人工煤气组分与杂质含量测定方法

人工煤气组分与杂质含量测定方法

国家标准 GB/T12208一2008 代替GB/T12208一1990,GB/T12209.1一1990、GB/T12209.21990、 GB/T122101990、GB/T12211一1990 人工煤气组分与杂质含量测定方法 Iestmethodsfcmpoentsandimpuritiesfthemanufeaeturedgas 2008-11-04发布 2009-06-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T12208一2008 目 次 前言 范围 规范性引用文件 组分化学分子式 人工煤气组分的化学分析方法 人工煤气中焦油和灰尘含量的测定 人工煤气中紫含量的测定 苦味酸法 气相色谱法 人工煤气中氨含量的测定 中和滴定法 纳氏试剂分光光度法 21 23 人工煤气中硫化氢含量的测定 8.l碘量法 23 8.2 亚甲基蓝分光光度达" 26 附录A(规范性附录)换算至标准状态下的取样体积的公式 30 附录B(资料性附录试验报告 31
GB/12208一2008 前 言 本标准代替GB/T12208一1990《城市燃气中焦油和灰尘含量的测定方法》,GB/T12209.1一1990 《城市燃气中禁含量测定苦味酸法》,GB/T12209.2一1990《城市燃气中禁含量测定气相色谱法》 GB/T12210-1990(《城市燃气中氨含量测定》和GB/T1221l一1990《城市燃气中硫化氢含量测定》 本标准与GB/T122081990,GB/T12209.1一1990,GB/T12209.21990,GB/T122101990 和GB/T12211一1990相比,主要变化如下: -标准名称修改为“人工煤气组分与杂质含量测定方法”; -增加了人工煤气组分含量的化学分析方法; 增加了计算结果表示到小数点后的位数; 增加了硫化氢含量碘量法测定的反应式 修改了人工煤气中杂质含量的取样位置; -修改了人工煤气中氨含量中和滴定法测定的精密度; 删除了人工煤气中硫化氧分析方法中的乙酸铅试纸法; -增加了附录A《换算至标准状态下的取样体积的公式》和附录B试验报告》 本标准附录A为规范性附录;附录B为资料性附录 本标准由住房和城乡建设部提出 本标准由住宅和城乡建设部城镇燃气标准技术归口单位市政工程华北设计研究院归口 本标准主要起草单位;市政工程华北设计研究院、太原市煤气公司、广州迪森家用锅炉制造有 限公司、上海燃气集团、国家燃气用具质量监督检验中心 本标准主要起草人;李娟俞永娟,徐伟、周晓民、渠艳红 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T122081990 -GB/T12209.1一1990 GB/T12209.21990, -GB/T122101990: -GB/T12211一1990

GB/T12208一2008 人工煤气组分与杂质含量测定方法 范围 本标准规定了城镇燃气中人工煤气的组分以及焦油和灰尘,紫,氨,硫化氢等杂质含量的分析范围、 原理、试剂和材料、仪器、取样,分析、结果计算和精密度等的要求 本标准适用于GB/T13611规定的人工煤气组分及杂质的分析 GB/T13611规定的天然气中的沼气(6T)的组分分析可参照人工煤气组分的化学分析方法执行 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T601一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603一2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T13611城镇燃气分类和基本特性 组分化学分子式 本标准所分析的组分化学分子式表述如下 -酸性气体的总含量:以CO表示 不饱和胫气体的总含量;以C,H表示; 烧姬气体的总含量:以CH表示; 惰性气体的总含量:以N 表示 人工煤气组分的化学分析方法 4.1原理 用直接吸收法测定二氧化碳(co.)不饱和经(C,H.),氧(o.)和一氧化碳(co)含量;剩余的可燃 气体加氧进行爆炸,根据反应结果,计算甲炕(CH,)及氢(H.)含量;惰性气体(N;)含量采用减差法 求得 4.2反应式 4.2.1氢氧化钾溶液吸收二氧化碳及酸性气体 cO十2KOHK.cO十H.O 4.2.2邻苯三酚焦性没食子酸)碱性溶液吸收氧 C,H.(OH)十3KOH-C,H.(OK)十3H,O 2C,H,(OK)十1/2O -CH(OK)十H,O 4.2.3发烟硫酸吸收不饱和泾(C,H,),如C,H,C,H CH十HsO.sO -CHS.O,乙烯磺酸 CH，+HSOsO C,H,sO.(苯碱酸)十HsO 4.2.4氨性氯化亚铜液,吸收一氧化碳 Cu.C2CO CuCl十2CO= -一2NH,cl+Cue 2COONH Cu.CL 2CO4NH +2H.O一
GB/T12208一2008 4.2.5甲婉和氢加氧发生爆炸反应 CH，十2O. CO十2H,O 电火花 2H十O "2H,O 4.3试剂和材料 下列试剂和材料中除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相 当纯度的水 以(%)表示的均指质量分数,只有“氧气含量大于99%”中的(%)为体积分数 4.3.1氢氧化钾(KOH); 4.3.2焦性没食子酸(邻苯三酚)[C,H,(OH).]; 4.3.3硫酸(H,SO,;密度为1.84g/m,含量95%98% 4.3.4氧化亚铜(Cu.Cl.); 4.3.5氧化锁(NH,Cl); 4.3.6硫酸销(Naso,);化学纯" 4.3.7氧化纳(N.cC)化学纯; 4.3.8氨水(NH HO)密度为0.88g/ml.,含量25%一28% 4.3.9甲基橙化学纯; 4.3.10液体石蜡; 4.3.11发烟硫酸(H.so.so)三氧化破含量20%一30% 发烟硫酸灌人吸收管后,通大气的透气 口上应套橡皮袋以防三氧化硫外逸 4.3.12氢氧化钾溶液(30%);称取30g氢氧化钾,溶于70ml水中 4.3.13焦性没食子酸碱性溶液;称取10g焦性没食子酸,溶于100ml氢氧化钾溶液(30%)中 焦性 没食子酸的碱性溶液在灌人吸收管后,通大气的液面上应加液体石蜡隔绝空气 