饲料中36种农药多残留测定气相色谱-质谱法

饲料中36种农药多残留测定气相色谱-质谱法

国家标准 GB/T23744一2009 饲料中36种农药多残留测定 气相色谱-质谱法 Determinationof36pestieideresiduesinfeedstuffs GC-MS 2009-05-12发布 2009-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23744一2009 饲料中36种农药多残留测定 气相色谱-质谱法 范围 本标准规定了饲料中36种农药残留量气相色谱-质谱的测定方法 本标准适用于配合饲料、浓缩饲料、单一饲料中36种农药残留的测定 本标准的方法检出限为0.0125mg/kg一0.1mg/kg;方法定量限为0.0375mg/kg一0.5mg/kg 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T14699.I饲料采样(GB/T14699.1一2005,Iso6497;2002,IDT) GB/T20195动物饲料试样的制备(GB/T201952006,IS06498;1998,IT) 原理 试样经乙晴提取浓缩后,用乙睛定容,加人PsA试剂(乙二胺-N-丙基硅婉)净化,采用气相色谱-质 谱法测定 试剂和溶液 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂 乙晴;色谱纯 4.2正已烧;色谱纯 4.3丙酮色谱纯 4.4正己熔十丙酮混合溶剂;1十1 4.5PsA试剂:乙二胺-N-丙基硅熔 4.6无水硫酸镁;在500C下灼烧3h,冷却后使用 4.7氯化钠 4.8农药标准物质;纯度>90%胺硫磷;纯度>75%) 4.8.1标准贮备溶液;准确称取25mg 100mg(精确至0.02mg)农药各标准物质(4.8)分别用正已 婉十丙酮混合溶剂(4.4)溶解并稀释成0.5 mg/ml~1mg/mL浓度的标准贮备溶液 4.8.2混合标准溶液:按照各农药在仪器上的响应灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度 移取一 定量的单个农药标准贮备液于100ml容量瓶中,用正已烧十丙酮混合溶剂4.4)定容至刻度 混合标 准溶液的浓度参见附录A 4.8.3混合标准工作溶液;取4.8.2混合标准溶液用正己婉十丙酮混合溶剂(4.4)逐级稀释成混合标 准工作溶液 仪器和设备 5.1 气相色谱-质谱仪:配有电子轰击源(EI
GB/T23744一2009 分析天平:感量0.01mg和0.01g各一台 5 5 旋转蒸发器 5.4样品粉碎机 5.5恒温振荡提取器 5.离心机5000r/min.、 、15000r/min 5.7 涡旋混合器 5.8鸡心瓶1l50mL mL..20ml 5.9 单标线移液管:lmL,10 试样制备与保存 试样的制备 按照GB/T14699.1及GB/T20195的规定,选其有代表性的实验室样品,四分法浓缩至约200g 粉碎过1.00mm的筛,混合均匀,装人磨口瓶备用 在采样和制备过程中,应注意不使样品污染 6.2试样的保存 储于磨口瓶中,密封保存备用 测定步骤 提取与净化 称取5g试样(精确至0.01因),置50mL离心管中精密加人20.00mL乙睛(4.1),加l区氧化纳 (4.7)与2g无水硫酸锁(4.6),混匀,用恒温振荡提取器(5.5)于40C下提取30min,置离心机(5.6) 精密量取上清液10.00ml.置鸡心瓶(G.8)中，于40C水浴旋转蒸发至 中,以5000r/min离心5min 干,精密加人1.00mL乙睛(4.1)溶解,转移至离心管中,加人100mgPSA试剂(4.5)与200mg无水硫 酸镁(4.6),于涡旋混合器(5.7)上涡旋30s,置离心机(5.6)中,以15000r/in离心5nin,取上清液， 供气相色谱-质谱的测定 7.2测定 7.2.1仪器条件 色谱柱:;DB17Ms(30m×0.25mmX0.25Am)石英毛细管柱或相当者; 色谱柱温度:50C保持2min,然后以25C/min升温至150C,以1.8C/min升温至206C,以 1.6C/min升温至224C,以25C/min升温至280C,保持10min 载气;氮气,纯度>99.999%,流速1.5mL/min 溶剂延迟:5nmin; 进样口温度;280C; 进样量:1L; 进样方式;无分流进样,2min后打开分流阀和隔垫吹扫阀; 电子轰击源.,70ev 离子源温度:230C; GC-MS接口温度;280C 选择离子监测每种化合物分别选择1个定量离子,1个3个定性离子 按离子出峰顺序,分时段 分别检测,定量离子及定性离子选择见附录B,化合物出峰顺序参见附录C 7.2.2定性测定 混合标准溶液和样品溶液按照气相色谱-质谱测定条件测定,如果检出的色谱峰的保留时间与标准 品的保留时间一致,允许限为士0.2min,所选择的离子均出现,而且所选择的离子相对丰度比与标准品 的离子相对丰度比相一致(相对丰度比大于50%,允许限为士10%;大于20%且小于等于50%,允许限
GB/T23744一2009 为士15%;大于10%且小于等于20%,允许限为士20%;小于等于10%,允许限为士50%),则可判断样 品中存在这种农药化合物 7.2.3定量测定 本标准采用定量离子定量测定,若被测物存在同分异构体,则以各同分异构体峰定量离子的强度总 和计算 标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近 结果计算和表述 试样中被测物的含量X,以质量分数表示,单位为毫克每千克(mg/kg),按式(1)计算 x-A 1 式中: 样品溶液中被测物的峰面积或是样品溶液中被测物各同分异构体峰总面积 混合标准工作溶液中被测物的浓度,单位为毫克每升(mg/L)1 分取试样提取液的体积,单位为毫升(mlL); 试样最终定容的体积,单位为毫升(mL); 混合标准工作溶液中被测物的峰面积或是混合标准工作溶液中被测物各同分异构体峰总 A 面积 -样品溶液所代表试样的质量,单位为克(g) m 加人提取液的量,单位为毫升(mL). 测定结果用平行测定的算术平均值表示,保留3位有效数字 精密度 9.1重复性 实验室内平行测定间的相对偏差不大于15% 9. 2 再现性 实验室间平行测定间的相对偏差不大于25%
