国家标准 GB/T7686一2016 代替GB/T76862008 化工产品中碑含量测定的通用方法 Generalmethdfordeterminationofarseniecontentofchemiealprduets 2016-12-13发布 2017-07-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T7686一2016 化工产品中殚含量测定的通用方法警示本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,部分操作具有危险性本标准并未揭示所有可能的安全问题,使用者应严格按照有关规定正确使用,并有责任采取适当的安全和健康措施范围本标准规定了测定化工产品中呻的通用方法本标准中的二乙基二硫代氨基甲酸银光度法适用于呻含量在14g 一20g范围内的溶液测定,原子荧光光度法适用于呻含量在0,005"g~2.54g范围内的溶液测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件件 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6682 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法原理 3.1 在盐酸介质中,用锌还原呻,生成呻化氢,导人二乙基二硫代氨基甲酸银[Ag(DDTc)]毗唁或三叙甲烧溶液中,生成紫红色的可溶性胶态银,在最大吸收波长540nm处,对其进行吸光度的测量生成胶态银的反应式是: AsH,十6Ag(D)DTc)=6Ag十3H(DDTC)十As(DDTC) 3.2一般规定本方法中所用的试剂和水.在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水所有试剂,特别是锌粒,应不含呻或仅含极微量的呻 3.3试剂和材料 3.3.1盐酸 3.3.2锌粒;粒径为0.5mm1mm 若用其他形状的锌,应经实验证明,在规定的检验条件下(参见附录A)能给出相同的结果 3.3.3吸收液A;二乙基二硫代氨基甲酸银毗溶液[简称Ag(DDTC》毗嶙溶液],5g/L 溶解1g二乙基二硫代氨基甲酸银于毗(密度约0.980g/mL)中,并用毗稀释至200ml,贮于密闭棕色玻璃瓶中,避免光线照射,有效期为两周二乙基二硫代氨基甲酸银的精制方法参见附录B 3.3.4吸收液B;二乙基二硫代氨基甲酸银三氯甲烧溶液[简称Ag(DDTC三氯甲烧溶液],2.5g/L 称取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银,研碎后用适量三氯甲烧溶解加人1.0ml三乙醇胺,再用
GB/T7686一2016 三氯甲烧稀释至100ml 静置后过滤于棕色瓶中,贮存于冰箱内备用 3.3.5碘化钾溶液;150g/L 3.3.6氧化亚锡盐酸溶液:400g/1 溶解40g氯化亚锡(SnCl2H.O)于25mL.水和75ml盐酸(3.3.1)的混合液中 3.3.7氢氧化钠溶液50g/儿 /mL 3.3.8呻标准溶液:l004g/ 准确称取0.1320g三氧化二呻优级纯),置于100ml烧杯中,用2ml氢氧化钠溶液(3.3.7)溶解,转移至1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 3.3.9呻标准溶液;2.50g/mla 吸取25.0nL那标准济被(a.a.8),置于1onmL容量瓶中,用水稀释至刻度,相匀此溶液使用时现配 3.3.10 乙酸针脱脂槲-;游解;0反乙股错[(c.H.o”3H.o]于20ml水中,用此溶被将脱脂槲浸透,取出在室温下晾干,保存在密闭容器中 3.4仪器 3.4.1试验用常规仪器;测定呻的所有玻璃仪器,应用热的浓碗酸小心洗涂,再以水清洗干净,并完全干燥 3.4.2分光光度计:具有540nm波长 3.4.315球定呻仪,如图1所示单位为毫米 14-15 12 S13 15球员 14 14/23 中>3 说明 100ml锥形瓶,用于发生碘化氢; 连接管,用于捕集硫化氢,并将呻化氢导人吸收器 -15球吸收器,吸收呻化氢用图115球定碑仪示意图
GB/T7686一2016 3.5分析步骤 3.5.1试液的制备称样量和制备试液的方法,按有关产品标准中的规定处理取出适量上述的试液,使其中含呻量为1g一20 0g,加10ml盐酸和适量水,使其总体积为 0ml 在添加殃化钾溶液之前最终的酸度约为3mol/L 该试液应无硝酸根离子此外有些元素《钻,汞,银,铜、钼、钯等)会降低呻化氢的发生,应加以注意和处理(参见附录C). 注，当试液为硫酸介质时,40ml试液的酸度应为1.9mol/儿一2nmol/L含10ml约7.5nmol/L的硫酸溶液》. 3.5.2吸收液的选择可根据分析的需要来判断选择吸收液A(3.3.3)或吸收液B(3.3.4),但在测定过程中,标准、试样及空白都应用同一吸收液 3.5.3工作曲线的绘制 3.5.3.1标准显色溶液的制备于6个100mL锥形瓶中,分别加人呻标准溶液(3.3.9)0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL 6.00ml、&.00mL.