国家标准 GB/T14353.13一2014 代替GB/T14353.131993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第 13部分:嫁量、钢量、钝量、钨量和钼量测定 Methodsforchemiealanalysisofcopperores,leadoresandzineores Part13:Determinationofgalliumeontent,indiumcontent,thaliummeomtent wngstencontentandmolybdenummcontent 2014-12-05发布 2015-04-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T14353.13一2014 前言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分第1部分:铜量测定; 第2部分:铅量测定; 第3部分:锌量测定第4部分:锅量测定; 第5部分:镍量测定第 6部分:钻量测定第 7 部分:呻量测定第 8部分:泌量测定第 9部分:钼量测定第 10部分;鸽量测定第 11部分;银量测定第 12部分;硫量测定; 13部分;嫁量、钢量、钝量、鸽量和钼量测定第 14部分;错量测定; 第第 15部分;晒量测定; 第16部分;储量测定; 第 17部分钝量测定; 第18部分;铜量、铅量、锌量、钻量和镍量测定本部分为GB/T14353的第13部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分代替GB/T14353.13一1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法乙酸丁酯萃取分离罗丹明B光度法测定量》本部分与GB/T14353.13一1993相比,主要变化如下 -增加了“电感耦合等离子体质谱法同时测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中嫁量、钢量、钝量、钨量钼量”的分析方法; 删除了“乙酸丁酯萃取分离罗丹明B光度法测定嫁量”的分析方法 -增加了有关“警告”的内容;在标准名称后,标出了危险的一般性提示;在相关危险试剂(4.2,4.3 后给出了警告; -在“精密度”中,增加了有关精密度的表述(见第9章); -增加了第6章“试样”,第10章“质量保证与控制”和第11章“特殊情况” -增加了附录B“实验室间试验结果数据的统计处理”和参考文献本部分由国土资源部提出本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口本部分起草单位;陕西省地质矿产实验研究所本部分主要起草人:熊英、王龙山,吴赫,胡建平本部分所代替标准的历次版本发布情况为: GB/T14353.131993
GB/T14353.13一2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第13部分:嫁量、锯量、钝量、钨量和钼量测定警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验本部分并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件范围 GB/T14353的本部分规定了电感合等离子体质谱法同时测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中镶量钢量、钝量、鸽量和钼量 GB/T14353的本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中嫁量,钢量、钝量、钨量和钼量的电感稠合等离子体质谱法同时测定测定范围;0.134g/g一40g/g的嫁,0.01"g/g1004g/g的钢,0.03g/g404g/g的钝 0.08 g~150g/g的钨和0.184g/g 150g/g的钼 4g/g" ,钢0.004 方法检出限嫁0.042g/g" 44g/g,钝0.009"g/g,钨0.026g/g,钼0,0614g/g 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定原理试料经硝酸一氢氟酸一高氨酸分解,王水溶解盐类,移至25mL的聚乙烯刻度试管中,用水稀释至刻度,摇匀分取部分溶液,用硝酸(3十97)稀释利用电感合等离子体作为离子源,将试料溶液中的待测元素离子化产生的样品离子经质量分析器和检测器得到质谱根据元素离子质荷比的计数,采用校准曲线法定量测定试料溶液中的嫁量、钢量、钝量、钨量和钼量试剂除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水 4.1硝酸(p=1.42g/ml). 3g/mL) 警告;氢氟酸有毒并有腐蚀性,操作时应戴防腐手套,防止与皮肤接触 4.2氢氟酸(p=1.13 4.3高氯酸(p一1.68&/mL)，警告;易爆品,使用时小心 4.4盐酸(p=1.19g/ml). 4.5王水(盐酸十硝酸=3+1).
