磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定容量法

磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定容量法

国家标准 GB/1871.4一1995 磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定 量 法 容 concentrate Phosphaterckand -Deerminationofcaleiumoxidecontent -oluetricmethodls 1995-12-20发布 1996-08-01实施 发布 国家技术监督局国家标准
GB/T1871.4一1995 前 言 本标准对GB/T1871一8(磷精矿和磷矿石中磷铁铝钙镁的分析方法进行了修订 前版一个标难包括了五个项目的分新方法,造成在编写上不规范,在使用中不方便;,本次将其修订 为五个标准,它们是,cGB/T1871.1-195(磷矿石和腾精矿中五氧化二鼻含量的测定磷钼酸嗦啡重 量法和容量法》;GB/T1871.2-1995(磷矿石和磷精矿中氧化铁含量的测定容量法和分光光度法》; GB/T1871.31995《磷矿石和磷精矿中氧化铝含量的测定容量法和分光光度法》;GB/T1871.4一 1995《磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定容量法》;GB/T1871.5一1995《磷矿石和磷精矿中氧化镁 含量的测定火焰原子吸收光谱法和容量法》. 本标准在修订过程中,通过大量的调查研究、资料分析,试验验证,认为前版中高酸钾间接容量法 步骤繁琐,根据各方意见予以取消;而草股盐分离-EDTA容量法较之高缸酸娜容量达快速简便,且先进 可行，所以本标准保留了前版中草般盐分离-EDrA容量法的主要技术内奔，在编写规则上按照 GB/T1.1一1993等进行 为了适应日常生产快速分析,本标准比前版增加了EDTA容量法,非等效采用美国佛罗里达磷酸 盐化学家协会(AFPC)(磷矿石分析方法)(1980年第六版)中的方法,不分离掩蔽干扰后直接滴定 AF PC法不适用Mg(O>1.5%的试样,本方法加入糊精消除了镁的干扰,且指示剂改用钙黄绿素 本标准从生效之日起代替GB/T1871一80. 本标准由化学工业部提出 本标准由化工部化工矿山设计研究院归口 本标准负责起草单位;化工部化工矿山设计研究院 本标准参加起草单位;云南磷化学工业集团公司、开阳磷矿矿务局,金河磷矿、荆襄磷化学工业公 司,信阳磷肥总厂等 本标准主要起草人:王和平、王海良、赵志全 本标准于1980年6月首次发布、1988年12月复审确认 本标准委托化工部化工矿山设计研究院负责解释
国家标准 磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定 GB/T1871.4-1995 容 量 法 rockandconcentrate Phosphate oxidecontent -Determinationofcalcium -Volumetricmethods 第一篇草酸盐分离-EDTA容量法(仲裁法 范围 本标准规定了草酸盐分离-EDTA容量法测定氧化钙含量 本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化钙含址大于20%的测定 引用标准 下列标准包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文 在标准出版时,所示版本均为 有效 所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨,使用下列标准最新版本的可能性 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB/T601一88 GB/T6682一92分析实验室用水规格和试验方法 GB/T1871.1--1995磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷钼酸唾啾重量法和容量法 GB/T1881--1995磷矿石和磷精矿中氧化锂含量的测定火焰原子吸收光谱法 方法提要 在弱酸性溶液中,钙离子与草酸根生成草酸盐沉淀,过滤后,用盐酸将沉淀溶解,加入过量的ED TA标准滴定溶液,在pH>12的情况下,加入钙指示剂,用钙标准滴定溶液滴定至红色后,再用EDTA 标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点,即可求出氧化钙含量 试剂和溶液 本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列试剂,除特殊规定外,均指分析纯试剂 4.1盐酸(GB/T622)溶液1+1 42盐酸溶液l+9. 43草酸(GB/T98s4)溶液.10g/L 4.4氨水(GB/T31)溶液1+1 4.5氢氧化钠(GB/T629)溶液:.200g/儿. 46三乙醉胶浴液1+4 4.7抗坏血酸 4.8二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)(HG/T3一962) 国家技术监督局1995-12-20批准 1996-08-01实施
