工业用异丁烷(HC-600a)

工业用异丁烷(HC-600a)

国家标准 GB/T19465一2004 工业用异丁炕HC-600a sobutaneforindustrialuse(HC-600a) 2004-03-15发布 2004-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国国家标雅花管理委员会国家标准
GB/T19465一2004 前 言 本标准的附录A,附录B和附录C为规范性附录,附录D为资料性附录 本标准由石油和化学工业协会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(CSBTs/TC63/SC2)归口 本标准起草单位;浙江蓝天环保高科技股份有限公司 本标准参加起草单位;浙江海圳荣液化石油气工业有限公司、上海西西艾尔气雾推进剂制造与罐装 有限公司 本标准主要起草人;史婉君、王俊卿、褚人财,赵漩、方小青,焦栋苗 本标准为首次制定
GB/T19465一2004 工业用异丁炕(HC-600a 范围 本标准规定了工业用异丁炕的要求,试验方法、检验规则及标志,包装,运输、贮存和安全 本标准适用于以含异丁烧的原料经分憎精制而得的异丁炕 该产品主要替代二二氯甲烧(F). I型产品主要用作致冷剂,型产品主要用作气雾剂推进剂 分子式:CH,(CH)CHCH 相对分子质量:58.12(按1999年国际相对原子质量) 规范性引用文件 下列文件中的条款,通过在本标准的引用而构成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后 所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适合于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB190危险货物包装标志 GB/T601 2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1250极限数值的表示方法和判定方法 GB/T6602液化石油气蒸气压测定法(LPG法 GB/T66802003液体化工产品采样通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T66821992,neqIsO3696;1987) 工业用二一氯甲烧(F GB/T7373一1987 工业用代甲熔类纯度的测定气相色谐法 GB/T7375一1987 GB/T9722化学试剂气相色谱法通则 GB/T10627气体分析标准混合气的制备静态容积法(GB/T10627一1989,idtISO6144 1981 GB/T10670工业用氟代甲烧类中微量水分的测定电解法 GB/T11141轻质烯胫中微量硫的测定氧化微库仑法 GB14193液化气体气瓶充装规定 SY/T7509液化石油气残留物测定法 要求 3.1性状;无色透明液体,无混浊,无异臭 3.2工业用异丁烧的质量应符合表1所示的技术要求 表1技术要求 指 标 项顶 I型 l型 异丁烧的质量分数/% 99.5 95.0 总不饱和姬的质量分数/% 由供需双方协商确定
GB/T19465一2004 表1(续 指 标 项顶 目 I型 I型 水的质量分数/% 0.002 0.005 酸(以Hc计)的质量分数/% 0.0001 蒸发残留物的质量分数/% 0.01 高沸点残留物(38C)/(mL/100mL) 0.05 硫含量/E/mb) 气相中不凝性气体的体积分数(25C)/% 1.5 燕气压(21.1C)/MPa 0.210.23 试验方法 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水 分析中所用标准溶液,制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T60o1,GB/T603的规定 制备 4.1性状 取不沸腾的冷却试样10mL于内径15nmm的试管内,用干燥的布擦干试管外壁附着的霜或湿气 横向透视观察试样颜色及有无混浊 然后将试样稍稍加温,使其稍有沸腾,检查燕汽有无异臭 4.2异丁烧含量和总不饱和经含量的测定 方法提要 用气相色谱法,在选定的色谱条件下,试样经气化通过色谱柱,使其中的各组分分离,用火焰离子化 检测器检测,面积归一化法计算异丁婉的含量和总不饱和姬的含量 4.2.2试剂 氮气;体积分数大于99.995% 氢气:体积分数大于99.995%; 空气:经硅胶或分子筛干燥、净化 丙酮; 8 ,B’-氧二丙腊,色谱纯; 白色硅胶担体,粒径(180250 m 仪器 3 气相色谱仪:配有火焰离子化检测器(FID) 以苯为试样,整机灵敏度检出限D<1×10"g/s; 4.2.3. 