GB/T14353.13一2014 4.6硝酸(3+97). 4.7嫁标准溶液按下列步骤配制 a 嫁标准储备液[p(Ga)=200g/mL]:称取50.0mg金属嫁(>99.99%)于50mL烧杯中,加 10ml盐酸(4.4),几滴过氧化氢,盖上表面皿,在控温电热板上(140C士10C)加热溶解,蒸干沿杯壁加人2ml硝酸(4.1)溶解嫁盐,蒸干,再重复操作一次用适量硝酸(4.6)溶解嫁盐,移人250mL容量瓶中,用硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀 -1wg/mL];吸取嫁标准储备溶液[4.7a],通过逐级稀释的方法,用 b)嫁标准工作溶液[p(Ga)= 硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀,使最终溶液1mL含14g嫁 4.8钢标准溶液按下列步骤配制钠标准储备溶液[p(In)=100 /ml]称取0,0605g三氧化二钠(光谱纯),加人10ml硫酸 'g 1十1),在低温电热板上加热溶解,移人 500nL容量瓶中用水稀释至刻度,摇匀 b)钢标准工作溶液[p(In)=l4g/ml]吸取钢标准储备溶液[4.8a)],通过逐级稀释的方法,用硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀,使最终溶液1ml含14g钢 4.9标准溶液按下列步骤配制: 蛇标准储备游液[p(T)一200ps/ml]称取.50.0mg金属钝(>9.99%)于100ml烧杯中盖上表面皿,沿杯壁加人10mL硝酸(4.l),置于控温电热板上加热溶解,加5滴硫酸(1十1) 燕干用水浸取,移人250mL容量瓶中,用水稀释至刻度摇匀 b)钝标准工作溶液[a(Tl)=14g/mL];吸取钝标准储备溶液[4.9a)],通过逐级稀释的方法,用硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀使最终溶液1mL含l钝 4.10钨标准溶液按下列步骤配制钨标准储备溶液[a(w)=200" &/ml],称取0.1261【三氧化鹤(>99.99%)(预先在650灼烧1h,置于干燥器中冷却至室温),置于100mL烧杯中,加人50ml.氢氧化钠溶液(200g/L 溶解,用水移人500ml容量瓶中,并稀释至刻度,摇匀,立即转人塑料瓶中保存; b)钨标准工作溶液[p(w)=10ug/mL]吸取25mL钨标准储备溶液[4.10a],置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀钼标准溶液按下列步骤配制 4.11 钼标准储备溶液[p(Mo)=1004g/ml];称取0.1500g预先在650C灼烧1h,置于干燥器中冷 ? 却至室温的三氧化钼(>99.99%),置于100mL烧杯中,加人10ml氢氧化钠溶液(200g/L)溶解,用6mL硫酸(1十1)中和,冷却后用水移人1000m容量瓶中并稀释至刻度,摇匀; b 钼标准工作溶液[p(Mo)=104g/ml];移取50.00m钼标准储备溶液[4.11a],置于500ml.容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 4.12氯气[g(Ar)=99.99%] 5 仪器 5.1电感耦合等离子体质谱仪 5.2分析天平;三级,感量0.1mg 6 试样按照GB/T14505的相关规定,加工试样的粒径应小于974m. 6.2试样在60C80C烘箱中烘2h一4h,并置于干燥器中冷却至室温备用
GB/T14353.13一2014 分析步骤 7.1试料称取0.25g试样,精确至0.1mg 7.2空白试验随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加人同等的量 7.3验证试验随同试料分析同矿种的标准物质 7.4试料分解 7.4.1将试料(7.1)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中,用几滴水润湿,加8mL硝酸(4.1)、10mL氢氟酸 4.2)2mL高氢酸(4.3)置于210C一220C控温电热板上加热溶解,并蒸发至高氯酸白烟冒尽,取下冷却 7.4.2加人8mL王水(4.5),微热51 min~10min溶解盐类至溶液清亮,冷却,转人25.0mL有刻度值带塞的聚乙烯试管中,用水稀释至刻度,摇匀移取试液1ml于10ml有刻度聚乙烯试管中,用硝酸 (4.6)稀释至刻度,摇匀,备用 7.5校准溶液系列配制校准溶液系列的配制如下镶,锻钝校准溶液系列;分别吸取0.00mL,0.20mL,0.60mL1.00mL,2.00mL5.00mL镶标准溶液[4.7b)]、铜标准溶液[4.8b)]和钝标准溶液[4.9b]置于100mL容量瓶中,用硝酸 (4.6)稀释至刻度,摇匀得到(Ga、,In、T)=0ng/mL,2ng/ml,6ng/ml、10ml、,20ng/ml 50ng/ml的混合校准系列溶液鸽、钼校准溶液系列;分别吸取0.00mL,0.10ml,0.50mL、1.00nml、,2.00nml钨标准溶液 [4.10b)],钼标准溶液[4.11b)],置于100ml容量瓶中,用硝酸(4.6)稀释至刻度,摇匀得 a(w_Mo)=0ng/mL、10ng/mL、.50ng/mL、,100ng/mL,200ng/mL的混合校准系列溶液若试样中铜、铅的质量分数分别大于5%、4%时,宜在校准溶液系列中加人与试料溶液中铜量、铅量相一致铜、铅标准溶液 7.6测量参考附录A中给出的仪器参考工作条件及测量模式,用10ng/mL的锂、镀、钻、锻、泌、铀标准溶液,选用同位素Co、In、Bi、U作为仪器的最佳化调试后,分别进行、,钢、钝混合校准溶液系列和鹤、钼混合校准溶液系列的测定测定时,应同时测定Sn,校正锡对钢的干扰,参见附录A中 A.3.4 同时进行空白试验溶液和试料溶液的测定 7.7 内标本部分采用内标校正方法,造[,(Rh)-10以/nl]为渊定的内标元素内标元素溶液由内标 7.7.1 溶液专用系管,用三通阀连接,把内标元素和样品溶液合并混合后，一并系人雾化系统进人等离子矩焰中
GB/T14353.13一2014 7.7.2若试样中铜、铅的质量分数分别大于5%、4%时,可采用混合内标[p(祁Se、La、IsRe)=10 ng/ mL]校正基体对被测元素的干扰 S做Ga的内标,"La做"Mo,In的内标,Re做19w的内标结果的计算嫁量、钢量、钝量、钨量或钼量以质量分数w(Ga,In,Tl,w,Mo)计,数值以g/g表示,按式(1 计算: p一p,×V×V，×10 w(Ga,In,Tl,W,Mo m×V 式中测定试料溶液中的嫁量、钠量、舵量、钨量或钼量,单位为纳克每毫升(ng/mL); P 测定空白试验溶液(7.2)中的量、锯量、舵量、钨量或钼量,单位为纳克每毫升(ng/mL); p 试料溶液总体积,单位为毫升(mL); 测定试料溶液的体积,单位为毫升(mL); 试料量,单位为克(g); 7 分取试料溶液体积,单位为毫升(mL) 计算结果表示为.0.0××4g/E.0.XXE/g、X.X×pg/E、XX.×g/E、×××闪g/E 精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1所列方程式计算在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在表1给出的水平范围内,其绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表1所列方程式计算从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B 表1方法精密度单位为微克每克元素水平范围m 重复性限r 再现性限R 家 12.533.6 广=0.0384m+0.5731 R=0.262m一1.0602 钢 0.09~71 广=0.0787m+0.0107 R=0.l469m+0.0089 钝 0.07一5.00 广=0.0998m+0.0143 R=0.l45lm十0.0886 鸽 1.85~153 =0.0967m0.2603 R=0.1482m十0.3628 钼 0.67128 R=0.2429十0.1335 广=0.1205m十0.1246 注，精密度数据由8个实验室对5个或6个水平的试样进行试验确定 10 质量保证和控制 10.1每次分析测试,应同时采用空白试验、重复分析、标准物质验证等方法进行质量保证与控制 10.2每分析批,应同时进行2个空白试验,20%~30%的重复样品分析(当样品数量不超过5个时,应进行100%的重复样品分析)和1个至2个同矿种标准物质验证试验 10.3重复性分析,两次测定结果的绝对差应小于表1给出的重复性限r;再现性分析,不同实验室测
GB/T14353.13一2014 定结果的绝对差应小于表1给出的再现性限R 否则应查找原因,纠正错误后,重新进行校核 11 特殊情况当矿石中铜、铅的质量分数分别大于5%、4%时,对量、圜量、钝量、鸽量和钼量的测定存在不同的干扰,主量元素的干扰和消除情况参见附录A