GB/T1871.4一1995 4.9乙二胺四乙酸二钠(EDTA)(GB/Tr1401)标准滴定溶液.c(EDTA)=0.2mol/L 配制与标定按 GB/T601执行 4.10氧化钙标准滴定溶液:c(CaO)=0.02mol/儿L 4.10.1配制 称取4g碳酸钙,置于400mL烧杯中,加25mL水、,25mL盐酸溶液(4.1),微热至完全溶解,煮沸 驱除二氧化碳,冷却至室温,用水稀释至2000mL,摇匀 4.10.2标定: 吸取25.0mLEDTA标准滴定浴液(4.9)置于250mL烧杯中,加水至70一80ml 加人二滴孔雀 绿指示液(4.12),用氢氧化钠溶液(4.5)调节至溶液无色后,再过量2mL 加入适量的钙翔酸指示剂 (4.13),用待标定的氧化钙溶液滴定至溶液由蓝色变红色后,再用EDTA标准滴漓定溶液(4.9)滴定至溶 液呈纯蓝色为终点 氧化钙标准滴定溶液的浓度按式(1)计算; .co),= 式中;c(CaO) -氧化钙标准滴定溶液的实际浓度,mol/儿L; -EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/儿L C V，---E:DTA标准滴定溶液的总体积,mL; 氧化钙标准滴定溶液的体积,mL. 4.11澳酚蓝指示液;4g/儿L 称取0.1g澳酚蓝(HG/T3一1224),溶解于1.5mLc(NaOH)=0.1rmol L的氢氧化钠溶液中,用水稀释至25mL,混匀 4.12孔雀绿指示液:lg/L 4.13钙按酸指示剂[2-羚基-1-(2-胫基-4-磺酸-1-蔡基偶氮)-3-茶甲酸]称取0.2g钙鞍酸指示剂和 10g干燥氯化钾(GB/T646),置于研钵中研磨混匀,贮于磨口瓶中 分析步骤 5 5.1吸取15.0~25.0mL由GB/T1871.1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制备的试样溶液A或B(相当 于0.06一0.1g试样),置于300mL烧杯中,同时做空白试验 5.2加入5mL盐酸溶液(4 . y ,35ml草酸溶液(4.3),用水稀释至150mL 加热至沸,加入三滴澳酌 蓝指示液(4.11),在不断搅拌下,滴加氨水溶液(4.4)直至溶液由黄色变成蓝绿色(pH>4),放置 20min.用慢速谜纸过滤(外层只用四分之一张)用水洗涤烧杯租逃纸各3一次 5.3将滤纸打开,紧贴原烧杯壁,先用水将沉淀冲洗入原烧杯中,再用30mL热盐酸浴液(4.2)分次淋 洗滤纸,最后用热水洗涤数次至体积100120mL,弃去滤纸 加热到50~60C,使草酸钙完全溶解 5.4准确加入30~40mLEDTA标准滴定溶液(4.9),搅拌片刻,加入5ml三乙醇胺溶液(4.6),用水 稀释至200ml,加人二滴孔雀绿指示液(4.12),用氢氧化钠溶液(4.5)调节至溶液无色后,再过量2~ 生ml 加入少许抗坏血酸(4.7),铜试剂(4.8)和适量的钙梭酸指示剂(4.13),用氧化钙标准滴定游液 (4.0)滴定至游液由蓝色变红色后,再用DrA标准滴定溶被(t.)滴定至存被显纯蓝色为终点 注;不含、铅的试样,不必加抗坏血酸和铜试剂 分析结果的表述 6 6.1不含氧化钯的试样 以质量百分数表示的氧化钙(CaO)含量(X,)按式(2)计算 cV-eVA×0.05608 X，= ×100 7
GB/T1871.4一1995 式中:e -EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/L V -EDTA标准滴定溶液的总体积,mL; -氧化钙标准滴定溶液的实际浓度,mol/L; c V -氧化钙标准滴定溶液的体积,mL; -吸取试样溶液相当于试样的质量g; m 0.05608 与1.00nmLEDrA标准滴定游液C(EDTA)=1.000mal/儿相当的以克表示的氧化钙质 量 6.2氧化钯含量大于0.2%的试样 以质量百分数表示的氧化钙(CaO)含量(X:.)按式(3)计算: X=x一0.5412×x 式中;X -按碱熔法分析步骤测定,按式(2)计算的钙锂含量(以氧化钙计),%; X---按GB/T1881测定所得氧化锂含量,% 0.5412 -氧化钯摩尔质量换算为氧化钙摩尔质量的系数 允许差 取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果,平行分析结果的绝对差值应不大于0.50% 第二篇EDTA容量法 范围 本标准规定了EDTA容量法测定氧化钙含量 本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化钙含量大于20%的测定 9 引用标准 下列标准包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文 在标准出版时,所示版本均为 有效 所有标准都会被修订,使用本标难的各方应探讨,使用下列标准最新版本的可能性 GB/T601-88化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB/T6682一92分析实验室用水规格和试验方法 GB/T1871.1--1995磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷钼酸喧琳重量法和容量法 方法提要 10 试样溶液加三乙醉胶掩蔽铁,铝和少量缸的干扰,用糊精作保护剂以抑制磷酸根和键的干扰,在pH 定13的擦中,以钙黄绿素-甲基百里香胎蓝为指示剂,用EDrA标准滴定溶液滴定,即可求出银化锈 含量 试剂和溶液 1 本标准所用水应符合cB/T6682中三级水的规格;所列试剂,除特殊规定外,均指分析纯试剂 11.1氧酸钾(GB/T645). 11.2盐酸(GB/T622). 11.3硝酸(GB/T626). 11.4硝酸溶液:l+9 11.5棚酸(GB/T628)溶液;称取25些绷酸溶于适量水,加入25mL硫酸(GB/T625),加热溶解,冷 却,稀释至1000mL