色谱柱: a 填充柱:3m×3mm(内径)不锈钢或其他适宜材料的柱,固定液为38’-氧二丙睛,载体为 白色硅胶担体 固定相制备按GB/T7375一1987中5.1的规定进行,色谱柱的装填按 GB/T7375一1987中5.2的规定进行; 毛细管柱:100%二甲基聚硅氧烧,50m×0.25mm(内径)X0.25um或PL0T-AlO.,50m× b 0.53mm内径)×1.5um; 4.2.3.3记录仪;色谱工作站或色谱数据处理机; 4.2.3.4取样钢瓶:双阀型小钢瓶,工作压力大于3.0MPa; 4.2.3.5采样导管;干燥的铜管,长约50cm,内径约4mm 4.2.3.6进样器;l.0mL气密型注射器、自动进样阀或微量液体进样阀
GB/T19465一2004 4.2.4色谱分析条件 推荐的色谱操作条件见表2 典型色谱图和相对保留值见附录A 其他能达到同等分离程度(填 充柱难分离物质对异丁婉和正丁婉R>1.2)的色谱柱和色谱操作条件均可使用 表2推荐的色谱操作条件 毛细管柱 填充柱 项 B,g'氧二丙胁 100%二甲基聚硅氧烧 PLOT-AlO 初始温度80C保持 柱温/C 2540 25~40 2min,以5C/min升温到 150C保持5min 汽化室温度/ 120 120 250 检测器温度/C 150 150 250 0.2~0.6 进样量/ml 0.5 0.2 39 载气N)平均线速/cm/s) 15 我气 气(N.)流量/(ml/mim) 17 47 氢气流量" /ml/min 28 30 400 空气流量/G ml/min 400 300 分流比 1:100 :40 氮气流量15ml/minm 色谱柱老化 柱温95C下老化8h 4.2.5分析步骤 启动气相色谱仪,按表2所列色谐操作条件调试仪器,稳定后准备进样分析 倒置取样钢瓶.打开液相口阀门,调节合适的流量,用进样器从取样钢瓶液相口中抽取试样数次或 连续吹扫进样器并排空,取液相汽化样进样分析;或用微量液体进样阀进样分析 以面积归一化法 定量 结果计算 4.2.6 4.2.6.1异丁烧含量的质量分数w,数值以%表示,按公式(1)计算 -×100 7w A 式中 异丁熔的峰面积 习A 各组分的峰面积之和 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 4.2.6.2总不饱和姬含量的质量分数ug,数值以%表示,按公式(2)计算 习A ×100 w2 A 式中 习A -不饱和胫的峰面积之和; 习A 各组分的峰面积之和 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 当总不饱和姬的质量分数<0.01%时,两次平行测定结果的相对偏差不大于15% 当总不饱和胫的质量分数>0.01%一<0.1%时,两次平行测定结果的相对偏差不大于10%
GB/T19465一2004 当总不饱和泾的质量分数>0.1%时,两次平行测定结果的相对偏差不大于5% 4.2.7异丁烧含量的重复性 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测试样相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.10%,以大于0.10%的情况不超过5% 为前提 4.2.8以毛细管柱色谱法作为仲裁法 4.3水分的测定 4.3.1卡尔费休库仑电量法(仲裁法 4.3.1.1方法提要 试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生如下定量反应: H.O+1+sOsO十2H 21 -l十2e 参加反应的碘分子数等于水的分子数,而电解生成的碘与所消耗的电量成正比,根据法拉第定律， 用测量消耗的电量得出水的量 4.3.1.2仪器 4.3.1.2.1库仑电量水分测定仪;配有阳极室,阴极室,电解电极、双铂检测电极等,其他能满足分析要 求的微量水分测定仪也可使用 4.3.1.2.2取样钢瓶;同4.2.3.4; 4.3.1.2.3进样器;干燥的不锈钢管,长约50em,内径约0.5nmm;或进样针头,针长(150200)nmm 内径(0.50.7mm 4.3.1.2.4电子天平;最大称样量不小于3000g,感量为0.01 4.3.1.3试剂 与库仑电量水分测定仪配套的电解液(市售试剂. 4.3.1.4分析步骤 加人电解液,调节库仑电量水分测定仪,进行预滴定,使电解池内达到无水状态准备进样分析 称量盛有试样的带进样器的取样钢瓶,精确至0.01g,并将进样器插到库仑电量水分测定仪电解池 的底部.