羟基亚乙基二膦酸

羟基亚乙基二膦酸

国家标准 GB/T26324一2010 胫基亚乙基二瞬酸 1-Hydroyethylidene-1,1-diph0sphonateacid 2011-01-04发布 2011-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T26324一2010 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 本标准由石油和化学工业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SAC/TC63/sC5)归口 本标准负责起草单位:河南清水源科技股份有限公司、江苏江海化工集团有限公司、广州市特种承 压设备检测研究院,山东省秦和水处理有限公司、中海油天津化工研究设计院 本标淮主要起草人;王志清,吴文导,叶伟文、朱传俊,李琳,王忠英,杨麟、李翠娥,白莹,王东海
GB/T26324一2010 胫基亚乙基二麟酸 范围 本标准规定了阻垢缓蚀剂胫基亚乙基二腾酸(HEDP)的要求、试验方法、检验规则以及标志,包装、 运输和贮存 本标准适用于水处理剂羚基亚乙基二麟酸(HEDP) 分子式:CH.O.P 结构式: OHOH0H H0 OH CH0 相对分子质量:206.03(按2007年国际相对原子质量 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本 文件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T191包装储运图示标志(GB/T1912008,Iso780:1997,MODy GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 (GB/T602一2002化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(IsO6353-1l:1982,NEQ GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T6032002.ISO6353-1:1982 NEQ GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682一2008,ISO3696:1987,MOD) GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 要求 3.1外观:无色或浅黄色透明液体 3.2胫基亚乙基二麟酸按相应的试验方法测定应符合表1要求 表1 项 目 指 标 活性组分(以HEDP计)的质量分数/% 50.0 磷酸(以PO了计)的质量分数/% 0.80 亚磷酸(以PO)计)的质量分数/% 2.0
GB/T26324一2010 表1(续 项面 指 标 氯化物(以C！计)含量/g/R) 200 pH值0g儿水游液 1.52.0 密度(20/ 1.36 g/cm" 钙赘合值(以CaCO计/mg/g 450 铁(以Fe计)含量/4g/g 20 试验方法 警告胫基亚乙基二瞬酸对皮肤和眼睛有一定的腐蚀性和刺激性,操作人员在进行作业时应戴防护 手套和眼镜,避免与皮肤直接接触 分析中使用的强酸、强碱具有腐蚀性,使用时应注意 溅到身上时， 用大量水冲洗 4.1通则 本标准所用试剂,除非另有规定,应使用分析纯试剂和符合GB/T6682中三级水的规定 试验中所需标准滴定溶液,杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、 GB/T602、GB/T603之规定制备 4.2活性组分的测定 4.2.1方法提要 羚基亚乙基二麟酸中含有的有机麟酸、磷酸和亚磷酸,经加人硫酸和分解剂加热分解,均转变成正 磷酸 加人畦钼柠酮溶液后生成磷钼酸唾啾沉淀,过滤、洗涤、干燥、称量,计算总磷含量 减去正磷酸、 亚磷酸相当的磷含量后计算出活性组分 生产控制过程中可参见附录A 4.2.2试剂和材料 4.2.2.1硝酸 4.2.2.2过硫酸钾 4.2. 2. 硫酸溶液;l十4 3 4.2.2.4硝酸溶液;l十1 4.2.2.5畦钼柠酮溶液 制备方法: 溶液I:称取70g钼酸钠,溶于150mL水中 溶液l;称取60g柠檬酸,溶于85ml.硝酸和150ml.水的混合液中 溶液皿;量取5mL隆啾,溶于35mL硝酸和100mL.水的混合液中 在不断搅拌下,先将溶液I缓慢加人到溶液I中,再将溶液匪缓慢加人到溶液I中,混匀 放置 在滤液中加人280ml丙酬,用水稀释至1000ml,混匀 贮于棕色瓶或聚乙烯瓶中 24h,过滤
