国家标准 GB/34500.5一2017 稀土废渣、废水化学分析方法第5部分:氨氨量的测定 Chemiealanalysismethodsforrareearthresidueandwastewater Part5:Determinatioofamonianitrogencontent 2017-12-29发布 2018-09-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB;/T34500.5一2017 前言 GB/T34500(《稀土废渣、废水化学分析方法》共分5个部分: -第1部分:氟离子量的测定离子选择电极法第2部分;化学需氧量(COD)的测定; 第3部分:弱放射性(a和总活度)的测定; -第4部分;铜、锌、铅、铬、镐、锁、钻、、镍、钛量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法第5部分:氨氮量的测定本部分为GB/T34500的第5部分本部分按照GB/T1.l一2009给出的规则起草本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)提出并归口本部分起草单位;包头稀土研究院虔东稀土集团股份有限公司(赣州艾科锐检测技术有限公司) 国标(北京)检验认证有限公司、赣州晨光稀土新材料股份有限公司、赣州有色冶金研究所、钢研纳克检测技术有限公司、有色桂林矿产地质研究院有限公司,天津包钢稀土研究院有限责任公司本部分主要起草人;张立锋、温斌、张红、姚南红、朱悦然、秦丽、陈映纯、陈燕、王立、董涛、侯红霞、谢玲君,赵长玉.胡伟康、杨倩储
GB;/T34500.5一2017 稀土废渣、废水化学分析方法第5部分:氨氮量的测定警示- -二氯化汞(IHgCl)和碘化汞(IHg)为剧毒物质,应避免经皮肤和口腔接触范围 GB/T34500的本部分规定了采矿、选矿、冶炼产生的稀土废渣浸取液及废水中氨氮量(以氮计)的测定方法本部分适用于采矿,选矿,冶炼产生的稀土废渣浸取液及废水中氨氮量(以氮计)的测定共包含三个分析方法方法1为纳氏试剂分光光度法,方法2为水杨酸分光光度法,方法3为蒸懈-中和滴定法方法1的测定范围;0.5g/L900.0mg/L;方法2的测定范围1.00mg/L一200.00mg/L;方法3的测定范围:100mg/L一60000mg/L 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 H]/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法 H535水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法方法1纳氏试剂分光光度法当氨氮量在1g/L500g/L范围内,以方法1为仲裁方法 3.1方法原理试样在碱性条件下,碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡黄棕色的络合物,于波长420nm 处测量吸光度 3.2试剂和材料实验中所使用的水均为无氨水 3.2.1轻质氧化镁:将氧化镁置于500C马弗炉中灼烧1h,除去碳酸盐 3.2.2硝酸(p=1.40g/ml),优级纯 3.2.3硫酸(p=1.84g/ml),优级纯 3.2.4盐酸(1mol/L),优级纯 3.2.5氢氧化钠溶液(1mol/L). 3.2.6硫酸(1十1),优级纯 3.2.7硝酸(1+1),优级纯 3.2.8硫酸、硝酸混合液;搅拌下,将硫酸(3.2.6)硝酸(3.2.7)按体积比1.51混匀,待用 3.2.9酸溶液(20g/L)