GB/T23744?2009 ?A ?? 36???,??,???? A.136?????????? / ???? ?? ??? mg/kg) mg/1L mg/kg ? fenobucarb 0.0125 0.0625 2.5 swep 0. 0.5 20.0 0.o75 0.25 ? methamidophos 10.0 0.025 0.0625 2.5 ?? pebulate ethiofencarb 0.1625 ?浤 0.025 6.5 metolearb 0.025 0.05 2.0 methiocarb 0.025 0.05 2.0 a- a-HCH 0.0125 0.0625 2.5 η 0.0125 0.05 propetamphos 2.0 y-HHcCH 0.025 0.0625 2.5 10 Y- 1m transfluthrin 0.0125 0.0625 2.5 12 ? dimmethoate 0.05 0.1125 4.5 13 8- -HCH 0.0125 0.075 3.0 14 - -HCH 0.025 0.075 3.0 15 ? aldrin 0.025 0.05 2.0 ormothion 0. 16 075 0.3375 13.5 1" 0.05 0.075 ? fenitrothion 3.0 18 0,05 0,075 malathionr 3.0 19 palathion 0.05 0,125 5.0 bromofos-nmethyl 0.0625 20 0.025 2.5 21 dhlorthion 0,05 0.1375 5.5 22 ? bromaeil 0.025 0,087 5 3.5 23 4,4'-ε 4,4-DDE 0.0125 0.0375 1.5 0.0375 0.1125 4.5 ? butamifos D 0.075 0.2625 10.5 25 profenofos 26 2,4-εε 2,4-DDD 0.0125 0.0375 1.5 21 2,4'-ε 2,4'-DDT 0.0125 0.0625 2.5 28 ethion 0.025 0.1375 5.5 29 4,1'-ε 4,4'-DDT 0.05 0125 5.0
GB/T23744?2009 A.1) ???? ?? ??? mg/kg) mg/kg mg/L 0.025 0.05 ? 30 2.0 fenpropathrin 31 0.025 0.0625 2.5 tetramethrin 32 ? phosalone 0.05 0,175 7.0 33 ? permethrin 0.025 0.0875 3.5 34 cyfluthrin 0.075 0.2375 9.5 a- a-eypermethrin 35 0.05 0.l125 4.5 36 ? fenvalerate 0.05 0.1125 4.5
GB/T23744?2009 B ? 淶?? 36???? B.136???? ?? ? 121 77,l03,l50 187 124,l59,189 ? 94 64,95,l41 128 132,161,203 ?? 107 77,79,168 ?浤 108 77,79,107 168 91,109,l53 a- 217 181,183,219 η 138 110,194,236 l0 181.183.219 Y- 183 1 63 91,165,335 ?? 12 ? 87 93,125,229 13 217 181,183,219 14 - 217 181,183,219 15 ? 263 66,265,293 16 125 93,170,224 277 1 125,260 ? 18 173 93,125,158 19 97,125,139 291 20 331 125,329,333 21 125,299 297 22 ? 205 188,190,231 23 4,4'-ε 246 248,316,318 224 ? 286 200,232,258 25 339 139,208,374 165,199,237 26 235 2,4εε 27 235 165,199,237 2,4'-ε 28 231 97,153,384 29 4,4'-ε 235 165,199,237 30 ? 181 97,265,349
GB/T23744?2009 B.1 ?? ? 164 107.123 31 32 182 97,121,367 ? 33 183 91,163,165 ? 334 ? 226 163,199,206 35 a-?? 181 163,165,209 36 ? 167 152,225,419
GB/T23744?2009 ? C ?? 36??????? ? 260000 240000 220000 200000 180000 160000 31 140000 120000 333 3435 26 27 12 100000 0000 24 30 396 19 60000 I20 14151618 22 25 32 23 10 40000 13 2s 17 20000 10.0o 15.0020.0025.00 0.0035.0040.00o 45.0o 0.00 5.00min 19 (palathion) ?(fenobucarb); (bromofos-methyl); (swep); 20 21 (chlorthion); ?(methamidophos) 22 ?(bromaeil); ??(pebulate)1 4.4'ε(4,4'-DDE) 23 ?浤(ethiofencarb); 24 ?(butamifos); (metolearb) 25 (profenofos); (methiocarb); 26 2,4-εε2,4-DDD); 4-(a-HCH) 27 2.4'ε(2,4'-DDT) -ηpropetamphos); 28 (y-HCH); (ethion); 29 4,4'-ε(4,4'-DDT) ?(t transfluthrin); 30 ?(fenpropathrin); ?(dinmethoate). ( 31 tetramethrin 13 -3-(-HCH); 32 -(8-HCH); ?(phosalone) 15 33 (permethrin); ?(aldrim), 34 ?(eyfluthrin); (ormothion). 6 35 -??(a -cypermethrin 17 ?(fenitrothion); (envalerate) 36 18 -(malathion); ?C.136???????