纺织品表面活性剂的测定乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐

纺织品表面活性剂的测定乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐

国家标准 GB/T23323一2009 纺织品表面活性剂的测定 乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐 Textiles一Determinationofsurfactant一 Ethylenediaminetetraacetateanddiethylenetriaminepentaaeetate 2009-03-19发布 2010-01-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23323一2009 前 言 本标准的附录A,附录B为资料性附录 本标准由纺织工业协会提出 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会(SAC/TC209/SC1)归口 本标准起草单位:江苏出人境检验检疫局、纺织工业标准化研究所 本标准主要起草人:蔡建和、徐鑫华、丁友超、吴丽娜、曹锡忠、吴浩、王晓萍、杨锦富
GB/T23323一2009 纺织品表面活性剂的测定 乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐 警告;使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了采用液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS)和高效液相色谱仪(HPLC/DAD)测定纺织 产品中乙二胺四乙酸及其盐类(EDTA)和二乙烯三胺五乙酸及其盐类(DTPA)残留量的方法 本标准适用于各类纺织产品 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T66822008,IsG3696:1987,MOD) 原理 试样经碱性溶液超声提取,在酸性条件下与三价铁络合后,用液相色谐-串联质谱仪或高效液相色 谱仪进行定性、定量测定 在液相色谐分离中,用阳离子对试剂改善络合物的色谐保留 试剂 除非另有说明在分析中所用试剂均为分析纯和GB/T6682规定的三级水 乙睛(HPLC级) 冰乙酸 4.3乙酸铵 四丁基乙酸铵 4.5四丁基澳化铵 4.6乙二胺四乙酸(CAs号;60-00-4);纯度>99% 4.7二乙婚三胺五乙酸(cAs号;67-436);纯度>99% 4.8 三氯化铁溶液(500mg/L);称取0.5g三氯化铁,用水溶解并稀释至1000mL 盐酸溶液体积分数为0.5% 移取0.5ml37%的浓盐酸加水稀释至100ml 4.10氢氧化钠溶液(0.4g/L);称取0.4g氢氧化钠,用水溶解并稀释至1000mL 4.11阳离子对试剂I;称取0.603g四丁基乙酸铵(4.4),用水溶解,置于1000mL容量瓶中,用水定 容至刻度,摇匀 用冰乙酸(4.2)调溶液pH值至4.0士0.2 4.12阳离子对试剂;称取0.645g四丁基澳化铵(4.5)和2.31g乙酸铵(4.3)于1000ml容量瓶 中,用水溶解并定容至刻度,摇匀 用冰乙酸(4.2)调溶液pH值至4.0士0.2. 4.13标准储备溶液(500mg/L):准确称取0.1250gEDTA和DTPA各一份,分别用氢氧化钠溶液 (4.10)溶解,并定容到250mL 注:该溶液贮存于0C一4C的环境中,有效期为6个月
GB/T23323一2009 4.14混合标准工作溶液:分别准确移取适量的EDTA和DTPA标准储备溶液(4.13),用氢氧化钠溶 液(4.10)稀释,配置成所需浓度的系列标准溶液 注，浓度为0.2mg/儿和2mg/L的混合标准工作溶液贮存于0C4C的环境中,有效期为1个月 5 仪器和材料 5.1液相色谱-串联四极杆质谱仪LcMs/Ms),配有电喷雾离子源(EsD. 5.2高效液相色谱仪,配有二极管阵列检测器(HPLc/DAD) 5.3可控温的超声波浴:工作频率为40kHz,70C时控温精度为士5C 5.4提取器;管状,具密闭塞,约50ml由硬质玻璃制成 5.5水相过滤膜;0.45Am 分析步骤 6 样品前处理 6.1.1样品提取 mm×5 取有代表性样品,剪成约5 mm的碎片,混匀 称取上述试样1.0g,精确至0.01g,置于提 取器(5.4)中,准确加人20ml氢氧化钠溶液(4.10),旋紧盖子 将提取器置于(70士5)C的超声波浴 (5.3)中提取(30士5)min后,冷却至室温 6.1.2试样溶液络合 准确移取5mL提取液于10m容量瓶中,加人2m三氯化铁溶液(4.8)和1m盐酸溶液 4.9),用水定容至10mL后,置于黑暗中络合反应至少16h 络合反应后用水相滤膜(5.5)过滤,供 HPLc/DAD分析,或再稀释到合适的浓度供LC-Ms/Ms分析 注:络合反应时合适的pH值范围为2.5一3.5. 6.1.3标准工作溶液络合 准确移取5mL不同浓度的系列混合标准工作溶液(4.l4)至10ml容量瓶中,按6.1.2规定的方 法络合并过滤,用于LC-MS/NMS和HPLC/DAD测定 6.2LC-\Is/NMS分析方法 6.2.1LC-Ms/MS法分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 色谱柱;ThermoHypersilGOLDC,5pm,2.1mmX100nmm或相当者; a 流速:0.3mL/min b) 柱温:30 C c d)进样量;20L 流动相A:乙睛(4.1).流动相B:阳离子对试剂I(4.11); e) 梯度洗脱程序;见表1. fD 表1梯度洗脱程序 % 时间/min 流动相A/% 流动相B 95 95 4.5 95 95 8.5 95 95 10