4.3.14氨性氧化亚铜溶液称取27g氯化亚铜和30g氧化铵,加人100ml蒸溜水中,搅拌成混浊 液,灌人吸收管内,并加人紫铜丝 其后加人氨水密度为0.88g/ml)至吸收液澄清,通大气的液面上 应加液体石蜡隔绝空气 氨性氯化亚铜溶液分别装在两只吸收管中,前只吸收管在使用一定次数后,须 更换新溶液,后一只吸收管改为前一只吸收管继续使用 4.3.15硫酸溶液(I0%)量取5.5ml一6.0mL硫酸(密度为1.84g/'ml),缓缓注人100mL水中 加人12滴甲基橙指示液显红色 4.3.16氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.lmol/1];按GB/T601一2002中4.1制备 4.3.17 甲基橙指示液(1g/L):应按GB/T6032002中4.1.4.8制备 4.3.18封闭液;将煤气贮罐中的煤气饱和水或煤气饱和蒸馏水过滤后,加人硫酸钠或氯化钠,至室温 下饱和,倒出澄清液 在不断搅拌的同时加人硫酸(密度为1.84g/mL) 用氢氧化钠标准滴定溶液滴 定,确定封闭液中硫酸浓度为1.5%士0.5%时,加人几滴甲基橙,即可使用 在使用一段时间后,必须 进行硫酸含量的分析,保证硫酸含量在1.5%士0.5% 4.3.19 氧气(O.:含量大于99% 4.3.20紫铜丝 mm×7mm 4.3.21软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管:5 或6mm×9mm 4.4仪器 煤气组分分析仪:奥氏式仪器型号不限,但必须保证分析原理和精密度与本标准一致. 量气管的容量为100mL,分度值0.2ml 如图1所示 4.4.2高频火花发生器;220V,50Hz 4.4.3天平:分度值0.5g
GB/T12208一2008 4.4.4铝箔复合膜取样袋或橡皮袋 13 10 接触式吸收管,盛氢氧化钾溶液(30%) -接触式吸收管,盛发烟硫酸; 接触式吸收管,盛焦性没食子酸碱性溶液; -鼓泡式吸收管,盛氨性氯化亚铜溶液; 接触式吸收管,盛硫酸溶液(10%) 爆炸管; 铂丝极,接收火花发生器 水冷夹套管; 10 -量气管; 封气水准瓶; 12 进样直通旋塞 吸收管旋塞(七只) 13 14 梳形管; 15 中心三通旋塞 图1煤气组分分析仪示意图 4.5取样 取样可采用取样瓶的排水集气法或铝箔复合膜取样袋、橡皮袋取气法 取样瓶法可在微负压或正 压气流的管道上取样,取样瓶内盛的应是封闭液 铝箱复合膜取样袋、橡皮袋可在正压气流的管道上取 样 取样前均须用样气置换34次 取样时注意不要带人外界空气 取样瓶或取样袋存放气样时间 不宜超过2h
GB/T12208一2008 4.6分析步骤 4.6.1准备工作 宜按图1所示安装组分分析仪,在安装组分分析仪之前,应先测定梳形管和七只吸收管旋塞上端的 体积 各旋塞壳芯之间的润滑脂要涂得均匀,且旋转灵活 量气管内和爆炸管内不应有任何油脂等沾 污物,应保持清洁 检查整套分析仪的严密性,保证不漏气 方法如下 把进样直通旋塞、吸收管旋塞关闭,将中心三通旋塞处在量气管和梳型管连通位置,使量气管内存 有一定量的气体 然后将水准瓶放在仪器上方,5min后气体体积没有减少,说明仪器不漏气 将各吸收管内吸收液的液面都调在吸收管旋塞下面,不得超过旋塞 4.6.2进样 先将量气管中的气体排出,使量气管的液面升到零点,关闭进样直通旋塞 a b)取样瓶或取样袋上的硅橡胶管与分析仪接通,打开硅橡胶管上的夹子,打开分析仪进样直通 旋塞; 使样气流进量气管中,约20ml一30mL,关闭进样直通旋塞,再旋转中心三通旋塞,将水准瓶 升高,使量气管内的样气放空,直到量气管液面升至零点,如此至少三次 取准100mL样气(包括梳形管和吸收管旋塞上端的体积),平衡压力,使压力与大气压相同 D 后,关闭进样直通旋塞 4.6.3吸收二氧化碳 D打开氢氧化钾溶液吸收管旋塞,与量气管接通升高水准瓶,使量气管内的气体压人吸收管,而 量气管液面上升近零点时,降低水准瓶使气体吸回量气管中,然后重新把气体送人吸收管,如 此来回须吸收7一8次; 在最后一次把气体全部吸回量气管,使吸收管内液面停在未吸收时的位置,关闭旋塞， b 当量气管内的压力与大气压相同时,读取体积数,然后重复上述操作来回吸收,再读取体积数， c) 直至与前次吸收后的体积数相同时,碱少的体积数即为二氧化碳的体积数值 4.6.4吸收不饱和胫 a)打开盛有发烟硫酸吸收管的旋塞,使上述剩余下来的气体流人吸收管中,用升降水准瓶的方 法,使气体至少来回18次与吸收管中发烟硫酸作用,最后降低水准瓶使气体全部吸回量气管 使吸收管中的液面停在未吸收时的位置,关闭旋塞 打开盛有氢氧化钾溶液吸收管的旋塞,除去三氧化硫,用升降水准瓶的方法,使气体与氢氧化 b 钾溶液反复接触4一5次,如还有酸雾,继续吸收,直至与前次吸收后的体积数相同 c)最后将全部气体吸回量气管,使吸收管的液面停在未吸收时的位置,关闭旋塞; d 当量气管内的压力与大气压相同时读取体积数; e)而后重复上面的操作,直到与前次吸收后的体积数相同为止 减少的体积数即为不饱和姬的 体积数值 4.6.5吸收氧 用盛有焦性没食子酸碱性溶液的吸收管进行吸收,来回至少8次,操作步骤同4.6.3吸收二氧 化碳 4.6.6吸收一氧化碳 用氨性氯化亚铜溶液吸收,先分三步 第一步;用旧的一只氨性氧化亚铜溶液吸收管吸收剩余气体至少8次,使吸收管的液面停在未吸收 时的位置,关闭旋塞 第二步;打开新的一只氨性氧化亚铜溶液吸收管旋塞进行吸收至少15次,使吸收管的液面停在未 吸收时的位置,关闭旋塞
