国家标准 GB/T39093一2020 危险品热积累储存试验方法 Heataceulationstoragetestmethodfordangerousgods 2020-09-29发布 2021-04-01实施国家市场监督管理总局发布国家标涯花管理委员会国家标准
GB/T39093一2020 次目前言范围 2 术语和定义 3 试验原理安全措施试验设备 6 试验步骤结果评估 8 试验报告附录A资料性附录用于液体和半固体测试的杜瓦瓶及其封闭装置示意图附录B(规范性附录》杜瓦瓶单位质量热损失率的测试与计算附录C资料性附录)包装、中型散货箱和罐体的单位质量热损失率示例附录D(资料性附录危险品热积累储存试验结果示例
GB/39093一2020 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由全国危险化学品管理标准化技术委员会(SAC/TC251)提出并归口本标准起草单位;应急管理部化学品登记中心,石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院、南京理工大学、南京海关危险货物与包装检测中心、化工经济技术发展中心本标准主要起草人:张金梅、黄飞、王亚琴,郭璐、王康、张会光、吴保意,徐森、王红松,曹梦然
GB/39093一2020 危险品热积累储存试验方法警示- -本试验具有潜在爆炸危险性,应保证试验设备对试验人员具备足够的防护,避免爆炸带来的灾难性后果范围本标准规定了危险品热积累储存试验的试验原理、安全措施、试验设备、试验步骤、结果评估及试验报告本标准适用于危险品的热积累储存试验 2 术语和定义下列术语和定义适用于本文件 2.1 自加速分解温度selfaceeleratingdecomp0sitiontemperature;SsADT 物质在运输所用的容器里可能发生自加速分解的最低环境温度 [GB/T211782009,3.3 试验原理依据热爆炸的西门诺夫原理(SemenovTheory),热失控体系中热流传播的主要阻力集中在容器壁,因此采用体积较小,但容器壁热阻很大的杜瓦瓶模拟较大体积的危险品发生自加速分解时所处的热环境,用于确定危险品在容器中,包括中型散货箱和2m'以下的小型槽罐,发生自加速分解的最低恒定环境温度,即自加速分解温度试验的有效性取决于所选择的杜瓦瓶具有的单位质量热损失率是否类似于危险品所使用包装的单位质量热损失率安全措施 4.1试验应采取安全预防措施,避免试验容器失效导致灾难性事故,并应避免事故产生的毒性分解产物逸出,以及可燃蒸气与空气的混合物点燃发生次生事故可能起爆的物质应采取特别预防措施才能进行试验 4.2试验完毕尽快将试样做安全无害处理,试样在试验后可能会变得更不稳定、更加敏感,应谨慎处理 5 试验设备 5.1试验设备包括恒温箱、杜瓦瓶及其封闭装置、温度传感器和测量设备 5.2恒温箱应耐火、耐压,应安装有效的泄压系统,例如泄爆板记录系统应放置在隔开的观察区内 5.3试验温度高于环境温度时,可使用带夹套外壁的恒温箱通过导热液体在夹套中循环流动来控制
GB/T39093一2020 恒温箱内温度恒温箱的箱门或盖应隔热,但不必密封也可使用不带夹套外壁的恒温箱进行试验,特别是试验温度超过75C时恒温箱体积应足够大,能使空气在杜瓦瓶四周流通可使用磁性门扣,或用松装的隔热盖替代箱门用适当的钢内衬保护恒温箱,并将杜瓦瓶放置在金属网笼中两种设备进行测试时,都应将杜瓦瓶中液体试样的温度控制在10d内与预定温度偏差不大于士1C,并应测量和记录恒温箱中空气的温度 5.4试验温度低于环境温度时,可使用适当大小的双壁恒温箱,例如冷藏箱进行试验恒温箱配有松装的门或盖,例如磁性盖子恒温箱中空气的温度应控制在预定温度的士1C范围内 5.5杜瓦瓶及其封闭装置的单位质量热损失率应能代表危险品实际使用的最大尺寸包装的单位质量热损失率杜瓦瓶的封闭装置应使用惰性材质对于固体,可使用软木塞或橡皮塞低挥发性或中等挥发性液体以及半固体所用的杜瓦瓶及其封闭装置可参见附录A 在试验温度下挥发性高的试样应使用装有泄压阀的耐压金属容器进行试验试验时将耐压金属容器放在杜瓦瓶内,并考虑其热容量的影响 5.6在试验之前应确定所使用的杜瓦瓶及其封闭装置的单位质量热损失率,见附录B 封闭装置对杜瓦瓶单位质量热损失率有很大的影响,在一定程度上可通过改变封闭装置调整杜瓦瓶的单位质量热损失率为了取得所需水平的灵敏度,杜瓦瓶的容量不应低于0.5L 装有0.4L试样、单位质量热损失率为80mw/(kg”K)~100mw/(kg”K)的杜瓦瓶通常可代表 5.7 0kg包件的单位质量热损失率对于更大的包装、中型散货箱或小型槽罐,应使用单位质量热损失较小的更大容量杜瓦瓶来代表其单位质量热损失率例如,单位质量热损失率为16mw/(kgK)~ 34mw/(kgK)的1L球形杜瓦瓶可用于代表中型散货箱和小型槽罐包装、中型散货箱和罐体的单位质量热损失率示例参见附录c 试验步骤 6 6.1设定恒温箱温度至预定温度将试样装人杜瓦瓶至其容量的80%,记录试样质量固体试样应适度压实,使其密度接近于实际运输或储存状态的密度将温度传感器插人试样中央将杜瓦瓶盖盖好后放进恒温箱,接通温度记录系统并关闭恒温箱门 