GB/T23323一2009 g离子源:电喷雾离子化电离源(ESI),负离子监测 h)扫描方式;选择反应监测,选择离子对见表2 表2EDTA和DTPA的检测离子对 测定物质 母离子m/ 子离子m/s 211.9 EDTA 255.9 343.9 299.9" 240.9 DTPA 445.0 313.0" 357.0 注，"表示定量离子 LC-Ms/NS定性、定量分析 6.2.2 络合后的标准工作溶液(6.1.3)和试样溶液(6.1.2)在设定的LC\MIs/MsS条件下分别进样,测定 标谁工作游液和试样游液响应值均应在仪器检测的线性范围内 通过比较试样溶液与标准工作溶液中 被测组分色谱峰的保留时间以及质谱中三个子离子的相对丰度比值进行定性分析 以系列标准工作溶 液的浓度为横坐标以EDT TPA的峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线 或l 根据试样溶液中被测 组分的峰面积,在标准工作曲线上求得试样溶液中EDTA或DTPA浓度 注;采用上述分析条件时,FeI)EDTA和FeI)DTPA的LcMs/MS离子流色谱图和质谱图参见附录A 6 HLc/DAD分析方法 6. .3.1IHPLc/DAD法分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 色谱柱:ZorbaxXDB-Ca,5xm,4.6mmX150mm或相当者 b 流速:l.0mL/min e柱温;30*c d 进样量;20l; 流动相A;乙晴(4.1),流动相B;阳离子对试剂I(4.12); f 等度洗脱程序:20%的流动相A(4.1)和80%的流动相B(4.12)等度洗脱10min; 检测波长范围:200nm700nm; g 定量波长:25！nm h 6. 3.2HPLc/DAD定性、定量分析 络合后的标准工作溶液(6.1.3)和试样溶液(6.1.2)在HPLC/DAD设定条件下分别进样 通过比 较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间和紫外光谱进行定性分析 以系列标准工作 溶液的浓度为横坐标,以EDTA或DTPA的峰面积为纵坐标,绘制标准工作曲线 根据试样溶液中被 测组分的峰面积,在标准工作曲线上求得试样溶液中EDTA或DTPA浓度 注，采用上述分析条件时，FeI)EDTA和Fem)-DTPA的lHPIC色谱图和光谐图参见附录B. 空白试验 除不加人试样外,其他均按上述步骤进行 结果计算和表示 结果计算 按式(1)分别计算样品中EDTA和DTPA的含量，结果应扣除空白值
GB/T23323一2009 AXcXVXF X= A，×m 式中: 试样中EDTA或DTPA的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); 试样溶液中被测组分的色谱峰面积; 标准工作溶液中被测组分的浓度,单位为毫克每升(g/L) 提取溶液体积,单位为毫升(mL); 稀释因子; 标准工作溶液中被测组分的色谱峰面积; 试样质量,单位为克(g) N 7.2结果表示 试验结果以EDTA和DTPA的浓度(mg/kg)表示,计算结果表示到个位数 低于测定低限(8.1 时,试验结果为“未检出” 测定低限、回收率和精密度 1 8. 方法的测定低限 LC-MS/MS分析方法的测定低限为5mg/kg HPIC/DAD分析方法的测定低限为50mg/kg 8.2 回收率 本方法的回收率为80%120% 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同的设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象 进行独立的测试,获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10% 以大于这两个测定值的算术 平均值的10%的情况不超过5%为前提 试验报告 试验报告至少应给出下述内容: 使用的标准; a) b样品来源及描述; c)采用的定量方法; d)测试结果; 任何偏离本标准的细节 e f 试验日期
GB/T23323一2009 附录A 资料性附录 Fe亚)-EDTA和Fe)-DTPA的LC-Ms/Ms分析的离子流色谱图和质谱图 " RT:486 EDTAm/343.9>m/29.9 RT;5.40 DIPAm/445.0>m/313.0 /min 图A.1Fe皿)-EDrA和Fe皿)-TPA的LC-Ms/NMs分析的离子流色谱图
GB/T23323?2009 29,9 100 90 80 255.9 70 60 211.9 50 30 20 10 211.900 21l.905 255.905 255.910 299.860 299.865 m/z m/ m/ ?A.2Fe)-EDA??? 313.0 10 905 8905 70 605 357.0 50- 0l 305 240.9 20 10 mm 313.045357,010 240.940 240.945 313.040 357.015 m/ m/z m/z ?A.3Fe)-DIPA???
GB/T23323一2009 B 附 录 资料性附录 Fe()-EDIA和Fe(皿)-DIPA液相分离色谱图及其光谱图 mAU EDTART;3.12 50 40 30 20 DTPART;4.87 10 10min 图B.1Fe(皿)-EDTA和Fe()-DIPA的液相色谱图 mAU 175 150 125 00 75 50 25 5o 250 300 350 00 450 500 600 650 nm 图B.2Fe(皿)-DIA的紫外-可见光谱图
GB/T23323一2009 mAU一 14 12 10 250 30o 350 400 450 500 550 600 650 nm 图B.3Fe(皿)-IPA的紫外-可见光谱图