GB/T12208一2008 第三步;打开硫酸溶液吸收管旋塞吸收气体中的氨,来回至少吸收4次,使硫酸溶液吸收管中液面 停在未吸收时的位置,关闭旋塞,读取体积数 再重复第二步第三步操作,直至两次读取的体积数相同时,减少的体积数即为一氧化碳的体积 数值 注;以上吸收是按4.6.3一4.6.6顺序进行,此顺序中不饱和烙与氧可前后互换,但二氧化碳必须先吸收，一氧化碳 必须最后吸收 4.6.7分析甲婉和氢 根据分析的气体分类按表1取一定量吸收后剩余的气体于量气管中,多余的气样存放于硫酸 a 溶液吸收管中; b 在中心三通旋塞处加规定的氧气量,旋转中心三通旋塞,混合后记下量气管体积数,为爆炸前 体积V ; 然后进行爆炸,爆炸次数根据表1确定 例如分析焦炉气时,打开中心三通旋塞与爆炸管连通,再打开爆炸管旋塞,使约10mL混合气 送人爆炸管,关闭爆炸管旋塞,上面中心三通旋塞按顺时针转45°,用高频火花发生器点火进行 爆炸,第一次爆炸后,打开爆炸管旋塞再放人量气管剩余下的气体约20mL左右,混人已爆炸 气体中,关闭爆炸管旋塞,点火使之再爆炸 d)在同样操作下须按规定进行第三次、第四次爆炸; 全部爆炸后,将爆炸管内爆炸后的升温气体压人量气管内来回冷却,上升液面到爆炸管的旋塞 e 下面,下降爆炸管内液面高度恰为铂丝下1cm,这样称冷却一次 如此从爆炸管至量气管来回冷却应为五次半; 冷却后使全部气体流人量气管中,关闭爆炸管旋塞,旋转量气管上中心三通旋塞,记下量气管 体积数,为爆炸后体积V ; 再将此爆炸后气体用氢氧化钾溶液吸收,除去二氧化碳后,再读取量气管中剩余气体的体积 h 为V 表1不同气样进行爆炸的技术要求 加人氧气量 各次气体量 吸收后剩余气体倍数 计算倍数 气体分类 爆炸次数 ml 1/R ml 混合煤气 1/2 分四次 6070 约10,20,30,40 焦炉气、纯炭化 65~75 1/3 分四次 约10,20,30,40 人工 炉气.油制气 煤气 水煤气 1/2 40~45 分三次 约10,30,>50 发生炉气 全部气体 只一次 1525 全部 1/3 70~8o 约10,20,30,40 沼气 分四次 注l:防止爆炸过分剧烈,加氧量必须调节,使可爆混合气浓度略高于爆炸下限,不可接近化学计量的需氧量 注2沼气的可燃组分含量是按甲烧45%一56%,氢小于10%,如甲炕、氢的含量超过上述范围,则爆炸取样体 积、加氧量、爆炸次数等要求,由分析人员酌情调整 4.6.8吸收液的更换:根据所分析的气样中各组分含量及各吸收液吸收效率的不同,确定吸收液的使 用次数,部分吸收液因长时间放置也会失效,均应及时更换 结果计算 4.7 人工煤气中二氧化碳含量以体积分数内计,数值以(%)表示,按式()计算 4.7.1
GB/T12208一2008 \ Va ×100 内 式中: -样气的取样体积(含梳形管和吸收管旋塞上端的体积)的数值,单位为毫升(ml); 100.0m样气吸收尽二氧化碳后的体积的数值,单位为毫升(mL) 4.7.2人工煤气中不饱和胫含量以体积分数克计,数值以(%)表示,按式(2)计算 "一 ×100 内= 2) 式中: V 剩余样气吸收尽不饱和泾后的体积的数值,单位为毫升(mL). 人工煤气中氧含量以体积分数内计,数值以(%)表示,按式(3)计算 4.7.3 ×100 .(3 内= V 式中: V -剩余样气吸收尽氧后的体积的数值,单位为毫升(mL) 4.7.4人工煤气中一氧化碳含量以体积分数内计,数值以(%)表示,按式(4)计算 一V 再- ×100 式中: 剩余样气吸收尽一氧化碳后的体积的数值,单位为毫升(mL) 4.7.5人工煤气中甲婉含量以体积分数内计,数值以(%)表示,按式(5)计算 R(V 一V ×100 式中: R 计算倍数 -爆炸后冷却的样气的体积的数值,单位为毫升(mL); 爆炸后冷却的样气再吸收尽二氧化碳后的体积的数值,单位为毫升(mL) V 4.7.6人工煤气中氢含量以体积分数A，计,数值以(%)表示,按式(6)计算 2R-一2.- I×100 中 = 6) 3V 式中: 爆炸前剩余样气与加人氧混合后的体积的数值,单位为毫升(mL). 4.7.7 人工煤气中氮含量以体积分数妈计,数值以(%)表示,按式(7)计算: =100%一克一克一内一 一内 一内 中 计算结果表示到小数点后一位 精密度 精密度应按表2和表3 表2在重复性条件下获得的两次独立测试结果的允许绝对差值 单位:% 燃气种类 甲熔 氧 氢 二氧化碳 不饱和赂 -氧化碳 人工煤气 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.5 沼气 0. 0.1 0.1 0.6
GB/12208一2008 表3在再现性条件下获得的两次独立测试结果的允许绝对差值 单位:% 燃气种类 甲烧 氧 氢 二氧化碳 不饱和赂 -氧化碳 人工煤气 0. 0.1 0.1 0.4 1.0 0,l 沼气 0.1 0.1 0.1 1.0 2.0 4.9试验报告 试验报告内容参见附录B 人工煤气中焦油和灰尘含量的测定 5.1原理 -定体积的人工煤气,通过已知质量的滤膜,以滤膜的质量增加量和取样体积计算出焦油和灰尘 的含量 5.2材料和仪器 a)49型或59型超精细玻璃纤维滤膜,滤膜孔径0.24um b) 聚乙烯薄膜垫圈; e)橡胶垫圈 d 毁子; 取样器;如图2所示; 单位为毫米 乡40 60x1.5 石47 中8×1.5 克42 中16 声42 8×1.5 2M50×1.5 s60 克40 图2取样器材质;尼龙 分析天平,分度值0.1mg; g)干燥器,内装变色硅胶; h 湿式气体流量计:0.5m/h,分度值0.02L. iD 大气压力计;分度值0.1kPa 5.3取样 5.3.1取样位置及要求 取样点应选在气流平稳的直管段管道上,与管道弯曲部分和截面形状急剧变化部分的距离,不小于
GB/T12208一2008 管道直径的1.5倍 将内径8mm,壁厚1mm的不锈钢取样管,插人煤气主管中心1/3半径的断面内 开口方向对准气流方向 取样管出口前装有取样阀 取样前,打开取样阀,放散2min以上,直至排净取样管内残留气体和水分 5.3.2取样装置如图3所示 TT 气流方向 -取样阀 取样器; 温度计; -U型压力计; 湿式气体流量计; 煤气管 图3测定焦油和灰尘含量的取样装置图 5.3.3取样步骤 5.3.3.1将玻璃纤维滤膜和聚乙烯薄膜垫圈置于干燥器中干燥2h,称取其质量,精确到0.1mg,继续 干燥30nmin后称量,直至二次称量之差不超过0.3mg为止,记下其质量(m)) 再按图4顺序放人取样 器内,拧紧 玻璃纤维薄膜 橡胶垫圈 聚乙烟薄膜垫圈 wA 图4取样器内材料放置图 5.3.3.2按图3连接 煤气管外至取样器之间的最长距离不超过200mm 检查装置的气密性,确认 系统严密后,记下流量计读数(V). /min4L/ /min 记录取样时的煤气平均温度(A)大 5.3.3.3打开取样阀,将煤气流速调节为3.5L/ 气压力P)和煤气底P 5.3.3.4当焦油和灰尘捕集量不少于2mg时 关闭取样阀记下流量计读数(V,) 5.4分析 打开取样器,用锻子将滤膜连同聚乙烯薄膜垫圈置于干燥器中干燥2h称量,继续干燥30nmin称 量,直至二次称量之差不超过0.3mg为止记下其质量(m.2).