GB/T14353.13一2014 附录A 资料性附录仪器的参考工作条件及共存离子的干扰消除 A.1仪器参考工作条件仪器参考工作条件见表A.1和表A.2 表A.1电感耦合等离子体质谱分析仪参考工作条件功率冷却气(A)流速辅助气(Ar)流速采样深度采样锥(ND) 截取锥(ND) W step L/min L/min mm mm 15 1400 0.86 148 1.2 .0 进样泵速进样冲洗时间分辨率单个元素积分时间扫描方式 r/min 主跳峰 29 30 0.60.8 0.5 表A.2测量中选用的同位素及测量模式测量元素干扰及校正测量模式选用的m/s 71 Ga 脉冲 lnn -0.003×ISn 115 脉冲 T 脉冲 203 95 w 脉冲 182 脉冲 Mo A.2主量元素的干扰在ICP-MS分析过程中,由于试料经过一定稀释后才进人测量体系,当测定溶液中的溶解性总固体小于500mg/儿时,可以利用内标元素的补偿作用实现无基体干扰测定未发现造岩、脉石成分Ca、 Mg,AI,K.,Na,Fe对测定Ga、,In、T,w、Mo的干扰浴被中共存30四现L以下的锌(相对于样品的质量分数20%),0mxL以下的铜《相对于样品的质量分数5%)和20mg/L以下的铅(相对于样品的质量分数2%)对嫁,钢,舵、钼的测量没有干扰 ,钼的测量都有不同程度的负干扰共存大于40mg几溶液中共存大于50mg/L的铜对,钢、钝、鹤的铅对钝的测定有正干扰 Pb、Pb的强峰脱尾分别会干扰Tl和T同位素从而产生增强信号效应,但由于"Pb的相对丰度远远高于Pb他们的相对丰度分别为23.60%和1.48%)因此8Tl受到高浓度铅的影响大于T(共存大于20mg/L的铅对sT测定有干扰),钝测定时同位素宜选择 "T 共存大于100mg儿的铅对鸭的测定有正干扰.,对钼的测定有负干扰
GB/T14353.13一2014 A.3主量元素干扰的消除 A.3.1铅对钝测定结果干扰的校正(校正系数法根据干扰试验结果,随着铅含量的增加,铅量对钝测定结果的正干扰,有一定的正向关系,将钝量测定结果的增加系数与铅的质量分数建立数学模型,校正系数Y与铅的质量分数X的关系为 Y=5.5475X十1.0476,可通过校正系数对钝量的测定结果进行校正 A.3.2通过将基体加入校准溶液的方法进行校正在校准溶液中加人与干扰元素(ca.Pb)相同浓度的溶液,可以消除朋、.铅对测定元素的干扰 A.3.3混合内标法对基体干扰的校正采用Sc.Re.La混合内标,分别测定相当于试料中质量分数分别为5%.10%.20%的铜、铅和锋溶液中Ga.JIn、T,.w.Mo的浓度,除卫外,其余元素的测定结果与加人量吻合采用混合内标可以消除高含量铜和锌对测定结果的干扰,以及铅对钨钼测定结果的干扰,但不能消除铅对钝测定结果的干扰 sS校正铜对1Ga的干扰,9La校正铜、铅对Mo、jIn的干扰,Re校正铜、铅对起w的干扰 1ssn对sIn的干扰校正 A.3.4 用于测定所选择的In的同位素是In(丰度95.7%),而Sn对1sIn重叠,会产生Sn对ln的干扰可选择不受质谱干扰的"Sn(丰度24.4%)来定量测定进人样品溶液中Sn的浓度后进行数学校正,可得到In的准确结果校正公式: 一K Ch=C -hmxC m表观式中测定溶液中In的直接测定结果; Clh表观测定溶液中sn的直接测定结果; Cs0 15s Sn对In的干扰校正系数,试验结果为0.,003 s一m
GB/T14353.13一2014 附录 B 资料性附录实验室间试验结果数据的统计处理 B.1方法重复性限、再现性限根据GB/T6379.22004确定了测量方法的重复性限与再现性限,统计分析结果见表B1表B5 表B.1嫁量测定重复性限和再现性限统计分析结果 GBw07236 GBw07235 GBw07233 GBw07163 GBw07287 标准物质参加实验室数可接受结果的实验室数 12.50 22.14 平均值/g/g) 16.65 25.39 33.59 26 标准值/" 11.7 16.7 22.6 34.0 4g/g 重复性标准差(S, 0,51 0.323 0.977 0,612 0.621 重复性变异系数 1.93% 4.32 1.79% % % 4.37 2.35 重复性限(r)(2.8×S. 1.431 0.904 2.736 1.713 1.738 再现性标准差(SR 0.998 0.945 1.682 2.053 3.239 再现性变异系数 8.53% 5,66% 7.44% 7.89% 9.36% 再现性限(R)(2.8×S 2.795 710 5.747 2.647 9.068 表B.2钢量测定重复性限和再现性限统计分析结果标准物质 GBw07236 GBw07235 GBw07233 GBw07164 GBw07163 GBw07287 参加实验室数可接受结果数平均值/ 0.089 0.121 1.56 3.20 10.6 70.9 /"g/g 10 标准值/(4g/g 0.09 0.12 1.4 3.3 68 重复性标准差(s. 0.0067 0,0067 0.0528 0.166 0.349 1.521 % 7.44% 5.58 3.8% 5.0% 3.5% 2.24% 重复性变异系数重复性限(r)(2.8×S. 0.0188 0.0188 0,148 0.466 0.978 4.258 再现性标准差(s. 0.0116 0.0077 0.130 0.166 0.563 3.321 再现性变异系数卫2.89% .12% 9.31% 5.04% 5.63% 4.88% 再现性限(R)(2.8×S 0.0325 0.0216 0.365 0,466 1.576 9.298