GB/T34500.5一2017 3.2.10浸提剂;将硫酸,硝酸混合液(3.2.8)加人水中[1L水约2滴硫酸,硝酸混合液(3.2.8)],调节酸度为pH=3.20士0.05 3.2.11酒石酸钾钠溶液;称取50g酒石酸钾钠溶于100mL水中,加热煮沸以除去氨,冷却,移人聚乙烯瓶中,密封保存 3.2.12氨氮标准贮存溶液;称取3.8910g氯化氨(优级纯在100C105C干燥2h)于250m烧杯中用水溶解移人1000mL容量瓶中以水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含10004氨氮 3.2.13氨氮标准溶液;移取5.00mL氨氮标准贮存溶液(3.2.12)至500mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀此溶液1mlL含104g氨氮 3.2.14澳百里酚蓝指示剂(0.5g/L). 3.2.15纳氏试剂称取16长氢氧化钠溶于50mL水中,充分冷却至室温另称取7g礁化伊和10g 碘化汞溶于水,将此溶液在搅拌下缓慢加人氢氧化钠溶液中,以水稀释至100mL,将上清液移人聚乙烯瓶中,密封保存 3.2.16防爆沸颗粒 3.3仪器设备 3.3.1分析天平;感量0.lmg 3.3.2带氨球的定氮蒸装置:500mL凯氏烧瓶、定氮球、直形冷凝管、导管 3.3.3分光光度计 3.3.4pH计(精度为士0.05) 3.3.5提取瓶 3.3.6翻转式振荡器 3.3.7筛;涂聚四氟乙烯(Teflon)的筛网,孔径9.5mm 3.4试样 3.4.1稀土废水水样采集于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中,采集水样体积不少于250mL,立即分析如不能尽快分析加人硫酸(3.2.3)调节pH<2,2C5C下可保存7天,分析前充分混匀水样,具体按照H535的规定进行若样品含大量有机物或有浑浊沉淀,应先干过滤后检测 3.4.2稀土废渣 3.4.2.1样品的保存;除非冷藏会使废渣样品性质发生不可逆变化,否则废渣应于4C密封、冷藏保存用前破碎试样并过筛(3.3.7). 浸取液的制备称取150g一30天废液(精确至0lp)于提取瓶(a.a.)内.按被固比为10" 3.4.2.2 L/kg)加人浸提剂(3.2.10),将提取瓶固定在翻转式振荡器(3.3.6)上,调节转速为(30士2)r/min,于室温下震荡18h士2h,过滤,收集滤液于玻璃瓶中,4下密封保存,具体按照H/T299的规定进行 3.5分析步骤 3.5.1试料按表1移取试样(3.4
GB;/T34500.5一2017 表1 含量质量浓度)范围/mg/L 试料/ml 定容体积/ml 移取体积/mL 0.505.00 100,00 200 25,00 5.0035.00 20.,00 200 20.00 35.00l00.00 10.00 200 l0.00 >100.0500.0 5.00 200 5.00 >500.0900.0 2.00 200 5.00 3.5.2测定次数移取两份试料(3.5.1)进行平行测定,取其平均值 3.5.3空白试验随同试料做空白试验 3.5.4分析试液的制备 3.5.4.1蒸榴装置的预处理;加250ml水于凯氏烧瓶中,加0.25g轻质氧化镁(3.2.1)和数粒防爆沸颗粒(3.2.16),加热蒸僧至僧出液不含氨为止 3.5.4.2按表1移取适量试样(3.4)于凯氏烧瓶中,加数滴澳百里酚蓝指示剂(3.2.14),用盐酸(3.2.4)或氢氧化钠溶液(3. 2 5 )调节试液呈淡蓝色,加人0.25g轻质氧化镁(3.2.1),以水稀释试样体积约 300ml,加人数颗防爆沸颗粒(3.2.16),快速连接氮球和冷凝管(3.3.2),以盛有50mL.棚酸溶液(3.2.9) 的200ml烧杯盛接溜出液,导管下端应在吸收液液面下轻轻混匀试样,加热蒸馏,蒸馏速度控制为 5 mL/min,蒸出液体积达150mL时,停止蒸僧,取下烧杯,将试液转人200mL容量瓶中以水稀释至刻度,混匀 3.5.5样品的测定 3.5.5.1按表1移取适量试液(3.5.4.2)于50ml.的比色管中(使氨氮含量不超过100g),用水稀释至刻度,加1.0mL酒石酸钾钠溶液(3.2.11)混匀,加1.5ml纳氏试剂(3.2.15)混匀放置10min,于2cmm 比色皿,在420nm波长处以水为参比,测量吸光度,由工作曲线上查得相应氨氮量 3.5.5.2工作曲线的绘制;移取0mL,0.50mL、l.00ml2.00mL3.00ml、5.00mL7.00mL、,10.00ml. 氨氮标准溶液(3.2.13),分别置于一组50mL的比色管中,用水稀释至刻度,以水做参比,按(3.5.5.1)步骤操作以氨氮量为横坐标,对应吸光度为纵坐标,绘制工作曲线 3.6分析结果的计算与表述按式(1)计算试样(3.4)氨氮(以氮计)的质量浓度: mi一m)v O 不V 式中: 样品氨氮浓度(以氮计),单位为毫克每升(mg/L) 0o 从标准曲线上查得分析试液氨氮量,单位为微克(E); mn -从标准曲线上查得空白试液氨氮量,单位为微克(g); m1n