GB/T12208一2008 5.5结果计算 人工煤气中焦油和灰尘含量以质量浓度 计,数值以毫克每立方米(mg/m')表示,按式(8)进行 计算 m2二！ (8 ×10" o 式中 取样前滤膜和聚乙烯薄膜垫圈的质量的数值,单位为克(g); m 取样后滤膜和聚乙熔薄膜垫圈的质量的数值,单位为克(g); m 换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A),单位为升(L). w 计算结果应保留到小数点后两位 5.6精密度 精密度按表4 表4测量范围和重复性 测定范围/mg/m 重复性/mg/m 0.40 5~10 0.70 5 试验报告 试验报告内容参见附录B. 人工煤气中綦含量的测定 6.1苦味酸法 6.1.1原理 煤气中的禁系物(含茶、甲基禁等),在通过苦味酸溶液时生成结合物沉淀,将过滤后的沉淀溶于丙 酮中,用标准碱液滴定,但煤气中含有苗等某些不饱和姬也能部分地与苦味酸生成结合物沉淀 以一氯 化碘溶液加以校正 在测定中控制一定温度,并在测定结果中加上温度的相应校正值,以求得正确的粗 蔡含量 试剂和材料 6.1.2 除非另有说明在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸溜水或去离子水或相当纯度的水 a)硫酸(H.sO,);密度为1.84g/ml.,含量95%~98%; 氢氧化钠(NaOH).; b) 硫代硫酸钠(Nas.O5H.o); d)苦味酸(2、4,6三硝基酚)[C,H.OH(NO..] 乙酸铅[Pb(cH,cOo)3H.o]化学纯; 碘化钾(KI) 丙酬(CH,cOCH.); 冰乙酸(CH,COO)H): h -氯化碘(ICl化学纯; 可溶性淀粉; 澳百里香酚蓝CHOBr,S) 硫酸溶液(5--l00);量取5ml硫酸，缓缓注人约70mL水中,冷却,稀释至100mL m 乙酸铅溶液(50g/L):称取5g乙酸铅,溶于70ml 水中,加1ml冰乙酸,用水稀释至 100ml;
GB/T12208一2008 -氯化碘溶液:称取25g一氯化碘液体,倒人1500mL冰乙酸中完全溶解,置于棕色瓶中,放 n 置于干燥暗处; o)碘化钾溶液(100g/L);称取100只碘化钾,溶于800mL水中,稀释至1000ml 氢氧化销标准滴定胳液[c(NaoHt)=0.lnmo/L]按GB/T601一202中4.I制备 p) 硫代碗酸钠标准滴定溶液[c(Nas,o.)=0.05molL]按GBy/T601-2002中4.6稀释一倍 g 制备; 苦味酸溶液;将1瓶25g的苦味酸溶解在2000mL蒸水中,煮沸,冷却,过滤,将其澄清液 用氢氧化钠标准滴定溶液[c(Na(OH)=0.1mol/1]滴定,配制成下列浓度 1洗涤液c(苦味酸)=0.02mol/I; 2)13C~18C的吸收液[c苦味酸)=0.042mol/1] 3)0C的吸收液[c(苦味酸)=0.033mol/1] 吸收过綦的苦味酸溶液可汇集后煮沸、浓缩、冷却、过滤,将其澄清液再配置成苦味酸溶液 [c(苦味酸)=0.033nmol/1]或[c(苦味酸)=0.042mol/1],重新使用 淀粉指示液(5g/L);称取1g可溶性淀粉,加人10mL水使其成糊状,在搅拌下将糊状物加到 200ml沸水中,微沸2min,冷却; t 澳百里香酚蓝指示液(1g/L):应按GB/T6032002中4.1.4.27制备 u)软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管:5mm×7mm或6mmX9mmm. 6.1.3仪器 a) 多孔式气体洗瓶(孟氏)2500mL b 恒温水浴; 湿式气体流量计:0.5m`'/h分度值0.02L c 真空抽气泵 d) e)砂芯漏斗;No.3或No.4,30ml 抽滤瓶:l000ml; fD 移液管:5mL,l0ml; g h 碱式滴定管;50ml分度值0.1ml 25mL分度值0.1mL 碘量瓶:500mL i 量简:10ml,50mL、,250mL; j k 天平;分度值0.lg D 大气压力计:分度值0.1kPa 6.1.4取样 6.1.4.1取样位置及要求 取样点应选在气流平稳的直管段管道上,与管道弯曲部分和截面形状急剧变化部分的距离,不小于 管道直径的1.5倍 将内径8mm,壁厚1mm的不锈钢取样管,插人煤气主管中心1/3半径的断面内 煤气管外至吸收瓶的部分应尽量短,取样管外须装有同心外套蒸气加热管,通人间接蒸气，且取样管可 与直接注人水燕气的支管接通 取样管中的气样温度必须控制在比总管中的气温高5C~10C 取 样管出口前装有取样阀 取样前,打开取样阀,放散2min以上,直至排净取样管内残留的气体和水分 6.1.4.2取样装置如图5所示 10
GB/T12208一2008 硫酸溶液; 空瓶; 苦味酸吸收液; 搅拌器; 自动调温器; 加热,致冷器; 乙酸铅溶液; 湿式气体流量计; 聚乙娇管接头 10 温度计; -U形压力计 11 图5苦味酸法测定禁含量的取样装置图 6.1.5吸收 6.1.5.1按图5连接,检查装置气密性,确认系统严密 各吸收瓶的顺序为 第一只瓶:100ml硫酸溶液(5--100),以除去煤气中存在的氨等碱性组分; 第二只瓶;空瓶; -第三只,第四只,第五只瓶;分别装100ml苦味酸吸收液[c(苦味酸)=0.042tmol/1] 第六只瓶;空瓶 -第七只瓶:l00ml乙酸铅溶液(50g/L),以除去煤气中的硫化氢,保护流量计 吸收系统应放在保温的塑料箱中 其中1号,2号瓶放在不低于20C的水浴中,以防止温度过低， 綦会析出 3号、4号、5号苦味酸洗瓶放在可调节温度箱中,要求控制在13C18C 注:[c(苦味酸)=0,033mol/I]适用于控制温度为0C 6.1.5.2选择合适的技术条件,按煤气中可能存在的葬含量应从表5中,选择适宜的煤气流速和取样 时间,以保证吸收气相的茶接近100mg 6.1.5.3在仪器装置和吸收条件都符合规定要求的情况下,记录流量计读数(V 6.1.5.4打开取样阀,调节到适宜的煤气流速 记录取样时的煤气平均温度(,大气压力(P)和煤气 压力(P. 取样到规定时间后,关闭取样阀,记下流量计读数(Vv 6.1.5.5 1l