GB/T26324一2010 4.2.3仪器、设备 堆蜗式过滤器;滤板孔径为5Am~15m. 4.2.4分析步骤 4.2.4.1试液的制备 称取约4g试样,精确至0.2mg,加水溶解,全部转移到500ml容量瓶中,用水稀释到刻度,摇匀 此为试液A,供测定活性组分、正磷酸、亚磷酸含量用 4.2.4.2测定 移取10.00mL.试液A,置于400ml.高型烧杯中 加10ml硫酸溶液,0.5g~0.7g过硫酸钾,盖 上表面皿,置于可控电炉(1000w)或微波消解电炉上缓慢加热至出现浓厚白烟 取下表面皿,直至白 烟几乎赶尽,溶液呈黏稠状,仔细观察刚有细微结晶出现时,即取下冷却,分解的全过程约为30min 加人100mL水,加热,待结晶溶解后,稍冷,加人15ml 硝酸溶液,50mL 隆钼柠酮溶液,盖上表面. 置于沸水浴中,放置30min 取出后冷却至室温 冷却过程中摇动3次一4次 用预先于(180士5)下恒量的堆蜗式过滤器以倾析法过滤 在烧杯中洗涤沉淀3次,每次用水约 15mL,将沉淀全部转移至堪蜗式过滤器中,继续用水洗涤 所用洗水共约150mlL 于(180士5)下 烘干至恒量 4.2.5结果计算 4.2.5.1 总磷(以P计)含量以质量分数w计,数值以%表示,按式(1)计算 mM/M Ze m又1050 式中: 磷钼酸唾啾沉淀的质量的数值,单位为克(g); M -磷的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=30.97): M 磷钼酸唾啾的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(NM=2212.73); 2 试料的质量的数值,单位为克(g). 4.2.5.2活性组分(以HEDP计)以质量分数w计,数值以%表示,按式(2)计算 w=(w一wM/M，一wM/M.)M/2M 式中 总磷(以P计)的质量分数 w 4.3测得的磷酸(以PO计)的质量分数; 4测得的亚磷酸(以PO,-计)的质量分数 zw 4 M 磷的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol(M=30.97); 磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=94.97); M" 亚磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M一78.97). M M 胫基亚乙基二麟酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=206.03). 4.2.6允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于0.3%
GB/T26324一2010 4.3磷酸含量的测定 4.3.1方法提要 在酸性条件下,正磷酸和钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸,用抗坏血酸还原成磷钼蓝,使用分光 光度计,于最大吸收波长(710nm)处测定吸光度 4.3.2试剂和材料 4.3.2.1抗坏血酸溶液;20g/L 称取10其抗坏血酸溶于约50mL水中,加人0.20g乙二胶四乙酸二钠及8mL甲酸,用水稀释至 500ml,混匀 贮存于棕色瓶中,保存期15d 4.3.2.2钼酸铵溶液;26g/L 称取13g钼酸铵溶于200mL水中,加人0.5g酒石酸锄钾和120mL硫酸,冷却后用水稀释至 500mL,混匀 贮存于棕色瓶中,保存期两个月 4.3.2.3磷酸盐标准溶液;1mL含有0.02mgP(o" 移取20.00ml按GB/T602一2002中表1配制的0.mg/ml 磷酸盐(PO,)标准溶液，置于 100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 此溶液现用现配 4.3.3仪器、设备 分光光度计;带有厚度为1cem的吸收池 4.3.4分析步骤 4.3.4.1校准曲线的绘制 在6个50mL容量瓶中,分别加人0.00mL(试剂空白、1.00mL、2.00mL、4.00mL,6.00mL、 8.00ml.磷酸盐标准溶液 分别加水至约25ml,各加2.0ml钼酸铵溶液、3.0mL抗坏血酸溶液,用 水稀释至刻度,摇匀,室温放置10min 使用分光光度计,用1em吸收池,在710nm波长处,以试剂空 白为参比测定其吸光度 以磷酸根含量(mg)为横坐标,对应的吸光度为纵坐标,绘制校准曲线 4.3.4.2测定 移取1.00mL试液A,置于50mL容量瓶中,加水至约25ml 以下按4.3.4.1从“各加2.0mL 钼酸铵溶液”至“以试剂空白为参比测定其吸光度”操作 4.3.5结果计算 磷酸(以Po,-计)含量以质量分数w计,数值以%表示,按式(3)计算 0 mX zw= m×1/500 式中: 根据测得的试液吸光度从校准曲线上查出的磷酸根的量的数值,单位为毫克(mg); mn -试料的质量的数值,单位为克(e) 1 4.3.6允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于0.02%