GB/T34500.5一2017 V -燕僧试液总体积,单位为毫升mL); V 移取试液体积,单位为毫升mL); V 试液总体积,单位为毫升(mL) 3.7精密度 3.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5% 重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得;超过表2含量的测定值,其重复性限(r)用外推法计算求得表2 氨氮浓度/(mg/L) 重复性限(P)/(mg/L 0.54 0,04 2.18 0.25 12.14 0.58 50.41 9.88 277.33 13.69 681.25 22.07 898.78 23.87 注重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差 3.7.2允许差实验室间分析结果的差值应不大于表3所列的允许差表3 L 氨氮浓度/mg/" 允许差/(mg/L 0.503.00 0.30 >3.0010.00 1.00 >10.00100.0 10,00 >100.0500.0 23,00 >500.0900.0 50,00 方法2:水杨酸分光光度法 4.1方法原理试样中氨经燕后与共存离子分离在碱性介质和亚硝基铁氢化钠存在下,试样中氨,铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物,在波长700nm处测定
GB;/T34500.5一2017 4.2试剂和材料实验中所使用的纯水均为无氨水 4.2.1碘化御 4.2.2无水碳酸钠,基准级 4.2.3硫代硫酸钠 42.4气氧化钠 442.5酒石酸钾钠 42.6亚硝基铁氧化钠 442.7叙化铵,优级纯 42确股，,基准级 42.9硫酸(g=1.84g/mL),优级纯 42.10硝酸(p=1.2g/mL),优级纯 4.2.1盐酸(p=1.18郎/mL),分析纯 42.12硫酸(I+1). 42.13硫酸(1十5). 4.2.14硝酸(1十1 4.2.15硫酸,硝酸混合液;搅拌下,将硫酸(4.2.12),硝酸(4.2.14)按体积比1.5:1混匀,待用 4.2.16硫酸吸收液(约0.05mol/L):量取3ml硫酸(4.2.9),缓慢加人适量水中,冷却至室温,加水稀释至1000mlL,混匀 4.2.17氢氧化钠溶液(2mol/L):称取8g氢氧化钠(4.2.4)溶于水中,稀释至100ml,混匀 4.2.18浸提剂:将硫酸、硝酸混合液(4.2.15)加人到水中(1L水约2滴硫酸、硝酸混合液),调节酸度为 pH3,2士0.05 4.2.19显色剂(水杨酸-酒石酸钾钠溶液):称取12.5g水杨酸[C H(OH)COOH],加人约25ml水,再加人40ml氢氧化钠溶液(4.2.17),搅拌使之完全溶解;再称取12.5只酒石酸钾钠(KNaCH,O4HO) 4.2.5),溶于水中,与上述溶液合并移人250ml容量瓶中,加水稀释至刻度,混匀此溶液(pH为 6.,06.5)在2C5C下聚乙烯瓶中避光保存,有效期为1个月 4.2.20次氧酸钠溶液,使用前应标定其有效氧浓度(以CL计)和游离碱浓度(以NaOH计),具体标定方法如下次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定移取10,.00ml次氯酸钠溶液(4.2.20)于100ml容量瓶中,加水稀释至刻度,混匀移取10.00mL稀释后的次氯酸钠溶液于250mL碘量瓶中,加人 0ml水.20《姨化娜(42.1)混匀再加人3 ml碗股(4.2.12)出塞,混匀置暗处 5 min后,用0.05mol/几碗代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27)滴至淡黄色,加人约1mL淀粉指示剂(4.2.30),继续滴定至蓝色消失为止按式(2)计算次氯酸钠溶液中有效氯含量 100 -Y" X 10 式中: -次氯酸钠溶液(4.2.20)中有效氯含量,以C计,单位为克每升g/L) p -硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27)的物质的量浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c1 -滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27)的体积,单位为毫升(mL); V M -有效氯的摩尔质量(Cl/2=35.46),单位为克每摩尔(g/mol) V -移取次氯酸钠溶液(4.2.20)的体积,单位为毫升(mL). b)次氯酸钠(溶液)中游离碱的测定;移取1.00mlL次氯酸钠(4.2.20)于150ml锥形瓶中,加
GB/T34500.5一2017 20mL.水,以酚酞(4.2.31)作指示剂,用盐酸标准滴定溶液(4.2.28)滴定至红色消失为止如果终点的颜色变化不明显,可在滴定后的溶液中加1滴酚酣指示剂(4.2.31),若颜色仍显红色,则继续用盐酸标准滴定溶液(4.2.28)滴至无色按式(3)计算次氯酸钠溶液中游离碱含量 mol/L): c,V (3 Co 式中: 次氧酸钠溶液(4.2.20)中游离碱含量,以NaOH计,单位为摩尔每升(mol/L); C0 盐酸标准溶液(4.2.28)的物质的量浓度,单位为摩尔每升(mol/1L); C2 V 滴定时消耗盐酸标准滴定溶液(4.2.28)的体积,单位为毫升(mL.)1 滴定时移取的次氯酸钠溶液(4.2.20)的体积,单位为毫升(mL 4.2.21次氢酸钠使用液[p(有效氧 0.75nmol/L]:取经标定的次氯酸钠 g/L,c游离碱 4.2.20),用水和氢氧化钠稀释成含有效氯浓度3.5g/L,游离碱浓度0.75mol/L(以Na(OH计)的次氯酸钠使用液,在25下存放于棕色滴瓶内,密封避光保存,试剂有效期为一个月 4.2.22亚硝基铁氮化钠溶液(10g/1L.);称取0.1g亚硝基铁化钠Na[Fe(CN),NO]2H.o 4.2.6)置于10mL具塞比色管中,加水稀释至刻度,混匀试剂置于棕色试剂瓶中,在6C冷藏避光保存,当试剂变为蓝色时应重新配制 4.2.23氨氮标准贮备液;称取3.8190g氯化铵(4.2.7)(NH,CI,优级纯,在100C105C干燥2h) 帛于水中,移人I00容量瓶,用水稀释至刻度,混匀此游被1mL含10阳复氮(以氮计 4.2.24氨氮标准溶液;移取10.00mL氨氮标准贮备液(4.2.23)于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度混匀此溶液1mL含1004g氨氮(以氮计) 在2C5C下密封避光保存此溶液有效期为7天 4.2.25氨氮标准溶液:移取10.00ml氨氮标准溶液(4.2.24)于1o00ml容量瓶中,用水稀释至刻度混匀此溶液1mL含1g氨氮(以氮计) 现用现配 4.2.26盐酸溶液(约1nmol/L);取10ml盐酸(4.2.11)搅拌下缓慢加人110mL水中 4.2.27硫代硫酸钠标准滴定溶液,浓度为c[Nas.o.,]~0.05mol/L,配制与标定方法如下: 配制;称取12.4g硫代硫酸钠(Nas.O5H.O)(4.2.3)于新煮沸并冷却的水中溶解,再加1g无水 a 碳酸钠(4.2.2),转人1000ml棕色容量瓶,用水稀释至刻度,混匀黑暗避光处放置7天后标定标定准确称取0.10g碘酸钾(4.2.8)(精确至0.0001g,经180C士2C干燥至恒重,干燥器 b 水低温加热溶解,冷却后加人2【碘化伊中冷却至室温于300mlL碘量瓶中,加60mL (4.2.l),l0ml盐酸溶液(4.2.28),避光静置10min后,用硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27 滴定至淡黄色,加5ml淀粉指示剂(4.2.30),继续滴定至淡蓝色,即为终点平行滴定四份所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27)的体积差值不大于0.10mL 取其平均值按式(4)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27)的实际浓度 71？ C1一 MV 式中 -硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27)的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 碘酸钾(4.2.8)的称样量,单位为克(g); m2 NM -碘酸钾的摩尔质量(1/6KIO=35.67),单位为克每摩尔(g/mol); V 滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.2.27)的体积,单位为升(L). 4.2.28盐酸标准滴定溶液,浓度为c(HCI)0.1mol/L,配制与标定方法如下: a 配制;量取9ml盐酸(4.2.1l1),注人1000ml水中,混匀 b 标定:称取0.2g(精确至0.0001g)于270300C高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无
GB;/T34500.5一2017 水碳酸钠(4.2.2),溶于50mL水中,加10滴澳甲盼绿-甲基红指示剂(4.2.32),用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色,煮沸2min,冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色同时做空白试验按式(5)计算盐酸标准滴定溶液(4.2.28)的实际浓度c,,单位为mol/L l000m MV一V, 式中: -盐酸标准滴定溶液(4.2.28)的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c" 无水碳酸钠(4.2.2)的质量,单位为克(g); m ol: M -碳酸钠的摩尔质量(1/2Na.CO=52.994),单位为克每摩尔(g/mo V 盐酸标准滴定溶液(4.2.28)的体积,单位为毫升(mL): V 空白试验消耗标准滴定溶液(4.2.28),单位为毫升(mL) 4.2.29嗅百里酚蓝乙醇指示剂(1g/1). 4.2.30淀粉指示剂(1g/L) 4.2.31酚酣指示剂(10g/L)称取1g酚酞溶于100mL.95%乙醉中 4.2.32澳甲酚绿-甲基红取30ml澳甲酚绿乙醉溶液(g/L)和10ml甲基红乙醉溶液(2g/I),混匀 4.2.33 广泛pH试纸 4.3仪器 4.3.1可见分光光度计 4.3.2蒸溜装置,如图1 4.3.3翻转振荡器 4.3.4 提取瓶;带有密封垫的玻璃瓶 4.3.5筛;涂聚四氟乙烯(Teflon)的筛网,孔径9.5， mm 说明 -电炉; 橡皮管及旋夹; -水蒸气发生器(2L烧瓶) 冷凝管; 9 -螺旋夹; 接收瓶; 10 冷凝水出水口 -加料口 11 -冷凝水进水口氮球; 反应器; 图1
GB/T34500.5一2017 4.4试样 4.4.1稀土废水水样采集于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中,采集水样体积不少于250mL,立即分析如不能尽快分析需以硫酸(4.2.9)调节pH2,2一5C下保存,7天内完成分析工作,分析前充分混匀水样,具体按照 HU535的规定进行若样品含大量有机物或有浑浊沉淀,应先干过滤后检测 4.4.2稀土废渣 4.4.2.1样品的保存除非冷藏会使废渣样品性质发生不可逆变化,否则废渣应于4C密封冷藏保存用前破碎试样并过筛(4.3.5) 4.4.2.2浸取液的制备;称取150g一200g废渣(精确至0.lg)于提取瓶(4.3.4)内,按液固比为10:1 L/kg)加人浸提剂(4.2.18),将提取瓶(4.3.4)固定在翻转振荡器(4.3.3)上,调节转速为(30士2)r/ min 于室温下振荡18h士2h,用定量滤纸过滤,收集滤液于玻璃瓶中,在2C5C密封保存,具体按照 H/T299的规定进行 4.5分析步骤 4.5.1试料根据试样(4.4)中氨氮含量,按照表4移取稀土废水(4.4.1)或浸取液(4.4.2.2)由加料口转人反应器中,用少量水冲洗瓶壁表4 稀土废水(4.4.l)或浸取液移取定容后燕液(4.5.4) 移取稀土废水(4.4.l)或浸 