GB/T12208一2008 表5煤气中不同禁含量的取样时间和流速参考表 流速/(L/h 煤气羞含量 mg/m') 24h 10 400 20 200 30 140 40 100 60 200 400 s 5 150 300 150 8C 160 320 60 240 200 20 300 80 160 0 400 120 500 100 600 8o 由于煤气中綦含量随温度变化而变化,出厂煤气紫含量测定的取样周期宜为24h. 6.1.6分析 将吸收瓶从取样点送到分析室过程中,时间应尽可能短,且要即刻抽滤 如需放置较长时间，且气 温与吸收温度相差较大时,应将吸收系统保持在吸收温度之下 6.1.6.1将盛有苦味酸吸收液的三只洗气瓶中的沉淀用No.3或No.4砂芯漏斗吸滤 用滤液洗涤吸 收瓶中粘附的沉淀物 并将其全部转移到漏斗中 6.1.6.2用10mL洗涤液[c(苦味酸)=0.02mol/1]洗涤漏斗中的沉淀,抽干 6.1.6.3将有沉淀的砂芯漏斗倒置于干燥的碘量瓶上,用5mL移液管移取10mL丙酮滴人砂芯漏斗 尾部,共需10nml丙酮以洗涤沉淀(根据需要可增至15mL或20nmL). 为了便于洗净沉淀应将砂芯漏斗倾斜,不断转动使沉淀全部洗人碘量瓶中,且可用吸球将漏斗尾部 中丙酮吹出 6.1.6.4在碘量瓶中加人23滴澳百里香酚蓝指示液(1g/L),用氢氧化钠标准滴定溶液[c(Na(OH)= 0.1nmol/L]滴定,至果绿色即为终点,记录滴定消耗体积(V, 6.1.6.5在上述溶液中加人冰乙酸50ml,用移液管加人一氯化碘溶液10ml,避光静置20min,加人 10mLKI溶液(100g/L),静置5 mIn 用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NaS.O.)=0.05mol/L]滴定游离出来的碘,当滴定到微黄 色时,加人1mL淀粉指示液(5g/L) ),继续滴定至原有苦味酸颜色为终点 在到达终点前加人200 mL 蒸馏水冲淡之,使滴定终点更为明显,记录滴定消耗体积(V. 6.1.6.7苦味酸吸收液的空白试验 6.1.6.7.1用10ml洗涤液[c苦味酸)=0,.02mol/1]洗涤通过6.l.6.1所用的砂芯漏斗且抽干 6.1.6.7.2同6.1.6.3(空白的丙酮加人量应与测定中的丙酮加人量相同 6.1.6.7.3同6.1.6.4,并加0.05ml洗涤液[c(苦味酸)=0.02mol/L]以补偿沉淀中所夹带的苦味 酸液,记录[c(NaOH)=0.1mol/L]的滴定消耗体积(V.). 6.1.6.7.4在上述溶液中加人燕馏水,其量应是测定时与空白试验时氢氧化钠标准滴定溶液 [c(NaOH)=0.1nmol/1]的滴定消耗体积之差(V一V,) 6.1.6.7.5同6.1.6.5 6.1.6.7.6同6.1.6.6,记录硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NaS.O.=0.05mol/I]的滴定消耗体 12
GB/T12208一2008 积V 6.1.7结果计算 人工煤气中帮含量以质量浓度计,数值以毫克每立方米(mg/m')表示,按式(9)进行计算: M[(V一V)ci一(V，-V)e]×10 9 om 十o0 式中: -氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); -空白试验氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml) -硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml); 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升mol/1); 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); -茶的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(CH)=128] M 分解作用的慕含量损失校正值,可按苦味酸浓度及吸收时控制的温度由图6中查得,单位 O 为毫克每立方米(mg/m) 换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A),单位为升(L) 计算结果表示到小数点后两位 20.00 10.00 8.00 6.00 5.00 18温度/c 12 图6 13c一18c下实测禁含量损失校正值图 6.1.8精密度 精密度按表6 表6测量范围和重复性 测定范围 重复性 50mg/m 3.00mg/m" 50~100)mg/nm 3% >100mg/m 3% 6.1.9试验报告 试验报告内容参见附录B 13
GB/T12208一2008 6.2气相色谱法 6.2.1分析范围 本标准适用于恭含量在5mg/m以上的人工煤气 6.2.2原理 用二甲苯或甲苯吸收煤气中的慕及其他杂质(苗,硫苗、甲基禁等),吸收液中加人一定量的内标物 正十六炕用气相色谱法分离,测定禁的含量 6.2.3试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂 以%)表示的均指体积分数,只有“茶含量>99.8%”中的(%)为质量分数 a 正十六婉(CH);色谐标准试剂; 蔡(CH);结晶点不低于79.9C,含量>99.8% b 甲苯(CHCH); D 二甲苯[c.H,(cH)] 色谱固定液:丁二酸乙二醉聚酯; 一80目),或使用性能相似的其他 色谱载体:201红色载体,酸洗,0.25mm0.18mm(60目" 载体; 三叙甲梳(eHcl) g h)氮气(N.)含量>99.9%; 氢气(H)含量>9.9% i 净化空气;用活性炭、分子筛和硅胶净化过的压缩空气; k 软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管;5mm×7mm或6mm×9mm 6.2.4仪器 6.2.4.1气相色谱仪;带有氢火焰离子化检测器 积分仪或色谱微处理机:能采集、记录、储存以及处理色谱分析数据 .2 4. 2 6. 6.2.4.3色谱柱 柱管;长2m、内径3mm的不锈钢柱管 填充物 a)载体:201红色载体,酸洗,0.25mm0.18mm(60目80目),或使用性能相似的其他载 体; b) 固定液:丁二酸乙二醇聚酯,液相载荷量6.5%; c)制备方法;在200m烧杯中称人0.70g丁二酸乙二醇聚酯,加人与10g载体等体积的 三氯甲婉,搅拌至完全溶解 称取10.0【201酸洗载体,倒人溶液中,混匀,在不时翻动 下,在通风柜中使溶剂全部挥发 -色谱柱的填充与老化;将制备好的填充物紧密装人洁净干燥的柱管内,两端各填少许玻璃棉 填充好的色谱柱安装在色谱仪中,柱出口端暂勿与检测器连接 通小流量氮气,在柱箱温度 60C下老化4h以上,直至基线稳定 分离度 在6.2.4.4给定的条件下,正十六烧和綦的分离度不应小于1.0. 6.2.4.4调整仪器 按下列条件调整仪器,允许根据实际情况作适当变动 典型色谱图如图7所示,各组分的相对保留 值见表7 -汽化室温度;250C; -柱箱和色谱柱温度:恒温130C; 14
GB/T12208一2008 -载气为氮气:柱前压约73.5kPa,流速35mL/ /nmin,为柱后测量值; 检测器:氢火焰离子化检测器 检测器温度:l40C; -辅助气体流速 氢气流速:40mL/min; a D)空气流速:400mL/ min; -灵敏度和衰减的调节;在綦的绝对进样量为2.5X10》g,产生的峰高不低于10 mnm 注:也可采用能达到同等或更高分析效果的其他色谱工作条件 广100 80 60 40 20 15/min 溶剂 苗; -内标物正十六烧; 慕 硫; 丹甲基莽 a-甲基禁 图7典型色谱图 表7 各组分相对保留值 组分名称 相对保留值 前 0.4l 正十六烧 0.84 禁 1.00(约6min 硫前 l.25 甲基茶 1.45 a甲基禁 1.88 l5
