钢铁及合金痕量元素的测定第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒含量

钢铁及合金痕量元素的测定第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒含量

国家标准 GB/T20127.102006 钢铁及合金痕量元素的测定 第10部分:氢化物发生-原子荧光光谱法 测定砸含量 steelandalloy Determinationoftraceelementcontents一 Part10:Determinationofseleniumcontentbyhydridegeneratiom- atomieluoresceneespectrometricmethod 2006-03-02发布 2006-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T20127.10一2006 钢铁及合金痕量元素的测定 第10部分:氢化物发生-原子荧光光谱法 测定晒含量 范围 本部分规定了用氢化物发生-原子荧光光谱法测定晒含量的方法 本部分适用于高温合金中质量分数0.00005%一0.010%晒含量的测定 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本部分 GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 GB/T6379(所有部分)测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 原理 试料用盐酸,硝酸分解 加人氟化氨溶液络合鹤、钼,钯、钼等易水解元素,加人柠檬酸溶液抑制铁、 镍、铬、钻等元素的干扰 用碉氢化钾作还原剂,还原生成晒化氢,由载气(缸气)带人石英原子化器中原 子化,在特制晒空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光,测量其原子荧光强度 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用优级纯的试剂和二次蒸僧水或相当纯度的水 盐酸，a约1.19g/ml 4.2硝酸，p约1.42g/mL 4.3硝酸,1+1,以硝酸(4.2)稀释 4.4氢澳酸,p约1.49g/mL 4.5柠檬酸溶液,500g/L,分析纯 4.6氟化铵溶液,200g/L,分析纯 还原剂 4.7.1棚氢化钾溶液,5g/ 称取2.5g碉氢化钾,置于塑料烧杯中,溶于500mL的氢氧化钾溶液(0.5g/L)中,用时现配 4.7.2碉氢化钾溶液,20g/L 称取10g砌氢化钾,置于塑料烧杯中,溶于500mL的氢氧化钾溶液(0.5g/L)中,用时现配 4.8晒标准溶液 4.8.1砸储备液,100.04g/ml 称取0.1000g高纯晒粉(质量分数99.99%以上),置于100mlL烧杯中,加20ml 硝酸(4.3),低 温加热溶解后,冷却至室温,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此储备液1ml.含l00.04g晒 4.8.2晒标准溶液A,10.004g/ml
GB/T20127.10一2006 移取10.00m晒储备液(4.8.1)置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含l0.004g晒 4.8.3晒标准溶液B,l.00g/ml. 移取10.00mL晒标准溶液A(4.8.2),置于100m容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1.004g晒 4.8.4晒标准溶液C,0.100g/ml 移取10.00ml.晒标准溶液B(4.8.3),置于100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含0.1004g晒 仪器与设备 非色散原子荧光光谱仪,备有氢化物发生器,流动注射进样装置、晒特制空心阴极灯 所用非色散 原子荧光光谐仪应达到下列指标: 5.1稳定性 30min内的零漂<5%,瞬时噪声RsD<3%; 5.2检出限<0.5ng/mL; 工作曲线的线性 5.3 工作曲线在00.l4g/ml范围内,相关系数应>0.995 取制样 按GB/T20066或适当的国家标准取制样 分析步骤 7.1试料量 按表1规定称取试料量,精确至0.11 mg 表1称取试料量,砸标准溶液编号 砸的质量分数/% 试料量/g 晒标准溶液编号 0.00005~0.00050 0.50 4.8.4 0.00050~0.005o 0.50 4.8.3 0.00500.010 0.25 4.8.3 7.2空白试验 随同试料做空白试验 7.3测定 7.3.1试料处理 将试料置于100m烧杯中,加10mL盐酸(4.1)及2m硝酸(4.2),于低温电炉上加热溶解 待 试料溶解完全后,取下稍冷,加5mL柠檬酸溶液(4.5),混匀,高温加热煮沸(510) min,赶尽氮氧化 物 取下,趁热加5m氟化铵溶液(4.6),摇动烧杯溶解水解析出物 冷却至室温,转移至50m容量 瓶中,用水稀释至刻度,混匀 7.3.2试液的分取及试剂的加人 分取10ml试液(7.3.1)于50ml容量瓶中,加25ml盐酸(4 I ,5 5mL 柠檬酸溶液(4.5),5ml 氟化铵溶液(4.6),混匀,用水稀释至刻度,混匀 7.3.3荧光强度测量 开机后预热至少20 nmin,按照仪器说明书使仪器最优化,设定灯电流、负高压,使仪器满足
