大豆中咪唑啉酮类除草剂残留量的测定

大豆中咪唑啉酮类除草剂残留量的测定

国家标准 GB/T23818一2009 大豆中咪坐味酮类除草剂残留量的测定 Determinationofimidaolimoneherbicideresiduesinsybean 2009-05-25发布 2009-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23818一2009 大豆中咪陛琳酮类除草剂残留量的测定 范围 本标准规定了大豆籽粒中咪畦烟酸、甲基咪草烟、眯草酸甲酯、咪陛乙烟酸、咪畦唾咻酸残留量的高 效液相色谱和液相色谱-质谱/质谱测定方法 本标准适用于大豆籽粒中咪幽烟酸、甲基眯草烟,咪草酸甲酯、咪幽乙烟酸、咪幽隆咻酸残留量的 测定 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 (GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682一2008,IsO3696:1987,MOD 原理 试样用二氯甲烧提取,凝胶渗透色谱法和液液分配法净化,高效液相色谱法和液相色谱-质谱/质谱 法测定,外标法定量 试剂和材料 除非另有说明,所有试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水 乙睛:色谱纯 42正已烧;色道纯 了三飘甲烧 磷酸 4.5滤膜;0.22pm,有机相 4.6标准物质 4.6.1咪陛烟酸(imazapyr,CAsNo.8133434-1);纯度大于等于99%. 我a.2 基咪草烟(imazapic，CAsNo.104098-48-8)纯度大于等于99% 甲 4.6.了咪草酸甲脂(imawamethabewzmehl.cAsNa.8105.8G-8)纯度大于等于9.5% 4.6.4咪睡乙烟酸(imarethapyr.,cAsN.835-77-5)纯度大于等于99%. 4.6.5咪陛哩琳酸(imazaquin.cAsNa.8135-37-7),纯度大于等于99.5% 标准储备溶液;分别准确称取各标准物质10mg(精确至0.1mg),用乙晴溶解并定容至100ml. 配制成浓度为10r&/mL的标准储备溶液,各标准储备游液于0c一4C避光保存 仪器和设备 高效液相色谱仪;配有紫外检测器 5 2 液相色谱-质谱/质谱仪:配有电喷雾电离源 3 5. 粉碎机 5 样品筛筛孔尺寸0.4251 mm 分析天平:感量为0.lmg和1mg
GB/T23818一2009 涡旋混合器 5. 6 5.7振荡器 5.8旋转燕发仪 5.9离心机 5. .10具塞离心管 mmm×251 凝胶渗透色谱仪填料BiobeadsS-X3,40g;玻璃柱700 mm;流动相二氯甲婉;流动相 流速5.0ml/min;进样量5.0ml;检测波长2501 nm 试样制备与保存 6.1试样制备 取代表性试样500《,用粉醉机粉醉并使其全部通过0.435mm的样品箭,混和均匀装人洁净的容 器内,密封并标识. 6.2试样保存 试样于0C一4C避光保存 取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留农药含量发 生变化 分析步骤 提取 准确称取5只试样(精确至0.01g)于50ml具塞离心管中,向离心管中加人35ml二氯甲,涡 旋混合2min后置于振荡器上振荡提取20min,以4000r/min速度离心5min,取上层清液并经二氯甲 烧润湿的滤纸过滤后,收集于100mL梨形瓶中 再向残余试样中加人35mL二氯甲婉,重复上述操 作 再用10mL二氯甲烧分3次一5次洗涤离心管和滤纸,合并洗涤液于梨形瓶中,于40C水浴中减 压浓缩至约3mL 将浓缩液用二氯甲烧定容至10mL,以4000r/min速度离心5min,再将上层清液 转移至GPC进样瓶中,待净化 7. 净化 2 样品提取液首先采用凝胶渗透色谱法净化,在5.11的仪器条件下,收集第13.80min22.8minm 的憎分共45mL,于40C水浴中减压浓缩至近干,再用氮气吹干 用2mL乙晴溶解残渣,再加人2mL 乙晴饱和的正己炕,涡旋振荡2min,静置分层后弃去正己炕层,乙腊层用氮气吹干 再用乙晴定容至 1.0 mL,供HPLC和LC-Ms/MS测定 高效液相色谱和液相色谱-质谱/质谱测定 7.3.1高效液相色谱法参考条件 色谱柱:C柱,250 mm×4.6mm(内径),5Am,或相当者 a b 柱温:30C; 流动相及梯度洗脱程序参见附录A d 流速:1.0mL/ /min; 进样量:10L; f 检测波长;250 nm 7.3.2液相色谱-质谱/质谱法参考条件 mm×2.1mm 色谐柱:C柱,150 内径),3.5Am,或相当者; a b 柱温:30C; 流动相及梯度洗脱程序参见附录A c d 流速:0.2mL/min 进样量:l0L; e