GB/T12208一2008 6.2.4.5进样器:l0L、100L微量注射器 6.2.4.6分析天平;分度值0.1mg 6.2.4.7吸收瓶:鼓泡式,60ml,如图8所示 单位为毫米 35士2 35土丝 标准磨口19 33土2? 0刻医丝 1号或2号滤板 50土5 图8鼓泡式吸收瓶规格图 6.2.4.8容量瓶:50ml 6.2.4.9小口试剂瓶.50mL 6.2.4.10量筒;50ml 6.2.4 11 湿式气体流量计:0.5m/h,分度值0.02L 6 .2.5校准 6. 2.5.1标准样品的制备 正十六烧标准溶液:称取7.5g正十六烧准确到0.2mg,置于50mL容量瓶中,用二甲苯稀 a 释至刻度,混匀,密封贮存备用,溶液浓度应定期检查; b 茶标准溶液称取7.5g茶,准确到0.2mg置于50ml容量瓶中,用二甲苯溶解并稀释至刻 度,混匀,密封贮存备用; 校准用标准样品系列的制备;在6个50ml.小口试剂瓶中,用50ml.量简各加30ml二甲苯 用100L微量注射器各加100AL正十六烧标准溶液,再分别加人20,60,100,150,200. 300Al禁标准溶液,混匀,加盖保存备用 6.2.5.2 校正曲线的确定 按6.2.44调整好色谱仪,用10L微量注射器分别抽取6.2.5.lc>中校准用标雅样品0.4pL注 人色谐仪 测量正十六熔和慕的保留时间(s)和峰高mm)以保留时间与峰高的乘积作峰面积,或用 积分仪直接测量正十六婉和慕的峰面积 按式(10),(11)分别计算各标准样品中蔡和正十六婉的质量 比Y和峰面积比X Y-" 10 n 16
GB/12208一2008 X，= 11 岩 式中: 第，个标准试样中禁与正十六烧的质量比 -配制慕标准溶液时茶的质量的准确数值,单位为克(g); 7m 配制正十六烧标准溶液时正十六熔的质量的准确数值,单位为克(g) 712 配制第i个标准试样时所用蔡标准溶液的体积的数值,单位为微升(aL); V 配制第i个标准试样时所用正十六烧标准溶液的体积的数值,单位为微升(L); N 第i个标准试样的慕与正十六婉峰面积比 X 第i个标准试样相应的綦的峰面积,以保留时间(s)与峰高(mm)之乘积表示或用积分仪测 得的积分数表示; 第i个标准试样相应的正十六婉的峰面积,以保留时间(s)与峰高(mm)之乘积表示或用积 分仪测得的积分数表示 将X对Y作校准曲线,或用数学回归法建立式(12)的线性回归方程 Y=a十bX 12) 每个标准试样进样三次,计算三次峰面积比后,取算术平均值作图或进行数学回归 计算结果应保留到小数点后二位 6.2.6取样 6.2.6.1取样位置及要求 同苦味酸法中的6.1.4.1 6.2.6.2取样装置如图9所示 取样阀 吸收瓶; 冰水浴; 空瓶; 温度计; U型压力计; 湿式气体流量计 图g色谱法测定禁含量的取样装置图 6.2.7吸收 将两只各加有30mL甲苯或二甲苯的吸收瓶置于加冰的冷水浴中,保证在取样时吸收液温 6.2.7.1 度不高于10C 按图9连接取样管,吸收瓶和湿式气体流量计,取样管与吸收瓶之间的连接,使用软质聚乙烯 6.2.7.2 管,管口应尽量互相对接,避免气样与连接管接触,检查其气密性,确认系统严密后,记下流量计读数 V 6.2.7.3打开取样阀,调节煤气流速为0.5L/min~1.0L/min 记录取样时的煤气平均温度(4、煤 17
GB/T12208一2008 气压力(P)及大气压力(P) 6.2.7.4当吸收的紫量在2mg40mg之间时,关闭取样阀,记录流量计读数(V.) 6.2.7.5取样过程中,应注意避免吸收瓶人口处形成禁的结晶 6.2.8分析 在二个吸收瓶中,用100L微量注射器各加人100.正十六熔标准溶液充分混匀,用洗耳球对 吸收瓶的吸收管吹气,使吸收液置换数次以保证混合均匀 调整仪器的操作条件与进行标准试样分析 时的条件相同 用10L注射器抽取0.4L吸收液注人色谱仪进行分析 测量正十六烧和慕的保留 时间(s)和峰高(mm),或用积分仪直接测量正十六炕和禁的峰面积 每个吸收液各作两次分析 第二 个吸收瓶中所含茶应一并计算 6.2.g结果计算 6.2.9.1按式(13)分别计算两吸收液中綦与正十六婉的峰面积比 (13 X= 式中: 吸收液中禁与正十六婉的峰面积比; 禁的峰面积,用保留时间(s)和峰高(mm)的乘积表示或积分仪的积分值表示; 正十六烧的峰面积,用保留时间(s)和峰高(mm)的乘积表示或积分仪的积分值表示 6.2.9.2根据X从校正曲线上查出或用式(12)计算出Y值,即为吸收液中綦与正十六婉的质量比 6.2.9.3按式(14)分别计算两个吸收液瓶中的蔡含量 m=Y×m 14 式中: -吸收液中紫的质量的数值,单位为毫克(mg); 加人吸收液中正十六婉的质量的数值,单位为毫克(mg); m -吸收液中茶与正十六烧的质量比 6.2.9.4人工煤气中綦的含量以质量浓度A计,数值以毫克每立方米(mg/m)表示,按式(15)计算 mn ×1000 15) =" 式中: 吸收液中莽的质量的数值,单位为毫克(mg) V 换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A),单位为升(L. 计算结果表示到小数点后二位 6.2.10精密度 精密度按表8 表8测定范围和重复性 重复性 测定范围 200mg/m 4.10mg/m" 2.8% 200~400mg/m 6.2.11试验报告 试验报告内容参见附录B 18
GB/T12208一2008 人工煤气中氨含量的测定 7.1 中和滴定法 7.1.1分析范围 本标准适用于氨含量在10mg/ m以上的的人工煤气 7.1.2原理 把一定量的煤气通人硫酸溶液中,以吸收其中的氨,过剩的硫酸用氢氧化钠标准滴定溶液回滴,根 据消耗的硫酸量,计算氨的含量 7.1.3反应式 2NH十HSO=(NH)sO 2NaOH十H.SO===NaSO十2H.O 7.1.4试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸憎水或去离子水或相当纯度的水 7.1.4.1 硫酸(Hso);密度为l8!总/ml含量95%一98%. 氢氧化钠(NaOH) 乙酸铅[Pb(CH,coO)3H.o];化学纯 冰乙酸(CH.cooHl) 4.5甲基红(C,H,O,N,) 7.1.4.6亚甲基蓝(CHCIN,s 3H.,O) 7.1.4.7乙酸铅溶液(50g/L);称取5只乙酸铅,溶于70ml 水中,加1ml冰乙酸,用水稀释至 100ml 7.1.4.8硫酸标准滴定溶液[c(1/2Hso.)=0.1mol/1];按GB/T6o1一2002中4.3配制 7.1.4.9氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/1];按GB/T601一2002中4.1配制 7.1.4.10甲基红-亚甲基蓝混合指示液;按GB/T603一2002中4.1.4.7配制 软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管;5mm×7mm或6mm×9mmm. 7.1.5仪器 7.1.5.1湿式气体流量计:0.5m/h,分度值0.02L 7.1.5.2滴定管:50mL,分度值0.1mL 7.1.5. 3 移液管;50mL 7.1.5.4试剂瓶;50mL 7.1.5.5锥形瓶:500mL 7.1.5.6天平;分度值0.1g. 7.1.5.7大气压力计:分度值0.1kPa 7.1.5.8洗气瓶:125mL,如图10所示 19
