需加人)混合各组分样品,搅拌均匀后,在玻璃 板或聚四氟乙烯板(见5.10)上制备厚度适宜的涂膜 在产品说明书规定的干燥条件下,待涂膜完全干 燥后,取下涂膜,在室温下用粉碎设备(见5.11)将其粉碎,并用不锈钢金属筛见5.12)过筛后,得待测试 样C,用于样品处理 注1:对不能被粉碎的涂膜如弹性或塑性涂膜),可用干净的剪刀将涂膜尽可能剪碎,可不过筛 注2粉末状样品,可不制膜
GB/T34706一2017 7.2.3.2样品处理 称取试样c(见7.2.3.1)0.5g,精确到0.1mg,置于50mL具塞磨口锥形瓶(见5.14)中[如改变试样 C的称样量(见7.2.3.1),则加人的盐酸溶液(见4.6)体积应为样品量的50倍] 用单标线吸量管移取温 度为(37士2)C的盐酸溶液(见4.6)25mL加人具塞磨口锥形瓶(见5.14)中,具塞磨口锥形瓶在温度为 37士2)C的振荡水浴锅(见5.13)中振荡1min后,用pH计见5.15)测其pH值 如果pH大于1.5， -边搅拌混合液，一边逐滴加人盐酸溶液(见4.5),调节pH值至1.01.5范围内 继续在(37土2) 下,在振荡水浴锅(见5.13)中振荡提取1h,然后在(37士2)C下静置1h后,立即用水相微孔滤膜(见 5.9)过滤,得溶液D,用于衍生化试验 7.2.4空白试验 不加试样,重复7.2.2.1、7.2.2.2或7.2.3.2步骤得空白样品,用于衍生化试验 每批样品(少于 20个)或每20个样品应做一个空白试验 7.2.5衍生化 用单标线吸量管(见5.16)移取1mL溶液B(见7.2.2.1和7.2.2.2)或溶液D(见7.2.3.2)于15mL 样品瓶(见5.5)中,加人5ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液(见4.7),再加人2mL四乙基棚酸钠溶液(见4.8)， 在超声波发生器(见5.7)中超声衍生化反应15min后,取出样品瓶,加人2ml正己婉(见4.2)萃取,振 荡均匀,静置分层后,得上层溶液E,用气相色谱-质谱联用仪(见5.1)进行定量分析 7.3绘制标准工作曲线 7.3.1衍生化 移取1mL有机锡标准工作溶液(见4.1l1)于15mL样品瓶(见5.5)中,加人5mL乙酸-乙酸钠缓冲 溶液(见4.7),再加人2mL四乙基碉酸钠溶液(见4.8),在超声波发生器见5.7)中超声衍生化反应 15min后,取出样品瓶,加人2ml正己婉(见4.2)萃取,振荡均匀,静置分层后,得上层溶液F,用于气 相色谱-质谱联用仪(见5.1)进行定量分析 衍生化后的标准溶液应在24h内完成测试 7.3.2绘制标准工作曲线 每一种标准工作溶液进样两次,峰面积取平均值,其相对偏差应<5% 按7.1的气相色谱-质谐联用仪条件测定溶液F(见7.3.1) 以峰面积A为纵坐标,相应浓度 为横 坐标,绘制标准工作曲线 标准工作曲线至少应包括一个不加标工作溶液和六个有机锡标准工作溶液 见4.ll),其相关系数应>0.995,否则应重新绘制新的标准工作曲线 7.4样品测定 按与绘制标准工作曲线(见7.3)相同的仪器测试条件测定溶液E(见7.2.5) 用进样器(见5.3)取 溶液E(见7.2.5)注人GC/MS(见5.1)中,记录总离子流质谱图和选择离子质谱图,对定量选择离子(参 见表A.l)进行峰面积积分,外标法定量 按式(1)计算样品中有机锡含量 标准工作溶液和待测试验溶液中每种有机锡的响应值均应在仪器检测的线性范围内 若待测试验 溶液中被测有机锡的含量超出标准工作曲线浓度范围,则应对样品前处理时称取的试样量进行适当调 整后重新测定
GB/34706一2017 试验数据处理 试样中有机锡的含量以有机锡的质量分数w计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)计算: axx w (l mn 式中: 试样中每种有机锡i的含量的数值,单位为毫克每千克(mg/kg); o 从标准工作曲线上读取的有机锡i的浓度的数值,单位为微克每毫升(4g/mL); p 试验溶液的最终定容体积的数值,单位为毫升(mL); F 试验溶液的稀释因子的数值; 试样的质量的数值,单位为克(g) mn 涂料中有机锡含量的计算结果表示到整数,涂料中可溶性有机锡含量的计算结果表示到小数后 两位 检出限 g.1涂料中有机锡含量测试的检出限 -甲基锡(MeT),二丙基锡(DProT),一丁基锡(MBT)、,二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT),四丁基 锡(TeBT)、一辛基锡(MOT),二辛基锡(DOT),二苯基锡(DPHT,三苯基锡TPHT)的检出限均为 20mg/kg 9.2涂料中可溶性有机锡含量测试的检出限 -甲基锡(MeT)的检出限为0.12mg/kg,二丙基锡(DProT)的检出限为0.52mg/kg一丁基锡 MBT)的检出限为0.16mg/Akg，二丁基锡(DBT)的检出限为0.16mg/kg,三丁基锡(TBT)的检出限为 0.24mg/kg,四丁基锡(TeBT)的检出限为0.24mg/kg,一辛基锡(M0T)的检出限为0.74mg/kg,二辛 基锡(DOT)的检出限为0.35mg/Akg,二苯基锡(DPHT)的检出限为l.08mg/kg,三苯基锡TPHT)的 检出限为0.29mg/kg 10精密度 10.1重复性 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次测试结果的相对偏差不大于10%,以相对偏差大于10%的情况不超过5% 为前提 0.2再现性 在不同的实验室,由不同的操作者使用不同的设备,按相同的测试方法,对同一被测对象相互独立 进行测试获得的两次独立测试结果的相对偏差不大于20%,以相对偏差大于20%的情况不超过5%为 前提
GB/T34706一2017 附 录 A 资料性附录) 气质联用法测定有机锡参考条件 A.1测试条件 A.1.1色谱柱:15mX0.25mmx0.lm,DB5HT石英毛细管柱或相当型号 A.1.2柱温;起始温度40C保持2min,然后以8C/min升至90C,保持4min,再以6C/min升至 200,保持15 min A.1.3进样口温度:250 色谱-质谱接口温度:250 A1离子散围度20 载气流速:l.0mL/" /min " 进样方式;不分流进样,0.75min后开阀 A18进样量20L A.1.9电离方式;EI十) A.1.10电离能量;+70eV A.1.11测定方式:全扫描的总离子流色谱图(TIC)和质谱图(MS)进行定性,选择离子检测(SIM)和外 标法进行定量 注也可根据所用气相色谱-质谱联用仪的性能及待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱-质谱联用仪测试条件， A.2有机锡标准品衍生物的特征碎片离子 有机锡标准品衍生物的特征碎片离子见表A.l 表A.1有机锡标准品衍生物的特征碎片离子 对应衍生物的特征碎片离子 有机锡名称 定量离子(m/z 定性离子(/ -甲基锡(MeT) 193 163、165、191 235 233、191、193 二丙基锡(DProT 235、233、177 179 -丁基锡(MBT) 二丁基锡(DBTy 207 263、179,205 三丁基锡(TBT 207 205、263、291 一辛基锡MOT 179 291、149、177 四丁基锡(TeBT 179 235,291、177 二苯基锡(DPHr) 303 301、197275 375、149、,261 二辛基锡(D0T) 263 351 349、197、195 三苯基锡(TPHT)
GB/34706一2017 A.3有机锡标准品衍生物的总离子流色谱图 有机锡标准品衍生物的总离子流色谱图见图A.1 mAU 二苯基锡 二丙基锡 450000 二辛基锡 二丁基锡 三苯基锡 400000 四丁基侧 -甲 基锡 一辛基锡 350000 -丁基锡 300000 三丁基锡 250000 20000o 150000 100000 50000 20.oo 5.00 15.00 25.00 30.00 /min 图A.1有机锡标准品衍生物的总离子流色谱图