GB/T23818一2009 f 质谱/质谱参考条件参见附录A 7.3.3定量测定 7.3.3.1HPLC法;根据样液中眯陛琳酮类除草剂的含量,选取浓度相近的标准工作溶液,待测样液 中咪陛啾酮类除草剂的响应值应在仪器检测的线性范围内 对标准工作溶液及样液等体积交替进样测 定 在7.3.1的仪器条件下,保留时间约为咪幽烟酸8.60min, 甲基咪草烟11.50 min. 1,咪草酸甲酯 13.73min,咪陛乙烟酸15.98min,咪陛唾琳酸20.38min,色谱图参见附录B中图B.l 7.3.3.2IC-Ms/NMS法;根据样液中咪陛琳酮类除草剂的含量,选取浓度相近的标准工作溶液,待测 样液中咪陛啾酮类除草剂的响应值应在仪器检测的线性范围内 对标准工作溶液及样液等体积交替进 样测定 在7.3.2的仪器条件下,保留时间约为咪哗烟酸5.21 n,甲基咪草烟6.63min,咪草酸甲醋 min. 7.03nmin,咪陛乙烟酸7.29nmin,咪哗唾啾酸7.78nmin 1,多反应监测质量色谱图参见附录B中图B.2 7.3.4定性测定 按照上述条件测定试样和标准溶液,如果试样中化合物质量色谱峰的保留时间与标准溶液相比在 士2.5%的允许偏差之内;样品中待测组分的两个子离子的相对丰度与浓度相当的标准溶液相比,相对 丰度偏差不超过表1的规定,则可判断试样中存在相应的目标化合物 表1定性离子相对丰度的最大允许偏差 >50 >2050 >1020 <10o 相对离子丰度/% 允许的最大偏差/% 士25 士3o 士20 士50 空白试验 除不称取试样外,均按上述条件和步骤进行 结果计算与表达 试样中待测化合物的残留量可采用数据处理软件或按式(1)计算 Gx×10oo X，一 m×1000 式中: -试样中待测化合物的残留量,单位为毫克每千克(mg/kg) X 从标准曲线中得到的待测化合物的浓度,单位为微克每毫升(4g/ml); 样液最终定容体积,单位为毫升(mL)5 最终样液所代表的试样质量,单位为克(g). m 测定低限和回收率 测定低限 本标准液相色请法对各待测物的测定低限为0.05mg/k起;液相色谱-质谱/质谱法对各待测物的测 定低限为0.02mg/kg 回收率 9.2 本标准高效液相色谱法在添加浓度0.05mg/kg1.00mg/k范围内,回收率在88.2%~105.9% 之间; 本标准液相色谱-质谱/质谱法在添加浓度0.02mg/kg~1.00mg/kg范围内,回收率在81.8%~ 103,9%之间
GB/T23818一2009 附录A 资料性附录 高效液相色谱法和液相色谱-质谱/质谱法测定参数 表A.1IHPIC流动相梯度洗脱条件 洗脱时间/min 磷酸水溶液(pH2.5)/% 乙晴/% 0.00 90 10 1.75 80 20 68 14.00 32 62 20.00 38 23.00 54 46 23.01 10 90 28.00 100 28.01 90 10 35.00 90 10 表A.2LC-Ms/IS流动相梯度洗脱程序 洗脱时间/minm 0.1%甲酸水溶液" /"% 乙睛/% 90 0.00 10 30 5.00 70 10.00 10 90 90 18.00 10 表A.3LC-MIs/MIS质谱条件 ESI 电离方式 毛细管电压 3,0kV g 源温度 120 去溶剂温度 350C 锥孔气流 氮气,100L/ 去溶剂气流 氮气,600L/ 碰撞气压 氧气2.50X10-P 多反应监测MRM 监测模式 1 非商业性声明:附录A所列参数是在watersQuattroUltimaP质谱仪上完成的,此处列出试验用仪器型号仅 是为了提供参考,并不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器
GB/T23818?2009 A.4LC-MS/NS?? ? ?? ??/s ???/V ?/eV m/2) m/2) 217" 17 0.2 仩 262 40 234 0.2 15 18 234" 0.2 ? 276 40 22 248 0.2 229" 0.2 18 289 40 23 257 0,2 0.2 18 230" 290 40 2:3 247.8 0.2 270" 0.2 19 40 312 0.2 26 252 ?
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