6.2加热试样,连续测量试样温度和恒温箱温度记录试样温度达到比恒温箱温度低2C的时间点然后试验再继续进行7d.7d内试样温度上升到比恒温箱温度高至少6C时提前结束试验记录试样温度从比恒温箱温度低2C上升到其最高温度的时间 6.3试验结束后,如果杜瓦瓶内有试样残留,待其冷却后取出,可记录质量损失百分比并确定成分有无变化 6.4以间隔5C的步长改变试验温度,使用新试样重复上述测试如果试验目的是为了确定是否需要进行温度控制,应进行足够次数的试验以便确定自加速分解温度至最接近的5C或者是否为60C或者更高;如果试验目的是为了确定危险品是否符合自反应物质和混合物的自加速分解温度标准,应进行足够次数的试验以便确定50kg包件的自加速分解温度是否为75C或更低结果评估能使试样温度超过恒温箱温度至少6C的最低恒温箱温度即记为该试样在对应包装下的自加速分解温度如果在任何一次试验中试样温度都没有超过恒温箱温度至少6C,自加速分解温度即记为大于所使用的最高恒温箱温度通过危险品热积累储存试验方法所测得的自加速分解温度结果示例参见附录D.
GB/39093一2020 试验报告试验报告应至少包括以下内容: 试验样品名称、质量; 生产企业名称; 试验设备; -杜瓦瓶单位质量热损失率; 自加速分解温度; -记录在试验中观察到的任何有助于解释试验结果的现象 -试验日期、试验人签字,试验单位盖章
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GB/39093一2020 附录B 规范性附录杜瓦瓶单位质量热损失率的测试与计算通过测量杜瓦瓶内容物和周围环境之间温差随时间的变化来确定杜瓦瓶单位质量热损失率例如,对于液体,容器可装满钛酸二丁酯或钛酸二甲酯,然后加热至约80C,不应使用水做内容物在一定温度范围内测量内容物中心的温度下降,该温度范围应包含预计的自加速分解温度连续测量内容物和周围环境的温度,将内容物温度与环境温度差值的对数,即ln(T一T,)对时间1按照式(B.1)做线性回归,得到式(B.1)中的斜率c,然后根据式(B.2)得到杜瓦瓶单位质量热损失率L n(T一T.)=c 十c×t B.1) B.2 =c×Cp 式中 T 内容物温度,单位为摄氏度(C) T -环境温度,单位为摄氏度(C); -初始内容物温度与初始环境温度之差的自然对数值线性回归得到直线的斜率 -时间,单位为秒(s); -杜瓦瓶单位质量热损失率,单位为瓦每千克开尔文[w/(kgK]; -内容物的比热容,单位为焦耳每千克开尔文[/kgK)]
GB/T39093一2020 录附 C 资料性附录) 包装、中型散货箱和罐体的单位质量热损失率示例表C.1给出了包装、中型散货箱和罐体的单位质量热损失率示例,实际单位质量热损失率数值取决于容器的形状、壁厚和表面涂层等因素表c.1包装、中型散货箱和罐体的单位质量热损失率示例装载量单位质量热损失率标称容量容器类型" 内容物内容物状态 kg mw/kgK 1Al DMIP 液体 50 47.5 63 1H 液体 DMP 50 47.5 94 1Hn 200 200 56 液体 3H1(黑色 DMPl 6o 47.5 105 液体 69 6HG2 DMPl 液体 30 35.0 51 31HAl 水液体 500 500 罐体水液体 3400 3400 18" 罐式集装箱(隔热) 异十二烧 14150 液体 20000 1.7 35 lG 固体 38 28.0 DCHP 26 G DCHP" 50 37.0 固体 G DCHP" 11o 85.0 22 固体 27 4G DCHP" 固体 50 32.0 容器类型编码参见联合国《关于危险货物运输的建议书规章范本》第二十一修订版)第6,1章容器的制造和试验要求邻苯二甲酸二甲酯用热传导系数=5w(mK)计算邻苯二甲酸二环己酯固体)
GB/39093一2020 录附 D 资料性附录危险品热积累储存试验结果示例表D.1给出了某些危险品热积累储存试验结果示例表D.1危险品热积累储存试验结果示例杜瓦瓶单位质量质量自加速分解温度热损失率危险品 kg mw/kgK 偶氮甲酰胶 0.28 74 70 0.21 55 偶氨甲酰胺,90%含10%活化剂 62 0.18 50 2.2'-偶氮二异丁睛间苯二磺酰耕,50% 81 0.52 70 叔丁基过氧化氢,80%,含12%二叔丁基过氧化物 0.30 72 100" 叔丁基过氧新葵酸醋,40% 0.42 65 25 79 过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁醋 0.38 60 0.25 91 过氧化二苯甲酷,50% 60 79 二(4叔丁基环已基)过氧重碳酸酯 0.19 45 0.31 88 80 2,2-二-叔丁基过氧)丁烧,50% 64 -(2-乙基己基)过二碳酸酯 0.39 58 45 氯化锌-2,5-二乙氧基-4-吗味代重氮苯(66% 0.25 80 10 二异三樊基过氧重碳酸醋 0.38 33 50" 过乙酸,l5%,含14%过氧化氢(F型 1.00 装在放人2L杜瓦瓶的压力容器内装在球形的1l.杜瓦瓶内