GB/T26324一2010 亚磷酸含量的测定 4.4.1方法提要 在pH值为7.0~7.5的条件下,碘将亚磷酸根氧化成磷酸根 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过 量的碘 反应式: H,PO十1十H,O=H.PO十2HH 1十2NaS.O=2NaI+NaS,O 4.4.2试剂和材料 4.4.2.1五碉酸铵(NHB.O 4H.O)饱和溶液 4.4.2.2硫酸溶液:l十3 4.4.2.3碘标准溶液:c(1/2I)约0.1mol/L 4.4.2.4硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(NaS.O.)约0.1mol/L 淀粉指示液:10g/L 4.4 2. 5 4.4.3分析步骤 移取25.00mL试液A,置于250ml碘量瓶中,加人12m五碉酸铵饱和溶液,加人25.00ml碘 标准溶液,立即盖好瓶塞,于室温下暗处放置10nmin15 5min 加人15mL硫酸溶液,用硫代硫酸钠标 准滴定溶液滴定,溶液呈浅黄色时,加人1ml~2 2ml淀粉指示液,继续滴定至蓝色消失即为终点 同 时做空白试验 4.4.4结果计算 亚磷酸(以PO,计)含量以质量分数w计,数值以%表示,按式(4)计算 00-o)d2 m×25/500 式中: V 空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升ml); 滴定试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); -碗代碗酸钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L). M -亚磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=78.97); -试料的质量的数值,单位为克(g) 1 4.4.5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于0.1% 4.5氯化物含量的测定 4.5.1方法提要 以双液型饱和甘承电极为参比电极,银电极为指示电极,用硝酸银标准滴定泮液滴定至出现电位突 跃点 即可根据工作电池电动势的变化,确定滴定终点 4.5.2试剂和材料 硝酸银标准滴定溶液:c(AgNO)约0.01mol/L
GB/T26324一2010 4.5.3仪器、设备 4.5.3.1微量滴定管 4.5.3.2电位滴定仪 4.5.3.3双液型饱和甘汞电极 银电极 4.5.3.4 4.5.4分析步骤 称取约0《试样,稍确至0R.置于10mL烧杯中,加0ml水 将盛有试样的烧杯置于电微 搅拌器上,放人搅拌子,搅匀 将电极插人烧杯,用硝酸银标准滴定溶液滴定至终点电位 同时做空白 试验 4.5.5结果计算 飘化物(以c计含量以u计,数值以ps/《表示,按式(6)计算 V1000-V/1000)M×10" 705 式中: -滴定试液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL) 空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); -硝酸银标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); M -氯的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=35.45) 试料的质量的数值,单位为克(g). 4.5.6允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于5闪g/E 4.6pH值的测定 4.6.1仪器,设备 酸度计:精度0.02pH单位 配有饱和甘汞参比电极,玻璃测量电极或复合电极 4.6.2分析步骤 称取(1.00士0.01)g试样,全部转移到100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 将试液倒人烧杯中,置于电磁搅拌器上,将电极浸人溶液中,开动搅拌 在已定位的酸度计上读出 pH值 4.7密度的测定 4.7.1仪器,设备 4.7.1.1密度计;分度值为0.001g/enm 4.7.1.2恒温水浴;温度控制在(20士1) 4.7.1.3玻璃量筒:250mL 4.7.1.4温度计:0C50C,分度值0.1C