相对应的呻质量分别为0g.2.5g.5.0E.10.0E.,15.0g.20.0E 对每一锥形瓶中的溶液作下述处理加10mL盐酸和适量的水,使溶液的体积为40ml,再加2mL碘化钾溶液和2ml氯化亚锡盐酸溶液,摇匀,放置15min 在每支连接管末端装人少量乙酸铅脱脂棉,用于捕集反应时逸出的硫化氢在磨口玻璃接头处涂上不溶于毗唁的润滑脂,量取5.0ml二乙基二硫代氨基甲酸银毗唉或三叙甲烧溶液于吸收器中,将连接管接在吸收器上放置15min后,通过一漏斗往锥形瓶中加5g锌粒,并迅速按图1所示连接好仪器,使反应进行约 45min,拆下吸收器,摇动,使底部生成的紫红色沉淀溶解,并和溶液完全混合注1;当试液为硫酸介质时,应以10ml，约7.5mol/1的硫酸溶液代替10ml盐酸注2由于毗唁具有恶臭,应在通风柜中进行操作 3.5.3.2吸光度的测量在540nm波长处,用1em吸收池,以不加呻标准溶液的空白溶液作参比,测出各标准显色溶液 (3.5.3.1的吸光度 3.5.3.3工作曲线的绘制从每一标准显色溶液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值,以所得的吸光度值差为纵坐标,相应的呻质量为横坐标绘制工作曲线每使用一批新的锌粒和配制一次新的二乙基二硫代氨基甲酸银毗啖或三氯甲烧溶液,均应重新绘制工作曲线 3.5.4测定 3.5.4.1显色往盛有40ml试液(3.5.1)的锥形瓶中,加2mL.碘化钾溶液和2ml氯化亚锡盐酸溶液,摇匀,放置15 min
GB/T7686一2016 然后按3.5.3.1中所述“在每支连接管末端装人少量乙酸铅脱脂棉并和溶液完全混合”的步骤操作 3.5.4.2吸光度的测量测定步骤同3.5.3.2 3.5.5空白试验在测定的同时做空白试验 3.6结果计算从试液的吸光度值中减去空白试验的吸光度值,根据所得吸光度值差从工作曲线上查出相应的呻质量,或根据回归方程式计算出相应的呻质量最终的结果,按照与被测试样有关标准中的计算公式进行计算原子荧光光度法 4.1原理在硫脉抗坏血酸存在下,试液中的五价呻预还原为三价呻在酸性介质中,碉氢化钾将呻还原生成呻化氢,由氯气作载气将其导人原子化器中分解为原子态呻以空心阴极灯作激发光源,基态呻原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度在一定范围内与被测溶液中的神浓度成正比,与标准系列比较可测出溶液中含呻量 4.2一般规定本方法中所用的水全部为电阻率值不小于18Mncmm的超纯水,所用的试剂,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂,所用杂质测定用标准溶液按GB/T602的规定制备,所使用的玻璃器皿均应用硝酸溶液(1十1)浸泡12h以上或用硝酸溶液(1十3)浸泡24h以上,使用前用自来水反复冲洗后,再用超纯水冲洗干净 4.3试剂和材料 4.3.1盐酸;优级纯 4.3.2盐酸溶液;5十95 使用优级纯盐酸配制 4.3.3碉氢化钾溶液;15g/L 称取0.5只氢氧化钾置于150m烧杯中,加人约50mL.水使其完全溶解向其中加人称好的 1.5g碉氢化钾[w(KBH)不小于95%],用水稀释至100mL,摇匀此溶液应避光保存,现用现配 4.3.4硫脉-抗坏血酸溶液:50g/L 分别称取5g硫脉和抗坏血酸,用水微热溶解并稀释至100mlL 4.3.5呻(As)标准溶液:0.1mg/mL 4.3.6呻(As)标准溶液:l4g/mL 量取1.00m呻标准溶液(4.3.5)置于100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀此溶液使用时现配 4.3.7氯气;纯度达到99.99%以上
GB/T7686一2016 4.4仪器 4.4.1技术要求原子荧光光度计;附有呻空心阴极灯在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用 a 检出限:不大于0.l4g/L b测量重复性;对浓度为104g/L的碘标准溶液测量荧光强度11次,其标准偏差应不超过平均荧光强度的5.0% 4.4.2参考工作条件原子荧光光度计的参考工作条件见表1 表1 仪器参数项光电倍增管负高压/V 260300 灯电流/ mA 4060 300400 载气流量/屏敞气流量/ml/min) 600900 石英炉温度/ 200 原子化炉高度/mm 读数时间/s 7.0~12.0 延迟时间/s l.0~1.5 读数方式峰面积空白判别值(IF 4.5分析步骤 4.5.1工作曲线的绘制取五只50m容量瓶,分别加人呻标准溶液(4.3.6)0.50mL、1.00mL、1.50m2.00mL、 2.50mL，再依次加人2.5ml盐酸,10mL硫脉-抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,相对应的呻浓度分别为10g/L,204g/1、304g/L、40ug/L、,50g/L 将原子荧光光度计调至最佳工作条件,用盐酸溶液作载流液,棚氢化钾溶液作还原剂,以载流溶液为空白溶液,测定溶液的荧光强度以上述溶液中呻的浓度(单位为微克每升)为横坐标,对应的荧光强度值为纵坐标,绘制工作曲线计算出标准曲线回归方程 4.5.2测定称样量和制备试液的方法,按有关产品标准中的规定处理取适量试液置于50mL容量瓶中,使其中含呻量为0.005 2.54g,加人2.5ml盐酸、10ml硫 4g 脉-抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,放置30min以上如果试样中的呻含量较高,可将试液用盐酸溶液做适当稀释后进行测定
