工业废磷酸的处理处置规范

工业废磷酸的处理处置规范

国家标准 GB/T37387一2019 工业废磷酸的处理处置规范 Ireatmentanddisp0salspeeifieationforwastephosphorieaeid fromindustrialmanufacture 2019-03-25发布 2020-02-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/37387一2019 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由石油和化学工业联合会提出 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口 本标准起草单位:常州清流环保科技有限公司、深圳市中润水工业技术发展有限公司、蓝保(厦门 水处理科技有限公司、嘉兴市环科环保新材料科技有限公司、江苏永葆环保科技有限公司、江苏泰特联 合环保科技有限公司、常州德帝士环保科技有限公司、无棣鑫岳化工集团有限公司、深圳市长隆科技有 限公司、斯瑞尔环境科技股份有限公司、山东鲁北化工股份有限公司、中卫市江沅水务科技有限责任公 司、瓮福(集团)有限责任公司、上海天汉环境资源有限公司、嘉善绿野环保材料厂,中海油天津化工研究 设计院有限公司 本标准主要起草人;蒋晓春、李润生、陈荔英,金月祥,王桂玉,钱钧,邱伟平、,王玉瑞周勇,樊文星、 吕天宝、王英、王权顶、杨颖胜,俞明华、孔令泉、徐阳,冯祥义、李吉智、严伟,王彦
GB/37387一2019 工业废磷酸的处理处置规范 范围 本标准规定了工业废磷酸的处理处置方法及环境保护要求 本标准适用于工业废磷酸的处理处置过程 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T611化学试剂密度测定通用方法 GB/T2091 工业磷酸 GB/T3049工业用化工产品铁含量测定的通用方法l,l0-菲哆琳分光光度法 GB8978污水综合排放标准 GB/T9735化学试剂重金属测定通用方法 GB16297大气污染物综合排放标准 危险废物贮存污染控制标准 GB18597 无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法 GB/T23769 GB/T23843无机化工产品中五氧化二磷含量测定的通用方法 GB/T23947.2无机化工产品中呻测定的通用方法第2部分;斑法 GB/T30904无机化工产品晶型结构分析X射线衍射法 HG/T3927工业活性氧化铝 H2025危险废物收集、贮存、运输技术规范 工业废磷酸的处理处置 3.1生产磷酸二氢铝或三聚磷酸二氢铝 3.1.1适用范围 适用于磷酸清洗铝材工艺产生的含铝废磷酸的处理处置 3.1.2原理 废磷酸与氢氧化铝反应,生成磷酸二氢铝,磷酸二氢铝经聚合生成三聚磷酸二氢铝 Al(OH3H,PO=A(H,PO,.十3H.O AIH,PO=AIHPO十2H,O 3.1.3工艺流程 3.1.3.1工艺流程描述 废磷酸经净化后与氢氧化铝以适当比例投人反应釜,在一定温度下酸溶反应,得到液体或固体磷酸
GB/T37387一2019 二氢铝,或者再经聚合,得到三聚磷酸二氢铝 3.1.3.2工艺流程图 废磷酸生产三聚磷酸二氢铝工艺流程见图1 酸雾吸收 废磷酸 净化 反应 聚合 物理粉碎 三聚磷酸二氢铝 氢氧化铝 硝酸二氢铝 图1废磷酸生产磷酸二氢铝或三聚磷酸二氢铝工艺流程图 3.1.4工艺过程及控制 工艺参数 3.1.4.1 生产工艺参数如下 氢氧化铝的酸溶温度控制约50C开始升温至约100C,反应时间约2h 聚合温度控制在250C400C,聚合时间约2h10h. 3.1.4.2过程控制 生产过程控制如下 对待处理的含铝废磷酸应进行检测; 废磷酸贮存在贮酸池中,使不同时段、不同浓度的废磷酸各组分混合均匀; 通过净化手段去除废磷酸中的重金属和有机物杂质等影响工艺安全和产品品质的成分 酸溶过程应进行搅拌; 尾气吸收产生的吸收液回用至生产配料 3.1.5成品控制 磷酸二氢铝和三聚磷酸二氢铝的产品质量应符合表1的要求 表1 指标 磷酸二氢铝 分析方法 项目 三聚磷酸二氢铝 固体 液体 鉴定试验 与标准谱图对应 按GB/T 30904 1.46 密度(25C)/g/mL 按GB/T61 氧化铝(Al.O.)w/% 8.7士0.5 17士1l 15.5 按HG/T3927 65士2 66.0 五氧化二磷(P.O)uw/% 34士2 按GB/T23843 铁(Fe)w/% 0.0010 0.0020 0.0050 按GB/T3049 呻(As)w/% 0.0005 0.0005 0.0005 按GB/T23947.2
GB/37387一2019 表1(续》 指标 项目 磷酸二氢铝 分析方法 三聚磷酸二氢铝 液体 固体 重金属(以Pb计)w/% 0.0015 0.0030 0.,0030 按GB/T9735 pH 2士0.04 按GB/T23769 3.1.6 设备要求 3.1.6.1酸溶设备;应耐温、耐腐蚀 过滤设备;宜为耐腐蚀压滤机 3.1.6.2 3.1.6.3尾气处理设备、酸雾吸收设备;应使用耐腐蚀材质 3.2废磷酸浓缩-萃取再生工艺 3.2.1适用范围 适用于薄膜晶体管液晶显示屏等电子产品的玻璃基板蚀刻产生的[化学需氧量(coD)小于1x 10nmg/L,溶解性固体总量(TDs)小于1×10nmg/1]废磷酸 3.2.2方法提要 利用沉降剂和脱色剂对废磷酸进行预处理,除去部分杂质,预处理后经蒸汽加热,使其燕发浓缩和 剩余杂质的富集;浓缩装置出口的磷酸经冷却后,利用重金属捕捉剂和脱色剂进行后处理 后处理完成 后的磷酸经过萃取、反萃后除去杂质得到稀磷酸,稀磷酸经二次浓缩后得到质量浓度不小于75%的再 生磷酸 3.2.3工艺流程描述 3.2.3.1预处理 来自收集储槽的废磷酸用泵送至沉降槽,同时采用管道混合器混人重金属捕捉剂 去除重金属后 的废磷酸进人脱色加热器,加热完成后进人吸附脱色过滤器进行吸附过滤,过滤完成后进人一次浓缩中 间罐 3.2.3.2一次浓缩 -次浓缩原液罐内的废磷酸用泵送至预热器，经预热后进人强制循环燕发系统燕发浓缩,燕发浓缩 磷酸浓度达到60%65%,经冷却器冷却后排人后处理中间罐,冷凝污水经污水处理系统处理后达标 排放 3.2.3.3后处理 来自后处理中间罐的废磷酸用泵送至沉降槽,同时采用管道混合器混人重金属捕捉剂 去除重金 属后的废磷酸进人脱色加热器,加热完成后进人吸附脱色过滤器进行吸附过滤,过滤完成后进人萃取中 间罐