GB/T20127.10一2006 5.15.3要求,适于测量 将试液和还原剂溶液[注]导人氢化物发生器的反应池中,依次测量空白溶液 及试样溶液中晒的原子荧光强度 试样溶液中晒的原子荧光强度减去空白溶液中晒的原子荧光强度即 为净荧光强度,在校准曲线上查出晒的质量 注;间断法为砌氢化钾溶液(4.7.1),断续流动法为研氢化钾溶液(4.7.2) 7.4校准曲线的绘制 基体溶液的制备 按表1规定称取2倍的试料量,分别置于100ml烧杯中,加20ml盐酸(4.1)及4ml硝酸(4.2). 于低温电炉上加热溶解 待试料溶解完全后,加10mL氟化氨溶液(4.6),加热蒸发至近干 取下稍 冷,用少量水吹洗表面皿及杯壁,加人10mL盐酸(4.1)及10mL氢澳酸(4.4),混匀,加热蒸发至近干 用少量水吹洗表面皿及杯壁,再加人10m盐酸(4 10ml氢溴酸(4.4),混匀,加热蒸发至近干 1 及 用少量水吹洗表面皿及杯壁,加人1oml盐酸(4.1),继续加热蒸发至近干,取下稍冷,加20m盐酸 (4.1)及4mL硝酸(4.2),加10mL柠檬酸溶液(4.5),混匀,加热煮沸510min,赶尽氮氧化物 取 下,冷却至室温,移人100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 7.4.2校准曲线 按表1分别移取0,0.50、1.00、2.00、3.00、4.00,5.00ml晒标准溶液(4.8.3或4.8.4)于7个 0ml容量瓶中,分别加人10.00ml基体溶液(7.4.1),加25ml盐酸(4.1),5mL柠檬酸溶液(4.5). 5m氟化氨溶液(4.6),混匀.用水稀释至刻度混匀 按7.3.3款由低到高测定校准溶液中晒的原子荧光强度,分别减去零校准溶液晒的原子荧光强度 为净原子荧光强度 以晒量(4g)为横坐标,净原子荧光强度为纵坐标绘制校准曲线 结果计算 晒含量以质量分数ws计,数值以%表示,按式(1)计算 ml×V×10" ×100 7s × mo 式中 V 分取试液体积的数值,单位为毫升(mL); V 试液总体积的数值,单位为毫升(mL) -由工作曲线查得的晒含量的数值,单位为微克(4g); m -试料质量的数值,单位为克(g). mo 计算结果保留2位有效数字 精密度 本部分的精密度数据是在2003年由6个实验室对晒含量的5个水平进行共同试验所确定的 按 照GB/T6379的规定各实验室对晒含量的每个水平测定4次完成的 各实验室报出的原始数据测定 值)见附录A(资料性附录) 原始数据按照GB/T6379进行统计分析,精密度见表2 表2精密度 重复性限 再现性限 晒含量(质量分数)/% 0.000050.010 r=6.3407×10-《十0.1990m R=9.3347×10-看十0.2002m 重复性限r,再现性限R按以上表1给出的方程求得 式中;m是两个测定值的平均值,单位为%(质量分数 在重复性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r,大于重复性限的情况
GB/T20127.10一2006 以不超过5%为前提; 在再现性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R,大于再现性限R的情 况以不超过5%为前提 10试验报告 试验报告应包括下列内容 识别样品,实验室和试验日期所需的全部资料 a b 参考本部分所用的方法; 试验结果及表示; c d 试验中观察到的异常现象 任何本部分中未规定的操作,或任何可能影响结果的操作
GB/T20127.10一2006 附 录 A 资料性附录 氢化物发生原子-荧光光谱法测定晒的精密度试验原始数据 表A.t 晒含量(质量分数/% 实验室 水平1 水平2 水平3 水平4 水平5 0.000054 0,00024 0.0011 0.0055 0.00933 0.000056 0.00025 0.0013 0.0057 0.00942 0.000052 0.00028 0.0011 0.0053 0.00938 0.000051 0.00021 0.0013 0.0051 0.00952 0.000055 0.00019 0,001l 0.0052 0.00949 0.00006 0.00023 0.0014 0.0053 0.00927 0.000054 0,00021 0.0011 0,0052 0.00943 0.000053 0,00018 0.001 0.0054 0.0092 0.000057 0.00023 0,0014 0,0056 0,00927 0.000058 0.00022 0.0009 0.0055 0.00945 0.000061 0,00024 0.0012 0.0051 0.00941 0.000052 0,00018 0.0014 0.0054 0.00919 0.000054 0.00023 0.001 0.0051 0.00938 0.000053 0.00028 0.0012 0.0053 0.00941 0.000057 0.00019 0.0012 0.0052 0.00918 0.000053 0,00021 0.001 0.0053 0.00926 0.000049 0.00018 0.001 0.0052 0.00947 0.000052 0.00025 0.0013 0.0053 0.00963 0.000056 0,00024 0.0009 0.0055 0,00952 0,000048 0.00026 0.0013 0.0051 0.00949 0.000062 0.00023 0,001l 0,0052 0,00939 0.00006 0.00027 0.0012 0.0054 0.00929 0.000057 0,00024 0.0015 0.0049 0.00942 0.000055 0.00025 0.001 0.0046 0.00947