打开取样钢瓶液相出口阀,进样速率以进样器附近不结露水为宜[保持速率在(23)g/min] 进样量约10g或根据试样含水量适当调整进样量 进样完毕后,关闭阀门拔出进样器,再次称量带进 样器的取样钢瓶质量,精确至0.01g 进样结束后,立即进行电量滴定,在库仑电量水分测定仪显示屏 上直接读取水的质量或水分 4.3.1.5结果计算 水分的质量分数ut.数值以%表示.按公式(3)计算 mo ×100 C m一m" 式中 -试样中水的质量的数值,单位为克(g); m0 -进样前取样钢瓶和试样的质量的数值,单位为克(g); m -进样后取样钢瓶和试样的质量的数值,单位为克(g) ms 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0003% 4.3.2电解法 按GB/T10670的规定进行 酸度测定 按GB/T73731987中2.3的规定进行
GB/T19465一2004 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果相对偏差不大于40% 4.5蒸发残留物的测定 警告异丁烧是易燃物质,进行该试验时要求在通风柜内操作,附近禁止有明火源;为防止可能 产生的静电,应适当控制进样速度 按GB/T7373一1987中2.4的规定进行 称取试样250g,精确至0.1g 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002% 4.6硫含量的测定 4.6.1分析步骤 按GB/T11141规定的方法进行 以丁基硫为标准物质配制有机硫标准溶液,硫含量约为0.25mg/mL 4.6.2结果计算 硫含量c数值以微克每毫升(4g/mL)表示,按公式(4)计算: 院 c= 式中: 微库仑计滴定出的硫含量的数值,单位为微克(ug); 硫回收率的数值,以%表示; 试样的体积的数值,单位为毫升(mL) 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果相对偏差不大于40% 4.7气相中不凝性气体含量的测定 4.7.1方法提要 用气相色谱法,在选定的工作条件下,使样品气相中的气体通过填充色谐柱,分离不凝性气体简称 NCG)与其他组分,用热导检测器(TCD)检测,外标法计算不凝性气体的含量 在典型的致冷剂样品中,空气是唯一有确切量的NCG,其他气体不做日常分析 致冷剂液相和气 相之间的不凝性气体平衡与温度相关,需进行适当温度校正,报告25C温度下的结果 4.7.2试剂 4.7.2.1载气;氢气或氮气,体积分数大于99.5% 4.7.2.2氮气;体积分数大于99.5% 4.7.2.3标准气:;5MPa或3MPa压力的2L氮气钢瓶,内含空气(或氮气)体积分数1.5% 标准气 制备应符合GB/T10627的规定 4.7.3仪器 4.7.3.1气相色谱仪:配有进样阀和热导检测器(TCD),整机灵敏度以苯为试样应大于 000mV mL/mg;能满足表3所示条件进行操作的气相色谱仪均可使用; 4.7.3.2色谱柱;填充柱2mx3mn(内径)不锈钢柱或其他适宜材料;固定相为PorapackQ,粒径 (0.150.18mm. ,按GB/T9722的规定进行制备 进样器;进样阀(带有0.5ml.定量管); 4.7.3.4色谱数据处理机或色谱工作站; 4.7.3.5取样钢瓶:同4.2.3.4; 4.7.3.6温度计:(一2050)C,分刻度1C 4.7.4色谱分析条件 推荐的色谱操作条件见表3 典型色谱图和相对保留值见附录B 其他能达到同等分离程度的色 谱柱和色谱操作条件均可使用