GB/T37387一2019 3.2.3.4萃取-反萃 来自萃取中间罐的废磷酸用泵经计量后送至萃取槽,采用多级逆流萃取的方式实现磷酸和杂质的 分离,萃取液再用去离子水经多级逆流反萃取得到稀磷酸,进人二次浓缩中间罐 3.2.3.5二次浓缩 二次浓缩中间罐内的废磷酸用泵送至预热器,经预热后进人强制循环蒸发系统蒸发浓缩,蒸发浓缩 磷酸浓度达到75%以上,经冷却器冷却后排人再生酸罐储存,冷凝污水经污水处理系统处理后达标 排放 3.2.4工艺流程图 废磷酸浓缩-萃取再生工艺流程见图2 生蒸汽 脱色加热器 -次浓缩中间罐 预加热 废磷酸 沉降糟 吸附脱色过谜器 生蒸凝水 废渣 废渣 蒸汽凝水 强制外循环 生燕汽 蒸发器 二次蒸汽 生蒸汽 冷凝器 脱色加热器 吸附脱色过滤器 沉降槽 后处理中间罐 冷凝污水 废流 蒸凝水 废渣 萃取剂 萃取中间罐 萃取槽 稀俩酸 反苹悄 二次浓缩中间罐 预热器 萃余液 有机相 强制外循环 生蒸汽 蒸发器 蒸汽凝水 中和槽 二次蒸汽 废水 再生磷酸 冷凝器 冷凝污水 图2废磷酸浓缩-萃取再生工艺流程图 3.2.5工艺过程控制 3.2.5.1工艺参数 工艺参数如下:
GB/37387一2019 -预处理工序中沉降槽物料停留时间>12h,脱色罐加热温度控制90C; -次浓缩工序控制温度75C~85,控制压力(绝对压力)60kPa一70kPa; 后处理工序中沉降槽物料停留时间>12h,脱色罐加热温度控制90C; -萃取-反萃工序中五级逆流萃取相比O/A1;1，三级逆流反萃相比O/A1:1.5; 二次浓缩工序中控制温度120C125C,控制压力(绝对压力10kPa20kPa 3.2.5.2过程控制 过程控制如下 运行前,应全面检查设备安装的正确性,安全性,检查仪表的准确度和精密度应符合要求,所有 梨应符合运行条件 操作过程中,严格控制蒸汽流量、蒸汽温度、蒸汽压力、萃取相比" 设备的正常运转过程中不允许中断物料 定时检测尾气吸收液,及时调整及排放尾气吸收液 工序中产生的废渣统一收集后,委托有危废处置资质的单位处置 3.2.6成品控制 废磷酸浓缩-萃取再生得到的再生磷酸成品按GB/T2091规定的试验方法检测应符合表2的 规定 表2 项 标 磷酸(HPO)w/% 75,0 氯化物(以Cl计)w/% 0,0005 硫酸盐(以SO计)w/% 0.01 铁(Fe)w/% 0.005 马 呻(As)w/ 0,01 0.005 重金属(以P计)u/% 3.2.7设备和自控要求 废磷酸浓缩-萃取再生工艺中使用的储酸设备、沉降槽、脱色加热器、吸附脱色过滤器、废酸预热器、 废酸蒸发器、冷凝器、萃取槽等设备在相应工况条件下应耐温、耐腐蚀 采用PILc(可编程序控制器)或DCs(集散控制系统),温度、压力、流量、液位采用自动联锁控制,当 发生紧急事故时自动控制系统可自主启动安全应急联锁控制程序 3.3废磷酸净化-浓缩回用工艺 3.3.1适用范围 适用于电极箔化成工艺产生的废磷酸的处理处置 3.3.2 工艺流程描述 废磷酸用过滤器去除颗粒物等杂质,经膜分离技术或离子交换树脂吸附等技术净化,得到洁净度较
GB/T37387一2019 高的稀磷酸,净化后的稀磷酸利用负压蒸发浓缩装置,进行负压多效蒸发,将磷酸浓度提升到回用的 浓度 3.3.3工艺流程图 废磷酸净化-浓缩回用工艺流程见图3 然发汁极水 离子交换树脂 吸附 废磷酸 燕发浓缩 磷酸回用 膜分离 图3废磷酸净化-浓缩回用工艺流程图 3.3.4工艺过程控制 蒸发浓缩工段主要工艺控制条件见表3 表3 序号 项目 -效 二效 三效 各效加热蒸汽温度/C 140士2(汽相 1l3士2(汽相 92士2(汽相 各效二次蒸汽温度/ 1l3士2(汽相 92士2(汽相) 60士2(汽相 各效料液温度/C 1l4士2(液相 93士2液相) 72士2(液相 各败料液沸点温升/C 1,0 1.0 12.0 25 各效有效传热温差/C 20 20 50 450 420 各效传热系数 3.3.5设备要求 废磷酸净化-浓缩回用工艺中使用的离子交换树脂装置、电渗析或者纳滤装置、蒸发器、分离器、预 热器、冷凝器、原料罐污冷凝液罐、气液分离罐、成品罐、离心泵、真空泵等设备在相应工况条件下应耐 温,耐腐蚀 3.3.6处理结果 经处理得到的磷酸,应符合GB/T2091的要求或符合企业循环使用磷酸的自控标准 环境保护要求 在处理处置过程中产生的废气、废水、废渣应尽量循环回用,无法再利用的应集中处置,严禁无组 4.1 织排放 4.2在处理处置过程中产生的废气经处理后应符合GB16297废气排放要求 4.3在处理处置过程中产生的废水经处理后应符合GB8978废水排放要求
GB/37387一2019 4.4含磷废液(涉及危险废物的)及其在处理处置过程中产生的废渣,应按GB18597和H]2025的要 求进行收集、贮存、运输,并交由有资质单位进行处理 处理设备设施应具有安全防护措施,操作人员在操作过程中应穿戴相应的防护用品;操作人员应 4.5 严焰邀守安全操作规程

