大豆中磺酰脲类除草剂残留量的测定

大豆中磺酰脲类除草剂残留量的测定

国家标准 GB/T23817一2009 大豆中磺酰脉类除草剂残留量的测定 Methodfordeterminationofsulfonylureaherbieideresiduesinsoybean 2009-05-25发布 2009-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23817一2009 大豆中磺酰脉类除草剂残留量的测定 范围 本标准规定了大豆产品中环氧嗜磺隆、嚓吩磺隆、甲碱隆、酥苯磺隆、氯磺隆、节嗜磺隆、氟磺隆、毗 喀磺隆、氯喀碱隆、氟喀碱隆残留量的高效液相色谱和液相色谱-质谱/质谱的测定方法 本标准适用于大豆中环氧喘碱隆、嚓吩碱隆、甲碱隆、酣苯磺隆、氯磺隆、乍嗜磺隆、氟磺隆、毗嗜碱 隆、氧密磺隆、氟密磺隆残留量的检测及确证 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682分析试验室用水规格和试验方法(GB/T66822008,ISo3696;1987,MOD) 原理 试样中磺酰脉类除草剂用乙晴提取,经氟罗里硅土柱净化后,用高效液相色谱和液相色谱-质谱/质 谱测定,外标法定量 试剂和材料 除非另有说明,所有试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水 4.1乙睛;色谱纯 4.2甲醇 4.3丙围 4.4二氯甲婉 4.5正已炕 4.6甲酸 氟罗里硅土;60mm~100mm,650C烘4h,降至室温后,称取95只氟罗里硅土加人5【水,配制 成含水量为5%的氟罗里硅土,放人磨口瓶中在干燥器中平衡过夜后备用 4.8无水硫酸钠.650C灼烧4h,冷却后置于干燥器中存放备用 4.9二氯甲熔-丙酮-甲醇(7.5十2十0.5,体积比);量取7.5ml二氯甲炕、2mL丙酮和0.5ml 甲醇， 混匀 4.10二氯甲熔-甲醇(1十1,体积比);量取10mL二氯甲烧和10mL甲醇,混匀 4.11滤膜:0.22m. 标准品;环氧唁硕隆、瞎盼碱隆、甲碱隆,醒苯硕隆、氧碱隆、卡嗜碱隆、氟碱隆、毗嗜碱隆、氧嗜碱 4.12 隆、氟密碱隆,纯度均大于98%,相关信息参见附录A中表A.1. 4.13标准储备液;准确称取适量的10种碱酰脉标准品,用乙晴分别配制成浓度为100"g/ml的标准 储备液 4.14混合标准工作液;根据需要,分别吸取10种磺酰脉标准储备液用乙睛稀释配制成适当浓度的混 合标准工作液
GB/T23817一2009 仪器和设备 5.1高效液相色谱仪(HPLC);配有二极管阵列检测器 5.2液相色谱-质谱质谱仪(LCMS/MS);配有电喷雾离子源(ESI 5.3均质器 5.4玻璃净化柱;300mmX10mm(内径)玻璃层析柱,依次填人2cem无水硫酸钠,2.5只的5%氧罗里 硅土2cm高的无水硫酸销 使用前用20ml二氧甲烧活化. 5.5振荡器 5.6离心机 5.7旋转燕发仪 5.8聚四氟乙烯离心管 试样制备与保存 6 试样制备 取代表性试样500g,用粉碎机粉碎并使其全部通过0.425mm的样品筛,混和均匀,装人洁净的容 器内,密封并标识 6.2试样保存 试样于0C一4C避光保存 取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留农药含量发 生变化 分析步骤 提取 称取5g试样(精确至0.01g)于50mL 聚四氟乙烯离心管中,加人30ml乙晴于振荡器提取 20nmin,4000r/min离心5min,将上清液转人150mL分液漏斗中 再向残渣中加人30mL乙晴重复 上述操作一次,合并两次提取液于分液漏斗中 向分液漏斗中加人30mL用乙腊饱和的正己烧,振摇 2nmin,静置分层后弃去正己婉层,乙睛层转于100ml梨形瓶中40C旋转浓缩蒸发至干,用5ml.二氧 甲烧溶解残渣 净化 7 2 将上述提取液全部转移至柱上 用10mL二氯甲烧-丙-甲醇(7.52+0.5,体积比)(4.9)淋洗 柱子并弃去,再用20mlL二氯甲烧-甲醉(1十1,体积比)(4.10)进行洗脱并收集于梨形瓶中 洗脱液于 旋转燕发器40C下浓缩至干,用1mL流动相溶解定容 过0.22Am滤膜,供HPLC和LC-MS/MS 测定 测定 HPLC参考条件 a 色谱柱;C,250mm×4.6mm(内径),5Am,或相当者 b 流动相:乙睛-水(磷酸调pH=2.5),梯度条件参见附录B中表B.1; c)流速;l.0mL/min; d 检测波长:2301 nm; 进样量:10L; e f 柱温:30C 7.3.2LC-MIs/MS参考条件 a 色谱柱;C,150mm×2.1mm(内径),5Am,或相当者 b 流动相:乙睛-0.1%甲酸水溶液,梯度条件参见附录B中表B.2