GB/T19465一2004 表3推荐的色谱操作条件 项 目 色谱柱老化 样品分析 载气 氮气 氢气或氮气 汽化室温度/C 150 检测室温度/C 150 起始温度60c,以(5~10)c/min速率从60C升温到 柱箱温度/C 150 150C,保持180min 120 桥流/mA 进样量/ml.(气体) 30 气体流量/(ml/nin) 30 4.7.5分析步骤 4.7.5.1校正 用导管(聚乙烯软管或金属管)将标准气钢瓶和气相色谱仪上的进样阀连接,并将进样阀的 4.7.5.1.1 尾气通人装有少量水的烧杯中 级慢开启标准气钢瓶气相出口阀,使进样阀处于开启状态,保持气体流 量约1mL/s,吹扫气体管路约10s,以排出系统的多余空气 关闭标准气钢瓶出口阀,当出口装有少量水的烧杯中的气泡刚刚停止冒出时.立即转动进样阀至进 样状态进样分析,出峰完全后即可进行下一次进样分析,重复进样三次 4.7.5.1.2空气的绝对校正因子f按公式(5)计算 Ai ffnir= Par 式中 空气峰面积; -标准气中空气浓度的体积分数,数值以%表示 Pair 取三次平行测定结果的算术平均值为测定结果,三次测定结果相对偏差不大于1.6% 4.7.5.1.3每次分析前进行校正 4.7.5.2试样分析 测定试样前记录试样所在环境的温度,精确至1C,即为试样液相的温度 使样品钢瓶气相出口阀与气相色谱仪进样阀进口连接,对于大包装异丁烧用注射器取样进样分析， 以下操作同4.7.5.1.1 进样量与做校正时相同 连续重复进样,直到所测空气峰面积重复,取平行测定的算术平均值为峰面积测定结果 4.7.6结果计算 4.7.6.1室温下气相中不凝性气体含量的体积分数g,数值以%表示.按公式(6)计算: ×10 9 式中 空气的峰面积 空气的绝对校正因子 fair 4.7.6.2校正为25C的气相中不凝性气体含量的体积分数p,数值以%表示,按公式(7)计算: ×P×298.15 P -×100 P 7.文
GB/T19465一2004 式中 室温下气相中不凝性气体含量的体积分数,数值以%表示 p1 P 试样在取样环境温度rC)时的饱和蒸气压的数值,单位为千帕(kPa),该数值由附录C 查得 试样在取样时的环境温度的数值,单位为摄氏度(C): 试样在25C时的饱和蒸气压的数值,单位为千帕(kPa),该值由附录C查得 取连续测定结果的算术平均值为测定结果,连续测定结果的相对偏差不大于10% 4.8高沸点残留物的测定 按sY/T7509的规定进行 量取试样100mL,在38C的水浴温度下试验 4.9蒸气压的测定 按GB/T6602的规定进行 检验规则 5.1本标准规定的所有项目均为型式检验项目 I型产品异丁烧含量,水分和气相中不凝性气体含量 作为出厂检验项目,型产品异丁炕含量、水分、总不饱和胫含量、蒸气压(21.1C)作为出厂检验项目 在正常生产情况下,每月至少进行一次型式检验 5.2工业用异丁炕应由生产厂的质量检验部门进行检验,生产厂应保证每批出厂的产品符合本标准要 求 每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书,内容包括;产品名称,产品型号,生产厂名和厂 址、生产日期或批号、本标准编号 5.3使用单位可按本标准的规定对收到的工业用异丁烧在一个月内完成质量验收 5.4工业用异丁婉贮槽装产品以一贮槽产品量为一批,钢瓶装产品以不大于45t为一批 工业用异丁烧的采样按GB/T66801986中6.1的规定进行 5.5. 取样钢瓶为双阀型,符合GB/T6680-1986中6.1.1的要求,取样钢瓶工作压力大于 3.0MPa 5.5.2取样钢瓶和取样导管应经真空干燥,样品应以液相进人取样钢瓶 采样总量不少于800g 取 样钢瓶贴上标签,注明产品名称、产品型号,批号,采样日期及采样人姓名,供检验用 3 5.5， 钢瓶包装的产品的采样单元数见表4 5.5.4允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产品时,在产品包装前采样 表4钢瓶包装工业用异丁婉的采样单元数 产品包装单元数(瓶) 采样数量 瓶 400kg以上包装规格400~100)kg包装规格100~1kg包装规格1kg以下包装规格 3以下 5以下 620 l00以下 500以下 410 1120 21一50 101~500 501~l1000 51~10o 501~l000 10o1一5000 20以上 00以上 1001~5000 10 5001~10000 20 5000以上 10001以上 5.6检验结果的判定按GB/T1250中修约值比较法进行 检验结果如有一项指标不符合本标准要求 时,钢瓶装产品应重新自两倍的包装单元中采样进行检验,贮槽装产品应重新多点采样或双倍量采样进 行检验 重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求,则整批产品为不合格