GB/T26324一2010 4.7.2分析步骤 将试样注人清洁、干燥的量筒内,不得有气泡,将量筒置于20C的恒温水浴中 待温度恒定后,将 清洁、干燥的密度计缓缓地放人试样中,其下端应离筒底2em以上,不得与简壁接触 密度计的上端露 在液面外的部分所沾液体不得超过2~3分度 待密度计在试样中稳定后,读出密度计弯月面下缘的刻 度(标有读弯月面上缘刻度的密度计除外),即为20C试样的密度 4.8钙鳌合值的测定 4.8.1方法提要 钙赘合值系指每克试样赘合的碳酸钙的毫克数 在试液中加人碳酸钠,滴加氢氧化钠溶液维持溶 液的pH值为11,用钙标准溶液滴定至出现的混浊不消失 4.8.2试剂和材料 4.8.2.1碳酸钠溶液;20g/L 4.8.2.2氢氧化钠溶液;40g/L 氢氧化钾溶液:200g/L 4.8.2. 3 4.8.2.4钙标准溶液:lmL约含10.0mgCa 4.8.2.4.1配制 称取24.7g无水乙酸钙,用水溶解,稀释到1000 ml 4.8.2.4.2标定 移取5.00ml钙标准溶液,置于250mL锥形瓶中,加30mL水、5ml氢氧化钾溶液、约0.1g钙 拨酸指示剂,用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定,溶液由紫红色变为亮蓝色即为终点 计算 4.8.2.4.3 钙标准溶液以质量浓度p计,数值以mg/mL表示,按式(6)计算 VeM 式中: 滴定中消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml); 乙 二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 一钙的摩尔质量的数值.单位为克每摩尔(s/imo(M- =40.08) M 4.8.2.5乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)约0.05mol/L 4.8.2.6钙-梭酸指示剂;将1.0g钙-梭酸与100g氯化钠研磨、混匀 4.8.3仪器、设备 4.8.3.1酸度计;精度0.02pH单位 配有饱和甘汞参比电极、玻璃测量电极或复合电极 4.8.3.2电磁搅拌器;配有搅拌子 4.8.4分析步骤 称取约1.5g试样(精确到0.01g),置于250mL烧杯中,加100ml水 将烧杯置于电磁搅拌器 上,放人搅拌子,开动搅拌 试样混合均匀后加人10mL碳酸钠溶液 将电极插人到溶液中,滴加氢氧 化钠溶液至pH值为11 提起电极,加水至150mL,再插人电极 用钙标准溶液滴定,边滴定边滴加氢氧化钠溶液,维持溶液的pH值为11 溶液出现的混浊不消 失即为终点
GB/T26324一2010 4.8.5结果计算 钙整合值(以CaCO计)以w计,数值以mg/g表示,按式(7)计算 MM. uns mn 式中: -钙标准溶液的实际浓度的数值,单位为毫克每毫升(mg/ml); V 滴定中消耗的钙标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); M 碳酸钙的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=100.09); M -钙的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(NM=40.08); 试料的质量的数值,单位为克(g). 1 4.8.6允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于10mg/g 4.9铁含量的测定 4.9.1方法提要 试样中的铁常以三价铁的形式存在 用盐酸胫胺将三价铁离子还原成二价铁离子,在pH值为4~ 6时,二价铁离子和邻菲哆琳形成一种红色的络合物,用分光光度计在最大吸收波长510nm处,测定其 吸光度 4.9.2试剂和材料 4.9.2.1盐酸溶液;1十1 4.9.2.2氨水溶液:1+1 4.9.2.3盐酸羚胶溶液;200gL 4.9.2.4邻菲嘤啾溶液:15g/L 称取5.0g邻菲哆啾(CH,Ng H.O),溶于250ml.乙醉(95%)中,再加人80ml水,摇匀 4.g.2.5铁标准贮备溶液:1mL含有0.1mgFe 称取0.1000g高纯铁,精确到0.2mg,置于150mL烧杯中,加10ml盐酸,缓慢加热直到完全溶 解 冷却,全部转移到1000ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀 49.2.6铁标准溶液;lmL含有0.010mgFe 移取10.00mL.铁标准贮备溶液于100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 此溶液现用现配 4.9.3仪器,设备 4.9.3.1酸度计:精度0.02pH单位 配有饱和甘汞参比电极、玻璃测量电极或复合电极 4.9.3.2分光光度计;带有厚度为3cm的吸收池 4.9.4分析步骤 4.9.4.1校准曲线的绘制 分别移取0.00ml试剂空白).2.00mL、4.00mlL6.00ml,8.00mL、10.00ml铁标准溶液于 6个100mL烧杯中,各加40ml水,使用酸度计用盐酸溶液将溶液pH值调至1.5一2.0 分别加人 2m盐酸胫胺溶液,混匀 然后加人2mlL邻菲嘤啾溶液,混匀后,使用酸度计用氨水溶液将溶液pH