4.4.2.2)氨氮含量范围/mg/L) 取液(4.4.2.2)的体积/ml 的体积/ml 25.00 1.00一l6.00 5.00 16.00一40.00 10.00 5.00 >40.0080.00 5.,00 5.00 >80.00200.0 5,00 2.00 4.5.2测定次数移取两份试料(4.5.1)进行平行测定,取其平均值 4.5.3空白试验随同试料做空白试验 4.5.4分析试液的制备按图1安装蒸憎装置,移取20ml硫酸吸收液(4.2.16)于接收瓶内,将冷凝管出口尖端插人硫酸溶液(4.2.16)液面下向试料(4.5.l)中滴加两滴百里酚蓝指示剂(4.2.29),用硫酸(4.2.13)和氢氧化钠溶液(4.2.17)调节溶液呈蓝色,此时溶液pH之7,加人5ml氢氧化钠溶液(4.2.17),立即连接氮球和冷凝管加热燕溜,控制燕馏液流速约为10ml/min,待蒸僧液体积约为150ml时停止蒸溜,用硫酸 4.2.13)、氢氧化钠溶液(4.,2.17)和广泛pH试纸(4.2.33)调节pH至中性,移人250mL容量瓶用水稀
GB;/T34500.5一2017 释至刻度,混匀 4.5.5样品的测定按照表4移取定容后蒸馏液(4.5.4)于10ml比色管,依次加人1.0mL显色剂(4.2.19)和2滴亚硝基铁化钠溶液(4.2.22),混匀,滴加2滴次氯酸钠溶液(4.2.20),用水稀释至刻度,混匀显色液在 40C的水浴中保温25 以空白试液(4.5.3)为参比液,用1cm吸收皿于波长700nm处测定,从工 mln 作曲线中查出相应氨氮量 4.5.6工作曲线的绘制分别移取0ml,0.50mL、l.00mL2.00mL、4.00mL,6.00mL和8.00ml氨氮标准溶液(4.2.25 于10ml比色管巾,即系列标准溶液中氨氮量分洲为04g.05g,l.2 "g,4"g,6"g和84g按照分析步骤4.5.5测量吸光度以氨氮量(以氮计)为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线 4.6分析结果的计算与表述按式(6)计算试样中氨氮浓度(以氮计): m,(Vw一V)×10 0= VV'12 式中样液中氨氮的浓度(以氮计),单位为毫克每升(mg/L); 02 由工作曲线查得的氨氮量(以氮计),单位为微克(4g); ma V -蒸馏液的总体积,单位为毫升(mL); -流程空白所消耗的体积,单位为毫升(mL); Vm 移取燕憎液的体积,单位为毫升(mL) V 试样(4.4)的体积,单位为升(L) 4.7精密度 4.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5% 重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得;超过表5含量的测定值,其重复性限(r)用外推法计算求得表5 氨氮浓度/mg/1) 重复性限(r)/mg/1L) 3.45 0.59 10.43 1.54 46.00 3.19 185.90 4.79 注;重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差 4.7.2允许差实验室间分析结果的差值应不大于表6所列的允许差
GB/T34500.5一2017 表6 氨氮浓度/(mg/L) 允许差/(mg/1 .00~10.00 1.00 >10.,0025.00 1.80 25.00一60.00 3.50 >60.00150,0 7.00 >150.0200.0 10.,00 5 方法3蒸-中和滴定法当氨氮量大于500mg/几L以方法3为仲裁方法 5.1方法原理在碱性介质中,水样中氨氮经蒸憎以氨的形式被碉酸溶液吸收吸收液以甲基红-亚甲蓝为指示剂,用硫酸标准滴定溶液滴定 5.2试剂和材料实验中所使用的纯水均为无氨水 5.2.1无水碳酸钠,基准级 5.2.2溴百里酚蓝 5.2.3澳甲酚绿 5.2.4甲基红. 5.2.5亚甲基蓝 5.2.6硫酸(p=1.84g/mL),优级纯 5.2.7硝酸(g=1.40g/mL. 5.28无水乙醉 5.2.9硫酸(1+1). 5.2. 10 硫酸(1+5). 5.2.11硝酸(1十1) 5.2.12氢氧化钠溶液(2mol/I). 