GB/T7686一2016 在与标准溶液系列相同的测定条件下,用原子荧光光度计测定试液的荧光强度有些元素可能会降低呻化氢的发生,干扰测定的金属离子及允许限量参见附录D. 4.5.3空白试验在测定的同时做空白试验 4.6结果计算根据试液和空白试验溶液的荧光强度值用标准曲线回归方程计算出呻的浓度最终的结果,按照与被测试样有关标准中的计算公式进行计算
GB/T7686一2016 附录A 资料性附录针状锌的使用由于某种原因,当需要用针状锌来代替锌粒时,应对此法作如下变动 -3.3.2中变动内容为“锌;直径为2mm3mm的针状体” 3.5.1中第二段变动内容为“取出适量上述的试液,使其中含呻量为14g一20g,加10mL盐酸和适量水,使其总体积为30ml 在添加碘化钾溶液之前,最终的酸度约为4mol/1” 3.5.3.1中第三段变动内容为“加10mL盐酸和适量的水,使溶液的体积为30mL,再加2mL 碘化钾溶液和2mL氯化亚锡盐酸溶液,摇匀,放置15nmin” -3.5.3.1中第六段变动内容为“放置15min后,通过一漏斗往锥形瓶中加5g锌粒,并迅速按图1所示连接好仪器,使反应进行约1h,拆下吸收器,摇动,使底部生成的紫红色沉淀溶解、并和溶液完全混合 ”
GB/T7686一2016 附录 B 资料性附录二乙基二硫代氨基甲酸银的精制 B.1二乙基二硫代氨基甲酸钠的精制溶解10g二乙基二硫代氨基甲酸钠[(C,H,).NC'S.Na3H,O]于35mL乙醇中,过滤，一边连续搅拌，一边往此溶液中添加100ml乙髅,然后抽滤,用乙腿洗涤沉淀,并在空气中干燥 B.2试剂的制备溶解2.2只经精制的二乙基二硫代氨基甲酸钠于100mL水中,另外溶解1.7只硝酸银于100ml水中在不停搅拌下,慢慢混匀这两种溶液保持混合液温度低于10C下倾析出清液,过滤,用水洗涤沉淀3次,在室温下真空干燥,避光保存于阴凉处
GB/T7686一2016 附录 c 资料性附录二乙基二硫代氨基甲酸银光度法干扰测定的离子允许限量 c.1干扰测定的含义,系指某种离子对104g呻的测定所引起的误差超过土5%以上 C.2干扰测定的离子及最大允许限量见表C.1 表c.1 采用消除方法时最大允许限量编号离子加人形式消除方法允许限量 mg mg Ag AgNO 0,5 Pt KPtCL 0.l Cocl6H.o Co2 Cu" Cus(O5H.O 5,0 在含有1g一20呻的试液中加10mL酒石酸溶液(500g/L)和 Mo" NHH),Mo,O4H.O 0.5 3.0 10ml盐酸,使之总体积为40ml 且酸度为3mol/L Cd 金属锅 5,0 Pb Pb(CH,C(0O)3H.(O 5,0 同编号5中MMo的处理 Hg Hg(CHCOO) 0,5 1,0 Cr CrCl6H.O 5,0 10 Cr" K.Cr.O 5,0 3.5.4.1中第一段变动内容为，加 11 Sb Sb.O 0.1 5.0tmL碘化钾溶液和3.0ml氯化 0.4 亚锡盐酸溶液在含有14g一20呻的试液中加10ml盐酸和适量水,使之总体积约40ml.,然后加0.l只碗酸联 12 金属晒 Se 0.l 2.0 氨固体,使金属晒沉淀,用紧密滤纸干过滤,其清液作试液,然后加 2ml碘化钾溶液 13 Ni NiSO(NHH).sO6H.O 1.0 Bi" Bi(No.)”5Ho 14 1.0 15 Ge GeO 0.03 Fe FCl,6H.o 同编号5中的处理 16 5.0 Mo 100
GB/T7686一2016 表C.1(续》采用消除方法时最大允许限量编号加人形式消除方法允许限量离子 mg mg 在含有14g一204g碘的试液中, 加5ml硫酸,加热,充分冒白烟 17 NO5 HNO. 赶尽硝酸根(切忌蒸干),冷却后，加水至约40ml,且酸度为3mol/1 srCl6H.o 18 Sr2 15.0 19 V NHvo 1.5 2o T" TiCI 40,0 21 w" NawO2H.O 3,0 22 Mn" MnS(O 125.0 23 Mn KMnO. 100 1000 24 NaF HCIo 25 ClO 1000 10o
GB/T7686一2016 D 附录资料性附录原子荧光光度法干扰测定的金属离子允许限量干扰测定的含义,系指某种离子对104g/L 呻的测定所引起的误差超过士5%以上 D.1 D.2干扰测定的离子及最大允许限量见表D.1 表D.1 加人形式编号离子最大允许限量浓度备注 Ag AgNO 1.0mg/ml. P K.PtCl 0.05mg/ml CoCl6H.o co 1.5mg/ml CusO5H.o Cu+ l.,0mg/mL Mo (NH)Mo,(O4H.(o 2.0mg/mL Cd+ 金属锅 1.5mg/mL. Pb Pb(CH,CO(O)3H.(O 1.0mg/ml. Hg Hg(CH,C0O): 0.24g/ml C K.Cr.(O 0.2mg/ml sb C,H,KO,Sb1/2H.o 0.24g/ml. 10 11 Se 金属俩 0,54g/mL 12 Ni NiSO6H.O 0.2mg/ml 13 B" Bi(NO)5H.O 0.3ug/ml 14 Fe" FeC6HO 0.2mg/ml. SrCl6H.O 15 Sr 5.0mg/ml Vs+ 16 NHVO. 4.0mg/ml. 17 TiC T 0.2mg/ml 4.5.2第二段内容改为;“取适量试液置于50mL容量瓶中,使其中含呻量为1一5E,加人10mL柠 W6 18 Na,wO2H.(O 0.1mg/mL 檬酸溶液(I00g/L),2.5ml盐酸 10ml硫-抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,放置30min以上 19 Mn MnS(O 5,0mg/ml 20 Zn(O 5.0丝mg/ml Zn"