GB/T26324一2010 min15 值调至5.25.8 在可调电炉上将溶液加热煮沸10 min,取下冷却至室温,将冷却后的溶液 转移到100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 使用分光光度计,用3cm吸收池,在510nm波长处,以试剂空白为参比测定其吸光度 以铁含量mg)为横坐标,对应的吸光度为纵坐标,绘制校准曲线 4.9.4.2测定 称取约2.0g试样,精确至0.2mg,置于100mlL烧杯中,用水稀释至约40ml 使用酸度计用盐 酸溶液或氨水溶液将溶液pH值调至1.52.0,以下按4.9.4.1从“分别加人2mL 盐酸羚胺溶液 "至“以试剂空白为参比测定其吸光度”操作 结果计算 4.9.5 计,数值以4w/表示,按式()计算 铁(以Fe计)含量以w X×1000 m (8 w7 n 式中 根据测得的试液吸光度从校准曲线上查出的铁的质量的数值,单位为毫克(mg). mn 试料的质量的数值,单位为克(g) m 4.9.6允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于0.54g/g 检验规则 5.1本标准规定的全部指标项目为出厂检验项目 5.2验收时间从货到之日起15d内进行 5.3每批产品不超过25t 4 55 按GB/T6678规定确定采样单元数 采样时先充分搅匀,用玻璃管或聚乙烯塑料管插人桶深的三分之二处采样 总量不少于 100o mL 充分混匀,分装人两个清洁、干燥,带磨口塞的瓶中,密封 瓶上贴标签,注明:生产厂名、产 品名称,批号,采样日期和采样者姓名 一瓶供检验用,另一瓶保存3个月备查 5.5按GB/T8170中修约值比较法进行判定 5.6检验结果中如果有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包装单元中采样核验 核验 结果有一项不符合本标准要求时,整批产品为不合格 标志,包装,运输及贮存 6.1胫基亚乙基二腾酸的包装桶上应涂刷牢固的标志,内容包括:生产厂名、产品名称、商标,批号或生 产日期净质量、厂址及GB/T191规定的“向上”标志 6.2每批出厂的胫基亚乙基二麟酸都应附有产品质量检验报告及质量合格证 6.3羟基亚乙基二腾酸采用聚乙烯塑料桶包装 6.4运输时防止曝晒,贮存在通风干燥的库房里 6.5羟基亚乙基二麟酸的贮存期为一年
GB/T26324一2010 附录A 资料性附录 经基亚乙基二麟酸活性组分的测定 容量法 A.1方法提要 羚基亚乙基二瞬酸中电离出的氢离子与氢氧根离子反应,在反应过程中产生两个突跃点,用电位滴 定仪或配有记录仪的酸度计绘制滴定曲线,然后根据滴定曲线来计算活性组分含量 A.2试剂和材料 氢氧化钠标准滴定溶液:c(Na(OH)约1.0mol/I A.3仪器、设备 电位滴定仪或酸度计(配有记录仪) A.4分析步骤 称取约1.0g试样精确至0.2mg,置于250ml烧杯中,加水80mL 将盛有试样的烧杯置于电 磁搅拌器上,搅匀,将电极插人烧杯中,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定,同时绘制滴定曲线,在通过第一 个pH突跃点时,放慢滴定速度,并开始记录滴定曲线上各个点,当滴定进行到通过两个完整的突跃点 时停止滴定 A.5结果计算 活性组分(以HEDP计)以质量分数w计,数值以%表示,按式(A.1)计算 c1000-2wm/10oM.一2wm. 100M.)M/8 A.1 tw mn 式中: 通过第二个突跃点时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL) 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 4.3测得的磷酸(以PO计)含量,%; w 4.4测得的亚磷酸(以PO-计)含量,%; n 羚基亚乙基二瞬酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=206.03); M. 亚磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M一=78.97); M 磷酸根的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=94.97); 试料的质量的数值,单位为克(g). 1 10o
GB/T26324一2010 A.6允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于0.3%