GB/T19465一2004 标志,包装、运输和贮存 6.1工业用异丁烧包装容器上应有牢固清晰的标志,内容包括产品名称、商标产品型号、生产厂名、厂 址、净含量、批号、本标准编号和GB190规定的“易燃液体”标志 6.2工业用异丁烧应用专用的异丁烧包装钢瓶包装,重复使用的钢瓶外涂棕色油漆,字体为白色,打上 钢印号、钢瓶皮重;非重复使用的钢瓶外涂橙色油漆 6.3钢瓶充装时应符合GB14193的规定,异丁炕充装系数不大于0.49kg/L 6.4首次使用的钢瓶必须确保钢瓶内干燥与清洁;对重复使用的钢瓶,在产品使用后钢瓶内应保持 正压 6.5装有工业用异丁婉的钢瓶为带压容器,在装卸运输过程中要保持通风,必须扣好安全帽,严禁撞 击、拖拉、摔落和直接曝晒,远离明火 钢瓶运输应符合铁路、公路对危险货物运输的有 关规定 6.6工业用异丁婉应贮存在通风、阴凉、干燥的地方,仓贮温度不宜超过30C;应与氧气、压缩空气、氧 化剂等分开存放;不得靠近热源,严禁日晒雨淋 贮存间内的照明通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外;贮存间必须有严禁烟、火的警示牌;有 防火防爆技术措施,禁止使用易产生火花的机械设备和工具,配备相应品种和数量的消防器材 安全 工业用异丁烧属易燃气体 与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸 7.2工业用异丁炕属低毒类化学品 健康危害主要表现为麻醉和弱刺激 急性中毒主要表现为头痛、 头晕、嗜睡,恶心和酒醉状态,严重者可出现昏迷;慢性影响出现头痛、头晕、睡眠不佳和易疲倦等症状 当出现上述症状时,应及时从现场撤离 7.3当环境中工业用异丁烧浓度较高时,现场人员应采取必要的防护措施,佩带防护器具
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GB/T19465一2004 附录B (规范性附录 工业用异丁烧气相中不凝性气体含量测定的 典型色谱图及相对保留值 典型色谐图见图B.1 B.1 空气; 未知峰 -异丁烧 图B.1工业用异丁炕气相中不冷凝性气体含量测定典型色谱图 B.2相对保留值见表B.1 表B.1相对保留值 组分名称 相对保留值 序 空气 未知峰 3.22 异丁烧 5.09 3
GB/T19465一2004 附录 (规范性附录 异丁炕不同温度下的饱和蒸气压 算丁榄在不同温度下的饱和恭气压见表c.1 表C.1 温度/c 燕气压/kP 温度 燕气压/kPa 温度/c 燕气压/kPn -50 16.853 192.869 26 360.809 -40 28.774 199.479 27 371.389 -30 46.687 206.249 28 382.199 -20 72.489 213.209 29 393.239 10 -10 108.13 220.339 30 404.519 112.371 227.649 31 416.039 11 32 116.74l 237.039 427.799 12 13 33 121.251 242.819 439.809 34 125.881 250.679 452.059 130.651 15 35 464.569 258.739 135.561 16 266.989 36 477.329 17 140.611 275.439 37 490.349 503.629 145.811 18 284.079 38 151.151 292.929 39 517.179 19 156.649 20 301.989 530.999 40 162.289 21 311.249 50 686.477 22 168.089 320.729 60 871.395 23 70 174.039 330.419 1090.26 24 180.l49 340.329 186.429 25 350.459 l14
GB/T19465一2004 附录 D (资料性附录 异丁婉和各组分的相对质量校正因子 Is07941:1988中FID上峰面积相对质量校正因子见表D. D.1 表D.1 峰面积相对质量校正因子 组分名称 甲炕 1.l1 1.03 乙烧 乙烯 0.97 丙烧 1.01 0,97 丙烯 异丁烧 1.00 1.00 丁烧 1-丁烯 0.97 0.97 异丁烯 反-2-丁烯 0.97 顺-2-丁烯 0.7 异戊炕 0.99 戊烧 0.99 0,99 新戊烧