工业废磷酸的处理处置规范GB/T37387-2019

工业废磷酸是一种有毒有害的化学物品，其含有大量的磷酸和其他有害物质，如果随意排放或未经处理直接进入环境，将对周围生态环境和人体健康造成严重的影响。

GB/T37387-2019标准的主要内容

GB/T37387-2019标准是针对工业废磷酸的处理处置制定的规范，主要包括以下方面的内容：

• 工业废磷酸的危险特性和安全措施；
• 工业废磷酸的处理处置原则和方法；
• 处理处置过程中应注意的事项；
• 废磷酸处理处置设施的选择和设计要求；
• 废磷酸处理处置设施的运行管理。

GB/T37387-2019标准的重要作用

GB/T37387-2019标准对于工业废磷酸的处理处置工作起到了重要的作用，主要表现在以下几个方面：

• 规范化管理：GB/T37387-2019标准对于工业废磷酸的处理处置进行了规范化管理，有助于加强对废磷酸处理处置过程中的各项指标的监控和管理。
• 提高处理效率：GB/T37387-2019标准明确了工业废磷酸的处理处置原则和方法，对于提高处理效率具有重要意义。
• 保护环境：通过规范废磷酸处理处置过程，GB/T37387-2019标准有效地保护了周围生态环境以及人体健康。

废磷酸的处理处置方法

根据GB/T37387-2019标准，废磷酸的处理处置方法多样，主要包括：

• 中和法：通过加入中和剂，将废磷酸中的有毒物质中和掉。
• 沉淀法：通过加入沉淀剂，使废磷酸中的有害物质沉淀下来，达到净化的目的。
• 膜分离法：采用不同类型的膜进行过滤和分离，将废磷酸中的有害物质去除。

结语

GB/T37387-2019标准的制定对于规范废磷酸处理处置工作，保护环境和人体健康具有重要意义。在实际工作中中，我们应该遵循GB/T37387-2019标准的相关要求，采用合适的废磷酸处理处置方法，做好废磷酸的环保管理工作。

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