5.2.13棚酸吸收液(20g/L. 5.2.14澳百里酚蓝乙醇指示剂(1g/I) 5.2.15祺甲酌绿-甲基红指示削(18L) 5.2.16硫酸、硝酸混合液;搅拌下,将硫酸(5.2.9),硝酸(5.2.1l)按体积比1.5:1混匀,待用 5.2.17甲基红-亚甲基蓝混合指示剂;称取0.2g甲基红溶于100m无水乙醇(5.2.8),另称取0.lg亚甲蓝溶于100ml无水乙醉(5.2.8) 取两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合备用 5.2.18甲基橙(Ig/L) 5.2.19浸提剂:将硫酸、硝酸混合液(5.,2.16)加人到水中(1L水约2滴硫酸,硝酸混合液),调节酸度为 10
GB;/T34500.5一2017 pH~3.2士0.05 5.2.20硫酸标准滴定溶液:c(1/2HsO,)0.05mol/I 配制:移取3mL硫酸(5.2.6)于2000mL容量瓶中,用水稀释至刻线,混匀 a b 标定;称取0.10g(精确到0.0001g)于270C300C高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠(5,2.1),溶于50ml.水中,加10滴澳甲酚绿-甲基红指示液(5.2.15),用配制好的硫酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色,煮沸2min,冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色同时做空白试验按式(7)计算硫酸标准滴定溶液的实际浓度: 1000川1 7 C1/2H.so MV得-V 式中 -1/2HsO物质的量浓度,单位为摩尔每升(mol/L) C1/2HHs 无水碳酸钠(5.2.1)的质量,单位为克(g); ms M 基准无水碳酸钠(5.2.1)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol) < -滴定时消耗硫酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 空白试验消耗硫酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL. Va 5.3仪器 5.3.1蒸僧装置,如图1所示 5.3.2翻转振荡器 5.3.3提取瓶:带有密封垫的玻璃瓶 5.3.4筛;涂聚四氟乙烯(Teflon)的筛网,孔径9.5mm 5.4试样 5.4.1稀土废水水样采集于硬质玻璃瓶中,采集水样体积不小于500mL,立即分析如不能尽快分析,需加人硫酸 5.2.6)调节pH<2,在2C一5C下保存,7天内完成分析工作,分析前充分混匀水样,具体按照HHJ535 的规定进行若样品含有浑浊沉淀,应先干过滤 5.4.2稀土废渣 5.4.2.1样品的保存;除非冷藏会使废渣样品性质发生不可逆变化,否则废渣应于4C密封、冷藏保存用前破碎试样并过筛(5.3.4) 5.4.2.2浸取液的制备;称取150g一200g废渣(精确至0.1g)于提取瓶(5.3.3)内,按液固比为10:1 L/kg)加人浸提剂(5.2.19),将提取瓶(5.3.3)固定在翻转振荡器(5.3.2)上,调节转速为(30士2)r/min 于室温下振荡18h士2h过滤,收集滤液于玻璃瓶中,4C密封保存,具体按照HUJ/T299的规定进行 5.5分析步骤 5.5.1试料根据试样(5.4)中氨氮含量,按照表7移取稀土废水(5.4.1)或浸取液(5.4.2.2)由加料口转人反应器中,用少量水冲洗瓶壁 1