GB/T12208一2008 单位为毫米 120 5士I 5土l 120土1 20土 515士1 中15士 标准瞻口29/32 中12土1 45土1 5孔手2 8王0.5 565士2 洗气瓶规格图 7.1.6取样 7.1.6.1取样位置及要求 取样点应选在气流平稳的直管段管道上,与管道弯曲部分和截面形状急剧变化部分的距离,不小于 管道直径的1.5倍 将内径8mm,壁厚lmm的不锈钢取样管,插人煤气主管中心1/3半径的断面内 取样管出口前装有取样阀 取样管到仪器之间用软质聚乙烯管或硅橡胶管连接,连接管应尽量短 取样前,打开取样阀,放散2min以上,直至排净取样管内残留的气体和水分 7.1.6.2取样装置如图11所示 取样阀 温度计; 3---U型压力计; -湿式气体流量计; 5,6、7 洗气瓶 8- 煤气管道 图11测定氨含量的取样装置图 20
GB/T12208一2008 7.1.7吸收 7.1.7.1在洗气瓶6和7中,用移液管各加人50mL 硫酸标准滴定溶液[c(1/2H,SO)=0.1mol/L] 和12滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液 在洗气瓶5内加人50mL乙酸铅溶液(50g/L),以除去煤气中的硫化氢 7.1.7.3按图11连接,检查装置气密性,确认系统严密后,记下流量计读数(V 打开取样阀,调节煤气流速为0.25L/min一0.50L/min 记录取样时的煤气平均温度(h 大气压力(P)和煤气压力(P). 7.1.7.5当吸收的氨量在2mg30mg之间时,关闭取样阀,记下流量计读数(V,) 7.1.8分析 7.1.8.1将洗气瓶6和7中的硫酸吸收液倒人500mL锥形瓶中,用蒸憎水冲洗洗气瓶(取样管中如 有冷凝液也应用蒸憎水冲洗干净),洗涤液并人锥形瓶中,用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH nmol/L]滴定,至呈绿色为终点,记录滴定消耗体积(V. 0.1 7. 1.8. 2 同时作试样硫酸吸收液的空白试验,按7.1.7.1和7.1.8.1操作,记录滴定消耗体积(V.) 7.1.9结果计算 人工煤气中氨含量以质量浓度计,数值以毫克每立方米(mg/m)表示,按式(16)进行计算 M×c(V一V.×1000 (16 pa" 式中: 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/几L); V 空白试验氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V 氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值.单位为毫升(mL); M 氨的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(NH)=17.03] V -换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A),单位为升(L) 计算结果表示到小数点后两位 7.1.10精密度 精密度按表9 表9测定范围和重复性 测定范围 重复性 >10mg/m 7% 7.1.11试验报告 试验报告内容参见附录B. 纳氏试剂分光光度法 7.2 7.2.1分析范围 本标准适用于氨含量在50mg/m以下的人工煤气 7.2.2原理 -定量的煤气通人硫酸游液中,气样中的氨被碗酸吸收,被吸收的氨与纳民试剂作用生成黄色化合 物,用比色法测定 7.2.3试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和无氨水 7.2.3.1硫酸(HsO:密度为1.84g/mL,含量95%98% 7.2.3.2碘化钾(KI. 7 .2.3. 3 二氯化汞(HgCl,) 7.2.3.4氢氧化钾(KOH). 酒石酸钠CHOKNa4H.(O) 21
GB/T12208一2008 7.2.3.6氯化铵(NHC):;优级纯 7.2.3.7无氨水(所有试剂均用无氨水配制;按GB/T603一2002的4.1.1.3配制 7.2.3.8氨标准溶液;称取0.7855g经105C干燥lh的氯化氨,溶于少量水中,移人250mL容量瓶 后加水稀释至刻度,配成1mL相当于1g氨标准贮备液 临用时,吸收5.00m氨标准贮备液于250mL容量瓶中加水稀释至刻度,此溶液1mL相当于 20g氨的标准溶液 0.02molL]取硫酸0.6ml缓慢注人10o0mL水中摇匀 7.2.3.9硫酸吸收液[c(1/2H.SO= 7.2.3.10纳氏试剂;称取5只碘化钾溶于5m水中 另称取2.5g二氯化汞,溶于10ml热水 将 二二氯化汞溶液缓慢加人碘化钾溶液中,不断搅拌,直到形成红色沉淀不溶为止 冷却后,加人30ml氢 氧化钾溶液(15g氢氧化钾溶于30ml水),用水稀释至100mL,再加人上述配制的0.5ml二氧化汞 人棕色瓶中,用橡皮塞塞紧保存备用 溶液,静置1d2d,将上部澄清液移 7.2.3. 11 酒石酸钾钠溶液(0.5g/mL);称取50g酒石酸钾钠,溶于水中,加热煮沸以驱除氨,冷却后， 移人100ml容量瓶中加水稀释至刻度 12 7.2.3. 乙酸铅溶液(50g/L);配制同中和滴定法的7.1.4.5 3软质聚乙烯管或聚氧乙烯管或硅橡胶管;5mmX7m或6mmX9mm. 7.2 仪器 7.2. 4.1 分光光度计 湿式气体流量计:0.5m'/h,分度值0.02L 具塞比色管:l0mL 洗气瓶125mL.如图10所示 7.2.4. 5 容量瓶;250ml 7.2.4.6分度吸量管;容量5mL,分度值0.02mL 大气压力计;分度值0.1kPa 7.2.5标准曲线的绘制 取8支比色管,按表10配制标准色列 表10标准色列表 管号 氨标准溶液的体积/ml 0.10 0.20 0.40 0.70 1.00 1.50 1.70 水的体积/ml 10,00 9.90 9.80 9.6o 9.30 8.5o 8.30 9.00 氨合R8 2.0 8.0 14.o 20.o 30.o 34.0 4.0 在各管中加人0.20ml酒石酸钾钠溶液(0.5g/ml),再加人0.20ml纳氏试剂,摇匀放置 10min,以空白液(管号1)为参比液,用1em比色皿,于波长420nm处,测定其吸光度 以氨含量为横 坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线 7.2.6取样 7.2.6.1取样位置及要求 同中和滴定法中的7.1.6.1 7.2.6.2取样装置;如图11所示 7.2.7吸收 7.2.7.1在洗气瓶6和7中,用移液管分别加人50ml硫酸吸收液[e(1/2HSO)=0.02mol/1] 7.2.7.2在洗气瓶5中,加人50ml乙酸铅溶液(50g/L),以除去碗化氢 7.2.7.3按图11连接,检查气密性,确认系统严密后,记下流量计读数(V. 7.2.7.4打开取样阀,调节煤气流速为0.25L/nmin~0.5L/nmin 记录取样时的煤气平均温度(d,大 气压力(P)和煤气压力(P) 7.2.7.5当吸收的氨量在0.02 mg一0.s5mg之间时,关闭取样同,记下流量计读数(V) 22