GB/T23817一2009 流速:0.2ml c 7/min; d) 进样量:10L; e)柱温:30c D 质谱条件;参见附录B中表B.3和表B.4 7.3.3定量测定 7.3.3.1HPLC法:根据样液中磺酰脉的含量,选定浓度相近的标准工作溶液,待测样液中某种磺酰 曝的响应值应在仪器检测的线性范围内 对标准工作溶液及样液等体积参插进样测定 在上述HPLc 仪器条件下,参考保留时间分别为:环氧唁磺隆10.74min,嚷吩磺隆11.25min,甲磺隆12.30min,哒 苯磺隆13.59nmin,氯磺隆14.11nmin,乍唁瞒隆17.35nmin,氟碱隆19.15nmin,毗嗜瞒隆19.33min,氯 唁磺隆19.84min,氟嗜磺隆20.89nmin 液相色谱图参见附录C中图C.1 7.3.3.2ICMs/Ms法;根据样液中磺酣脉类的含量,选定浓度相近的标准工作液,待测样液中某种 瞒酰脉的响应值应在仪器检测的线性范围内 对标准工作液及样液等体积参插进样测定 在上述仪器 条件下,参考保留时间分别为:环氧喀磺隆5.49min,嚷吩磺隆5.63min,甲磺隆6.15min,苯磺隆 6.63min,氯磺隆6.86min,节唁碱隆8.46min,氟磺隆9.49min,毗嗜碱隆9.91min,氯嗜磺隆 9.91min,氯喀磺隆10.46min 液相色谱-质谱/质谱色谱图参见附录c中图c.2 7.3.4定性测定 按照上述条件测定试样和标准溶液,如果试样中化合物质量色谱峰的保留时间与标准溶液相比在 士2.5%的允许偏差之内;样品中待测组分的两个子离子的相对丰度与浓度相当的标准溶液相比,相对 丰度偏差不超过表1的规定,则可判断样品中存在相应的目标化合物 表1定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >2050 >1020 10 允许的相对偏差/% 士20 十25 士30 士50 空白试验 除不加试样外,按上述测定步骤进行 结果计算和表达 试样中待测化合物的残留量可以采用测定仪器的软件处理器或者按式(1)计算 AXcXV X= ×2n 式中: 试样中被测组分的残留含量,单位为毫克每千克(mg/kg); 样液中被测组分的峰面积; 标准工作液中被测组分的峰面积; -标准工作液中被测组分的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL) 样液最终定容体积,单位为毫升(mL); -最终样液所代表的试样量,单位为克(g) 注:计算结果需将空白值扣除 测定低限和回收率 测定低限 本标准液相色谱法对各待测物的测定低限为0.02mg/kg;液相色谱-质谐/质谱法对各待测物的测 定低限为0.005mg/kg
GB/T23817一2009 9.2 回收率 本标准高效液相色谱法磺酰脉类除草剂添加浓度在0.05mg/kg2.00mg/kg范围内,平均回收 率为69.8%~100.7%,相对标准偏差为1.89%10.43% 本标准液相色谱-质谱/质谱法磺酰脉类除草剂添加浓度在0.02mg/kg~0.10mg/kg范围内,平 均回收率为72.1%~98.8%,相对标准偏差为0.90%~7.74%
GB/T23817?2009 ?A ?? ?? A.110??? ? ? CAS ?? ? ? CHN,OS 144651-06-9 406.4 oxasulfuron SN,NHCONH CH CO,CH 0CHH ?? CHN,OS 79277-27-3 SO.NHCONH 3874 thifensulfuron-methy CH CO0CIH ?? CH,N,Os 74223-64-6 SONHCONH metsulfuron-methyl 381.4 0CH 0CH ?? CHCIN,OS 82097-50-5 riasulfuronm 401.8 sONCONH CH ? CHCIN,OS 64902-72-3 SONCONHH 357.8 chlorsulfuron 0CH 0CH COCH, CHNOS ?? 83055-99-6 -CHsoNHCNH bensulfuron-methyl 410,4 0CH
GB/T23817?2009 A.1) CAs ? ? ?? ? CHCHCF 0CH ? CsHFN,OS 94125-34-5 prosulfuronm 19.4 SONHCONH CH oCH ?? CHN,OS OCH 93697-74-6 414.4 pyrazosulfuronmethy SONHCONH OCH C00CH CHCIN,OS ? soNHCONH 90982-32-4 chlorimuron-ethyl 1l4.8 0CH CO.CHH 0CHIF ? C;HaF.N.os 86209-51-0 primisufuron-methy 468.3 SONHCONH oCHl