GB/T14353.13一2014 表B.3钝量测定重复性限和再现性限统计分析结果标准物质 GBw07233 GBw07287 GBw07236 GBw07240 GBWw07235 参加实验室数可接受的结果数平均值/ 0.068 0.338 0.463 .10 5,03 g/g 0.06 0.33 标准值/( 0.43 1.0 5,0 4g/g 重复性标准差(S 0.0066 0.0395 0.0296 0.0451 0.1493 重复性变异系数 11.00% 11.97% 6.88% 4.51% 2.99% 重复性限(r)(2.8×S, 0.0185 0.lll 0.0829 0.126 0.418 再现性标准差(s 0.0404 0,0469 0.0526 0.0791 0.348 67.33% 14.21% 12.23% 7.91% 6.96% 再现性变异系数再现性限(R)(2.8×S 0.113 0.131 0.147 00.222 0.975 表B.4钨量测定重复性限和再现性限统计分析结果标准物质 GBw07287 GBW07233 GBW07235 GBW07163 GBw07236 GBw07240 参加实验室数 8 可接受结果数 1.85 17.5 25.6 152.7 平均值/4g/ 4.28 31.7 1.9 25 150 标准值/4g/g 4.1 17.6 30.,6 重复性标准差(S 0.162 0.238 0.564 1.084 3.276 5.145 重复性变异系数 3.20% 8.53% 5.80% 4.34% 0.71% 3,43% 重复性限(r)(2.8× 0.454 0.666 1.579 3.037 9.173 14.40 再现性标准差(SR 0,.223 1.402 3.276 0.368 0.994 7.390 11.72% 5.61% 10.71% 4.93% 再现性变异系数 5.65% 8.96% 再现性限G R)(2.8×SR 0,623 1.029 2.784 3.926 9.173 20.69 表B,5钼量测定重复性限和再现性限统计分析结果标准物质 GBw07287 GBw07235GBw(E)070027GBw07163 GBw07164 参加实验室数可接受的结果数 1.72 7.72 22.2 127.6 平均值/4g/g) 0.68 24 137 标准值/4g/g 0.66 1.6 7.8 6.301 重复性标准差(S. 0.071l1 0.139 0.315 1,044 % 重复性变异系数 10.77 8.70% 4.03% 4.35% 4.60% 重复性限(r)(2.8×S 0.199 0,390 0.881 2.923 17.64 再现性标准差(Se 0.109 0.198 0.591 2.549 1.80o % 16.53% 12.38% 再现性变异系数 0.62% 7.57 8.61 % 再现性限(R)(2.8xS 0.306 0.551 1.654 7.137 33.05
GB/T14353.13一2014 B.2方法正确度评估根据GB/T6379.4一2006确定标准测量方法正确度的基本方法,对方法正确度进行了统计评估置信区间(-ASR<0<0十ASR)包含0,测量方法的偏倚在置信水平《=5%下不显著,统计分析结果见表B.6表B.10 表B.6乙量测定的正确度统计分析标准物质 GBw07236 GBw07235 GBw07233 GBw07163 GBw07287 单元测定次数(n 可接受结果的验室数p) 重复性标准差(S 0.5111 0.3229 0,9770 0.6117 0,620" 再现性标准差(SR 0.9983 0,9453 1.6822 2.0526 3.2386 8 SR/S 1l.9531 2.9272 1.721 3.3556 5.2179 0.6295 0.7114 0,6101 0.6721 0.731 12.5 16.65 22.14 33.59 测试结果总平均值/4g/R) 25.39 标准物质认定值4g/ 22.6 26 l1.7 16.7 34.6 测量方法的偏倚(6) 0.8 -0.05 -0.46 -0.61 -l.01 一ASR 0.171 6 -0.7225 1.4863 -1.9896 -3.3796 冒十As 1.4284 0.5663 1.3596 0.6225 0.7696 RE% 6.84 -0.30 -2.04 2.35 -2.92 -1十1 n ”A=1.96 pn 表B.7钢量测定的正确度统计分析标准物质 GBw07236 GBw07235 GBw07233 GBw07164 GBw07163GBw(E)070027 单元测定次数(n 可接受结果的验室数( 重复性标准差 S. 0.0067 1.5209 0,0067 0.0528 0.1663 0.3494 再现性标准差(S 0.5630 8 0.0116 0,007 0.1304 0.1663 3.320 SR/S 1.7416 1.1547 2.4689 1.0000 1.6114 2.1834 0,7068 0.5658 0.6540 0,4001 0,.5974 0.6427 测试结果总平均值/ 0.,089 0.121 1.56 3.20 10.6 70.9 /4g/g 标准物质认定值/g/g 0.09 3.3 10 68 测量方法的偏倚(6 -0.001 0.001 0,165 -0.103 0.55 2.94 -ASR -0.0104 -0.0033 0.0798 -0.1695 0.2136 0.8058 十ASR 0.006o 0.0055 0.2502 -0.0365 0.8864 5.0742 -2.44 0,.92 11.78 -3.12 5.50 4.32 RE% 干 n(Y" A=1.96 pn 1o