化工产品中砷含量测定的通用方法GB/T7686-2016

一、标准背景

化工产品中砷含量的测定对于保障产品质量与消费者健康具有重要意义。GB/T7686-2016是我国化工产品中砷含量的测定通用方法标准，通过规范砷含量的测定操作流程和数据处理流程，为化工企业提供了参考标准，也为消费者提供了更多的保障。

二、原理

GB/T7686-2016标准中规定的砷含量测定通用方法主要采用火焰原子吸收光谱法（FAAS）或者电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）。其中，FAAS法是通过燃烧样品使得砷元素转化为气态，并在火焰中原子化，然后利用原子吸收光谱仪测定砷元素的吸收量从而计算出样品中砷的含量；而ICP-MS法则是将样品转化为离子态，通过等离子体质谱仪测定其砷离子的相对含量进而计算出样品中砷的含量。

三、实验步骤

1. 准备样品，并进行前处理：例如样品的降解、萃取、浓缩等操作；

2. 采用FAAS或者ICP-MS仪器进行测试；

3. 计算得到样品中砷的含量。

四、注意事项

1. 实验室应当配备专业设备，并严格按照标准要求执行；

2. 样品应当在检测前进行适当的降解、萃取和浓缩等处理；

3. FAAS法需要考虑矩阵效应和干扰物质的影响，而ICP-MS法则需要考虑矩阵效应和贡献背景等问题；

4. 无论是FAAS还是ICP-MS法均需要进行校准和质控。