GB/T12208一2008 7.2.8分析 将吸收液全部移人250ml(V)容量瓶内,用水洗净洗气瓶,洗涤液并人容量瓶中,加水至刻度,摇 匀 吸取10ml(V)试样溶液注人干燥的比色管中,加人0.20ml酒石酸钾钠溶液(0.5g/mL)和 0.20mL纳氏试剂,摇匀放置10min,以空白液为参比液,用1cmm比色皿,于波长420nm处,测定其吸 光度,由标准曲线查得氨含量(m) 7.2.9结果计算 人工煤气中氨含量以质量浓度计,数值以毫克每立方米(mg/m)表示,按式(17)进行计算 (17) " 式中: 在标准曲线上由吸光度查得的试液中氨含量的数值,单位为微克(ug); N V 试样溶液总体积的数值,单位为毫升(mL); 比色时取用试样溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 换算成标准状态下的采样体积的数值(计算公式见附录A),单位为升(L. 计算结果表示到小数点后两位 7.2.10精密度 精密度按表11 表11测定范围和重复性 测定范围omg/m' 重复性(mg/m' 0.26 0.65 0,93 1036%38% 23
GB/T12208一2008 1.4.5碘(I. 8. 8 1.4.6碘化钾(KI. 8 .1.4.7硫代硫酸钠(NaS.O5H.O). 8.1.4.8可溶性淀粉 8.1.4.9锌氨络合溶液;称取5g硫酸锌(ZnsO7H.O)溶解于500ml.水中,另称取6g氢氧化钠溶 解于300mL水中,将其混合,边搅拌边加人70g硫酸铵,当氢氧化锌沉淀全部溶解后,用水稀释至1L 8.1.4.10盐酸溶液(1+l);将1体积的盐酸缓缓加人1体积的水中,混匀 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NaS.O.)=0.1mol/L]:按G;B/T601一2002中4.6配制 8.1.4.12碘标准滴定溶液[c(1/21)=0.1mol/1]按GB/T601一2002中4.9配制 淀粉指示液(5g/L);配制同萦含量测定苦味酸法中6.1.2.19 中速定性滤纸 8.1.4.15软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管;5mmX7mm或6mmX9nmm. 8.1.5仪器 8.1.5.1湿式气体流量计:0.5m'/h,分度值0.02L 8.1.5.2筒形气体洗瓶;250mL,如图12所示 单位为毫米 20土2 50士2 45士2 外声20土1 的 长 外26.5土1.5 声29/32 1.82.8 外乡6.5~7.5 50士1 0~12 70土2 图12筒形气体洗瓶规格图 214
GB/T12208一2008 8.1.5.3碘量瓶:500mL 8.1.5.4滴定管;25ml,分度值0.1 ml 8.1.5.5短管漏斗:75 mm 8.1.5.6漏斗架 .1.5.7移液管;25ml 8 .1.5.8量筒:100mL、250 88 8.1.5.9天平;分度值0.lg 8.1.5.10大气压力计:分度值0.1kPae 8.1.6取样 8.1.6.1取样位置及要求 同氨含量测定中和滴定法中7.1.6.1 8.1.6.2取样装置;如图13所示 TTT 取样阀 温度计; 3 U型压力计; 湿式气体流量计 5、8- 空瓶; 6、7 -洗气瓶; 煤气管道 图13碘量法测定硫化氢含量的取样装置图 8.1.7吸收 8.1.7.1在洗气瓶6和7中,各加人100ml.锌氨络合溶液 8.1.7.2按图13连接,检查装置气密性,确认系统严密后,记下流量计读数(V) 打开取样阀,调节煤气速度为0.5L/minr 记染取样时的煤气平均腿度)大 8.1.7.3 1.0L/min 气压力(P)和煤气压力(P 8.1.7.4当吸收的硫化氢量在0.85mg~35mg之间时,关闭取样阀,记下流量计读数(V.) 8.1.8分析 8.1.8.1取下装有锌氨络合溶液的洗气瓶6和7,用水仔细冲洗两个洗气瓶的管口及瓶壁,并用中速 定性滤纸过滤吸收液 8.1.8.2用移液管吸取25nnm碘标准滴定溶液[e(1/21,)=0.1mol/L],放人500mL 碘量瓶中,加 200mL水,10ml盐酸溶液(1+1),立即加人带有沉淀的滤纸,盖上瓶塞,摇动碘量瓶至瓶内滤纸摇醉 为止,碘量瓶用水封口,置于暗处10min后,用少量水冲洗瓶壁及瓶塞,然后用硫代硫酸钠标准滴定溶 液[c(Na,S,O)=0.1mol/L]滴定,待溶液呈淡黄色时,加1mL淀粉指示液(5g/L),继续滴定至溶液 蓝色消失为终点，记录滴定消耗体积(V). 8.1.8.3取同样量锌氨络合溶液按照8.1.8.l8.1.8.2做空白试验,记录滴定消耗体积(V 25
GB/T12208一2008 8.1.9结果计算 人工煤气中硫化氢含量以质量浓度计,数值以毫克每立方米(mg/m')表示,按式(18)进行计算: Mxc 三 2×1000 18) om 式中: -硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V 硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml) V 空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); M 硫化氢的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol[M(1/2H,S)=17.04]; 换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A),单位为升(L). 计算结果表示到小数点后两位 8.1.10精密度 精密度按表12 表12测定范围和重复性 测定范围/(mg/m) 重复性/mg/m 1025 2.65 8.1.11试验报告 试验报告内容参见附录B 亚甲基蓝分光光度法 8.2.1分析范围 本标准适用于硫化氢含量为(1一30)mg/m的人工煤气 8.2.2原理 气样中的硫化氢被锌氨络合溶液吸收后,在三氧化铁存在下与盐酸对氨基二甲苯胶作用生成亚甲 基蓝进行比色测定 8.2.3试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸溜水或去离子水或不含氧蒸馆水 8.2.3.1硫酸锌ZnsO7HO). 8.2.3.2氢氧化钠(NaOH). 8.2.3.3硫酸铵[(NH).So] 8.2.3.4盐酸(HCl:密度为1.19g/ml.,含量>36%38% 8.2.3.5碘(!). .2.3.6碘化钾(KI 8 8 2. .3.7硫代硫酸钠(Nas,O5H.,O). .2.3.8三氯化铁(FeCl6H.O). 8. 8 2. .3.9硫酸(H.SO);密度为1.84g/ml,含量95%~98% 2.3.10盐酸对氨基二甲苯胺[c,HNHN(cH,)HC] 硫化钠(NaS9HO) 8.2.3.12可溶性淀粉 2.3.13不含氧的蒸僧水;按照GB/T603一2002中4.1.1.2配制 8.2.3.14硫酸溶液(13);量取1体积硫酸，缓缓注人3体积水中,混匀. 8.2.3.15硫酸溶液(l+100):量取1体积硫酸,缓缓注人100体积水中,混匀 8.2.3.16锌氨络合溶液:配制同碘量法的8.1.4.9 26