GB/T14353.13一2014 表B.8钝量测定的正确度统计分析 GBw07233 GBw07287 GBw07235 GBw07236 GBw0724o 标准物质单元测定次数(n 可接受结果的验室数(p) 重复性标准差(s, 0.0066 0.0395 0.0296 0.0451 0.1493 0.0526 再现性标准差(S 0.0404 0.0469 0.0791 0.3481 S SR/ 6.1378 1.1867 1.7794 1.7521 2.3323 A 0.7931 0,5029 0,6157 0.6555 0.6939 0.463 1.10 5.03 测试结果总平均值(g/g 0.068 0.338 标准物质认定值/ 0.06 0.33 0.43 1.0 5.0 4g/g 测量方法的偏倚( 0.008 0.008 0.0333 0.099 0.0348 一0.0237 -0.0153 0.0009 0.0472 -0.2068 ASR 十AS8 0.0403 0.0319 0.0657" 0.1508 0.2764 RE% 13.83 2.52 7.74 9.90 0.696 G I)干T A=1.96 pn 表B.9钨量测定的正确度统计分析标准物质 GBw07287 GBw07233GBw07235GBw07163GBw07236 GBw07240 单元测定次数(n 可接受结果的验室数(p 重复性标准差(S, 0.162o 0.2378 0.564o 1.0845 3.2762 5.1447 再现性标准差(SR 0.2226 0.3676 0.9942 1.4022 3.2762 7.3895 /S SR 1.3744 1.5455 1.7628 1.2930 1,0000 1.4363 0.5574 0.5884 0.6141 0.5373 0.4001 0.5701 测试结果总平均值/ug/g 1.85 4.28 17.51 25.6 31.7 152.7 标准物质认定值/4g/ 1,9 4.1 17.6 25 30.6 150 0.618 测量方法的偏倚(a) 0.183 1.059 2.755 -0.049 一0.086 -0.1731 -0.0333 -0.6966 -0,1355 -0.2518 -1.4578 ASR 十ASR 0.0751 0.3993 0.5246 1.3715 2.3698 6.9678 RE6 -2.58 4.46 -0,49 2.47 3.46 1,84 nY'一1)十1 A=1.96 ypn
GB/T14353.13一2014 表B.10钼量测定的正确度统计分析 GBw07287 GBw07235GBw(E)070027GBw07163 标准物质 GBW07164 单元测定次数(n 可接受结果的验室数(p 重复性标准差(S, 0.0711 0.1392 0.3147" 1.0438 6.3010 0.1091 0.5908 11.8024 再现性标准差SR 0.1980 2.5490 y=SR/s 1.5357 1.4223 1.8772 2.4419 1.8731 0.5869 0.6066 0.6240 0.6531 0.623" 测试结果总平均值(ug/g) 0.68 1.72 7.72 22.2 127.6 标准物质认定值/g/E) 24 137 0.66 1,6 7.8 0.015 0,.1214 -0.08 -1.8 -9.396 测量方法的偏简(a) -As -0.049o 0.001 3 -0.4486 -3.4647 16.7568 冒十As 0.0790 0.2415 0.2886 0.1353 2.0352' RE% 2.27 7.59 --1.02 -7.50 -6.86 m干 A=1.96 n 12
GB/T14353.13一2014 参考文献 [1]GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第2部分;确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 [2]GB/T6379.4一2006测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第4部分:确定标准测量方法正确度的基本方法 13

铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第13部分：镓量、铟量、铊量、钨量和钼量测定

化学分析是确定矿物成分和含量的重要手段之一。GB/T14353.13-2014标准规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中镓量、铟量、铊量、钨量和钼量的测定方法。

一、样品的制备

将代表性样品经过粉碎、混匀后，取适量样品进行干燥、筛分，然后取所需质量的样品进行烘烤处理。

二、试剂和仪器

试剂：含镓、铟、铊、钨、钼标准溶液；氧化铵（NH4NO3）；硝酸（HNO3）等。

仪器：电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）、电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）等。

三、测定方法

1. 镓量的测定

将经过预处理的样品与一定量的含有已知镓量的标准溶液混匀，用ICP-MS或ICP-OES仪器测定。根据标准曲线计算出样品中镓的含量。

2. 铟量的测定

将经过预处理的样品与一定量的含有已知铟量的标准溶液混匀，用ICP-MS或ICP-OES仪器测定。根据标准曲线计算出样品中铟的含量。

3. 铊量的测定

将经过预处理的样品与一定量的含有已知铊量的标准溶液混匀，用ICP-MS或ICP-OES仪器测定。根据标准曲线计算出样品中铊的含量。

4. 钨量的测定

将经过预处理的样品与一定量的含有已知钨量的标准溶液混匀，用ICP-MS或ICP-OES仪器测定。根据标准曲线计算出样品中钨的含量。

5. 钼量的测定

将经过预处理的样品与一定量的含有已知钼量的标准溶液混匀，用ICP-MS或ICP-OES仪器测定。根据标准曲线计算出样品中钼的含量。

四、结论

GB/T14353.13-2014标准中规定的镓量、铟量、铊量、钨量和钼量的测定方法，可以为铜矿石、铅矿石和锌矿石的化学分析提供更加准确和可靠的数据支持。在实际应用中，还需注意样品制备、试剂选择和仪器操作等方面的细节问题，以保证测定结果的精确性和可比性。

总之，GB/T14353.13-2014标准中关于铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析的这部分内容，为相关行业提供了一种科学、系统和规范的分析方法，为矿产资源开发和利用提供了有力支撑。