GB/T34500.5一2017 表7 稀土废水(5.4.1)、浸移取定容后稀土废水移取稀土废水(5.4.1)、浸稀土废水(5.4.l)、浸取液取液(5.4.2.2)氨氮量范围 5.4.2.2)的定容体积(V 5.4.1)的体积(V 取液(5.4.2.2)的体积(Vw /mg/ml) ml ml ml 0.100.25 50.,00 >0.250.50 20.00 >0.50~l.0 10,00 >l.002.00 5.00 >2.005.00 10,00 50 10,00 5.0010.00 10.00 50 5.00 >10.0020.0o 100 5.00 10.00 >20,0040,00 5,00 100 5.00 >40,0060,00 5.00 250 5.00 5.5.2测定次数移取两份试料(5.5.1)进行平行测定,取其平均值 5.5.3空白试验随同试料做空白试验 5.5.4测定 5.5.4.1蒸懈按图1安装燕装置,将接收瓶中加人30ml 棚酸吸收液(5.2.13),确保冷凝管出口在吸收液液面以下向试料(5.5.1)中滴加2滴澳百里酚蓝指示剂5.2.14),用氢氧化钠溶液(5.2.12)和硫酸溶液 (5.2.10)调节溶液为蓝色,此时溶液pH~7,加人5mL氢氧化钠溶液(5.2.12)和一定量的水,使燕瓶中溶液体积约为100mL 立即连接氮球和冷凝管,加热蒸,控制燕液流速约为10mL/min,待燕液体积达到约150nmL时,停止蒸馏用纯水冲洗冷凝管2次一3次 5.5.4.2滴定加人3滴4滴甲基红-亚甲蓝指示剂(5.2.17)于蒸馏液中,用硫酸标准滴定溶液(5.2.20)滴定溶液由黄绿色变为紫色即为终点 5.6分析结果的计算与表述按式(8)计算氨氮量浓度(以氮计): V-Vs)cVM VV 式中 -水样中氨氮的浓度,以氮计,单位为毫克每毫升(mg/mL); p Vm -滴定试样时消耗硫酸标准滴定溶液(5.2.20)的体积,单位为毫升(mL); 12
GB;/T34500.5一2017 -滴定空白时消耗硫酸标准滴定溶液(5.2.20)的体积,单位为毫升(mL) -1/2HsO标准滴定溶液(5.2.20)的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); c -稀土废水(5.4.l)、浸取液(5.4.2.2)的定容体积,单位为毫升(mL) M -氮的摩尔质量(N=l4.00),单位为克每摩尔(g/mol); 移取稀土废水(5.4.l)、浸取液(5.4.2.2)的体积,单位为毫升(mL); V18 移取定容后稀土废水(5.4.1)的体积,单位为毫升(mL) Vs 5.7精密度 5.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5% 重复性限(r)按表8数据采用线性内插法求得; 表8 氨氮浓度/(mg/mL 重复性限(r)/(mg/nl) 0,.18 0.,02 17.74 0.,02 41.43 0.,05 56.93 0.42 注:重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差 5.7.2允许差实验室间分析结果的差值应不大于表9所列的允许差表9 氨氮浓度/(mg/nL 允许差/(mg/nL 0.l00.50 0.02 >0.50~1.00 0.10 1.005,00 0.25 >5.00~10.00 0.40 >10.00~30.00 0.65 >30.0060.00 1.1o 5.8质量保证与控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本部分分析方法的有效性当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 13

稀土废渣、废水化学分析方法第5部分：氨氮量的测定GB/T34500.5-2017

稀土废渣和废水中氨氮量的测定是环境保护领域中非常重要的一个分析测试。随着化工和其他工业生产的发展，废水和固体废物的排放量不断增加，其中含有大量的氨氮等污染物质，对环境产生的影响也越来越大。

一、仪器和试剂

1. 电子天平、移液器、分光光度计等基础实验室设备。

2. 乙酰丙酮、硼酸、碳酸钠、铵盐标准溶液等试剂。

二、样品处理

1. 取适量样品，经过必要的前处理，如过滤、稀释等。

2. 确定样品的pH值，如果需要可以进行调整。

三、分析方法

1. 取一定量的样品，加入适量的试剂，如乙酰丙酮、硼酸等，在适当条件下进行反应。

2. 将上述反应物测量吸光度，根据标准曲线计算出氨氮的含量。

3. 注意控制实验中各个步骤的温度、时间等条件，确保测试结果的准确性。

四、结论

以上方法可以用于稀土废渣和废水中氨氮量的测定。在实际应用中，可以根据具体情况选择合适的前处理方法和试剂种类，以达到最优的测试效果。