危险品热积累储存试验方法GB/T39093-2020

1. 引言

危险品是指在生产、运输、储存等过程中可能对人身、财产和环境造成危害的物质。因此，危险品的储存至关重要，不仅涉及企业的安全生产，还关系到社会的稳定发展。本文主要介绍危险品热积累储存试验方法GB/T39093-2020。

2. GB/T39093-2020标准概述

GB/T39093-2020是由国家市场监督管理总局和国家标准化管理委员会共同制定的标准，于2020年正式发布实施。该标准规定了危险品热积累储存试验的一般要求、试验方法、试验设备、试验程序和试验报告等内容。

3. 危险品热积累储存试验方法

危险品热积累储存试验是指将危险品在一定的条件下进行长期储存，以模拟实际运输和储存过程中可能遇到的高温环境。其目的是评估危险品在高温条件下是否会发生热积累现象，从而为企业的运输和储存提供参考依据。

该试验方法的具体步骤如下：

选择试验样品，并制备好试验所需材料和设备；
按照GB/T39093-2020规定的条件设置试验室，包括空气温度、相对湿度、通风速率等；
将试验样品置于试验室内进行长期储存，时间一般为60天以上；
定期检测试验样品的物理和化学性质，如密度、黏度、爆炸性、腐蚀性等；
记录试验数据，并编制试验报告。

4. 结论

危险品热积累储存试验是评估危险品在高温条件下是否会发生热积累现象的有效手段。GB/T39093-2020为危险品企业提供了一套标准化的试验方法和指导，有助于提高企业的安全生产水平。