GB/T1871.4一1995 11.6糊精溶液;20g/L 称取2g糊精,用水调成糊状,加入100mL沸水(使用前配制) 117三乙醇胺溶液l+4 11.8氢氧化钾(GB/T2306)溶液;20og/儿 1.9乙二胶乙酸二钠(EDTA>GB/T14o1)标准滴定溶液c(EDTA)=0.2mol/儿 1.g.1配制 按GB/T601执行. 11.g.2标定 称取1.0o10 预先在1oc干燥至但量的基难碳酸钙(GB13596),置于2:0ml烧杯中,加人 15mL水,缓缓加入15mL1+1盐酸溶液 微热至浴解,煮沸驱除二氧化碳,冷却至室温,移入500mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀[此飘化钙标准溶液浓度为eCao)=0.0000ml/L] 吸取25.0ml上述氧化钙标准溶液置于250mL烧杯中,加水至100mL,加入20mL氢氧化钾溶 液(11.8)和适量混合指示剂(11.10),用待标定的EDTA溶液滴定至溶液绿色荧光消失呈淡(橙)红色 为终点(用黑纸作背景,自上而下观察) 同时作空自试验 EDTA标准滴定溶液的浓度按式(4)计算; cerA)-. 式中;c(EDTA) -EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/儿; -氧化钙标准溶液的实际浓度,mol/L; c V 氧化钙标准溶液的体积,mL; V -EDTA标准滴定溶液的体积,mL; V -空白试验EDTA标准滴定溶液的体积,mL 1.10混合指示剂(钙黄绿素-甲基百里香丽蓝指示剂)称取0.2尽钙黄绿素指示剂(caH.o. NNa),0.2区甲基百里香断蓝指示剂C,H.ANNaO,.s)和30g干燥稍粮舞(GB/T847)置于研钵中研 磨混匀,贮于磨口瓶中 12 试样 试样通过125w四试验师(GB6003),于105一10C干燥2h以上,置于干燥器中冷却至室温 13 分析步骤 13.1试样的分解与处理 13.1.1氧化缸含量小于0.5%的试样 13.1.1.1称取约0.5因试样,精确至0.0o01g,置于250mnL烧杯中 同时做空白试验 13.1.1.2加入10mL碉酸溶液(Il.5),润湿试样,小心加入15mL盐酸(11.2).5nL稍酸(11.3),盖 上表面皿,混匀 在低温电热板上加热至沸,保持微沸25min取下烧杯,稍冷,用水冲洗表面皿及杯壁， 稀释至约100ml,于电炉上煮沸2mm,取下冷却 移入20mL容斌瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.用快 速滤纸干过滤,吸取25.0mL滤液于250mL烧杯中 注亦可以吸取10.0~15.0mL由GB/T1871.1第一篇7.I.2.3制备的试样溶液B置于250mL烧杯中,以下按 13.2进行 3.1.2氧化缸含量大于0.5%,氧化钯含量小于0.2%的试样 3.1.2.1称取0.鼠试样,精确至0.o01g,置于250mL烧杯中,同时做空白试验 312？加人15mL盐酸(1.).5mL确酸(.3),混匀,在低燃电热板上燕发至干.加35l确 酸(.3),再次蒸发至干 加入I0一15mL确粮(1.3)2区叙般押(m.1),盖上表面皿并留有空隙,加 热至含水二氧化缸沉旋析出,继续煮沸2一3mim,以逐出黄绿色气体
GB/T1871.4一1995 13.1.2.3用水冲洗表面皿和烧杯壁,稀释至等体积(约50mL) 以慢速滤纸过滤于250mL容量瓶 中,用硝酸溶液(11.4)洗涤烧杯和沉淀各56次,用水稀释至刻度,摇匀,吸取25.00mL滤液于 250mL烧杯中 13.2滴定 加水至80mL,加入10mL糊精溶液(11.6),10mL三乙醇胺溶液(11.7),20mL氢氧化钾溶液 11.8(每加一种试剂均搅拌30一60s) 加入适量混合指示剂(11.10),用EDTA标准滴定溶液(11.9 滴定至溶液绿色荧光消失呈淡(橙)红色为终点(用黑纸作背景,自上而下观察). 注;钠盐存在会使滴定残余荧光增加,影响终点观察,应避免引入 4分析结果的表述 以质量百分数表示的氧化钙(CaO)含量(x)按式(5)计算 x-x-xag X100 m 式中;c -EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/几; V一 -EDTA标准漓定溶液的体积,mL v -空白试验EDTA标准滴定溶液的体积,mL; 吸取试样溶液相当于试样的质量,g; m 0.05608" 与1.00mLEDTA标准滴定溶液[e(EDTA)=1.000mol/L]相当的以克表示的氧化钙质 量 允许差 15 取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果 平行分析结果的绝对差值应不大于0.50%