GB/T23817一2009 附 录 B 资料性附录 高效液相色谱法和液相色谱-质谱/质谱法测定参数 表B.1高效液相色谱法液相色谱梯度程序 时间/ 乙晴/ 磷酸水溶液(pH=2.57 % % min 0.00 20 80 1.75 35 65 10,00 40 60 50 50 13.00 15.00 60 40 22.00 60 40 22.01 90 10 27.00 90 10 表B.2液相色谱-质谱/质谱法液相色谱梯度程序 时间/min 乙睛/% 0.1%甲酸水溶液/% 0.00 40 60 90 8.00 10 10.00 90 10 11.00 40 60 17.00 40 60 表B.3质谱条件 ESI" 电离方式 毛细管电压 3.0kV 源温度 120C 350c 去溶剂温度 锥孔气流 氮气,l00L/h 去溶剂气流 氮气,600L/h 碰撞气压 氯气,2.40X10-Pa 监测模式 多反应监测MRM 1 非商业性声明:附录B所列参数是在WatersQuattroUltimaPt质谱仪上完成的,此处列出试验用仪器型号仅 是为了提供参考,并不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器
GB/T23817?2009 B.4?? ?(m/z2 (m/z ??/s ???/V ?/eV 0.05 150" 16 ?? 407 40 12 284 0.05 141 05 0. 1 ?? 388 40 l67 0.05 0.05 141 382 40 ?? 1 167 0.05 0.05 141 40 ?? 402 167 0.05 0.05 141 40 ?? 358 1 167 0.05 0.05 149" 1 40 ?? 411 16 182 0.05 141 05 0. ? 420 40 167 0.05 182" .05 0. 16 ?? 415 40 16 186 0.05 0.05 186 ?? 40 415.1 11 213 0.05 0.05 199" 19 ?? 469 40 254 0.05 16 a?
GB/T23817?2009 c ? ?? ?????? mAU- 64 10 /min 1o 15 7.5 12.5 175 2o ? ??; μ? ?; -??; ??; ?? ?? 5 ??; ?? ?C.110??HPLC?? 5.63 388>l67 100 /min 000 T400 8.0o 2.00 4.00 6.0o 12.00 5.61 00 388>141 /min 2.00 4.00 .00 0.00 112.0o 4.00 6.00 100 382>l67 /min 0.0o 7o 2.00 4.00 6.0o 8.o0 2.00 6.12 100 382>14I % /min" 2.0o" 4.0o 8.00 10.00 2.0o 4.00 6.00 μ? ?? ??; ??; ?; ?; ?; ??; 5- lo ??; ? ?C.210??LC-MIS/NMS????
GB/T23817?2009 6.83 00= 358>167 % /min 2.o 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 4.00 6.86 005 358>141 % /min o ,.0 0.0o 4.00 B.00 2.00o 5.49 100 407>284 % t/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 ah 100 07>150 % t/min 2.oo 10.00 12.0o 14.00 4.00 6.00 8.00 100 402>167 % l/minm 2.o 10.0o 2.00 4.0 4.00 6.00 8.00 6.63 402>141 /min 2.00 10.00 12.00 4.0o0 4.00 6.00 8.00 9.91 415.1>213 1003 % /min 2.00 6.00 8.00 4.w 4.00 10.00 12.00 9.91 415.1>I86 100 % 1/minm 2.0o 4.oo 6.00 8.oo 1o.0o 12.o 4.0o 415>186 9,91 1003 % /minm 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 9.91 100 415>182 /minm 6.00 8.00 10.00 12.00 4.00 2.00 4.00 ?C.2() 10
GB/T23817?2009 8.46 411>182 100 % /min G.0 .o0 .0o 2.o0 1.o0 i0.o0 12.0o 8.46 41>l49 00 % u/min 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.0 14.00 10.46 100 469>254 %- t/min 2.0o 4o G.o 0.0o 2.0o 40 8.00 10.46 l00 469>199 t/mim 2.004.00 6.0o 8.0o 0.0o 2.0o 4.0o 9,49 100 420>167 10 %- /min 2.0o 40o Go 2.0o 4o 8.00 10.00 9,49 420>141 10 /min 2.00 6.0o 0.00 14.0o 4.00 8.00 12.00 ?C.2