气质联用法测定涂料中有机锡含量 GB/T34706-2017

有机锡化合物是一种常见的涂料添加剂，在提高涂层耐水、耐污染等性能方面发挥着重要作用。然而，过多的有机锡含量不仅会影响涂料的质量，还可能对人体和环境造成危害。因此，精确测定涂料中的有机锡含量具有重要的意义。

GB/T34706-2017《涂料中有机锡含量的测定 气质联用法》是一项针对涂料中有机锡含量测定的标准方法。该方法基于气相色谱-质谱联用技术（GC-MS），利用有机锡化合物在气相色谱柱上的保留行为和质谱信号特征进行定性和定量分析。

实验操作步骤：

1.样品准备：取适量的涂料样品，采用溶剂提取法将有机锡化合物提取到溶剂中。

2.仪器条件设置：利用GC-MS仪器进行分析测定，设置气相色谱柱和质谱检测器的参数，并进行基线校正和质谱校正。

3.定性识别：根据有机锡化合物在气相色谱柱上的保留行为和质谱信号特征，对其进行定性识别。

4.定量测定：利用内标方法进行定量测定，通过比较样品峰面积与内标峰面积之间的比值，计算出有机锡化合物在涂料中的含量。

需要注意的是，实验操作过程中应注意样品的保存、处理和测量方法的准确性，以保证测定结果的可靠性。

总之，GB/T34706-2017《涂料中有机锡含量的测定 气质联用法》是一项高精度、高灵敏度的有机锡含量测定方法，适用于各种类型的涂料样品。通过该方法的应用，可以有效地控制涂料中有机锡含量的水平，提高涂料的质量和安全性。

涂料中有机锡含量的测定气质联用法的相关资料

和涂料中有机锡含量的测定气质联用法类似的标准