国家标准 GB/T2449.1一2021 代替GB/T2449.1一2014 工业硫磺第1部分:固体产品 Sulphurforindustrialuse一Part1:Solidproduet 2021-12-31发布 2022-07-01实施国家市场监督管理总局发布国家标涯花警理委员会国家标准
GB/T2449.1一2021 目次前言引言范围规范性引用文件术语和定义技术要求 4.1外观 4.2技术指标样品采样方法 5.1 5.2实验室样品处理试样的制备 5.3 试验方法 6.l通则 6.2硫质量分数的测定 6.3水分质量分数的测定 6.4灰分质量分数的测定 6.5酸度质量分数的测定 6.6有机物质量分数的测定 6.7呻质量分数的测定 6.8铁质量分数的测定 14 6.9粉状硫磺筛余物质量分数的测定 17 检验规则 18 8 标志、包装、,运输和贮存 18 安全 19
GB/T2449.1一2021 前言本文件按照GB/T1.1一2020<标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草本文件是GB/T2449《工业硫磺》的第1部分 GB/T2449已经发布了以下部分第1部分:固体产品第2部分:液体产品本文件代替GB/T2449.1一2014《工业硫磺第1部分:固体产品》,与GB/T2449.1一2014相比除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下增加了卤素水分测定仪法(见6.3.2); a b)更改了呻质量分数的测定(见6.7,2014年版的5.7); c 删除了二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(见2014年版的5.7.1) d)删除了呻斑法(见2014年版的5.7.2); 更改了检验规则的部分内容(见7.1、7.2,2014年版的6.l、6.2) e 请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任本文件由石油和化学工业联合会提出本文件由全国化学标准化技术委员会(sAc/Tc63)归口本文件起草单位;中石化南京化工研究院有限公司、山东三维石化工程股份有限公司、东营市海科瑞林化工有限公司、石化中原油气田善光分公司、石油天然气股份有限公司、硫酸工业协会、山东凯盛新材料股份有限公司本文件主要起草人;纪罗军,李铁军、商宝光、邵理云,周理、白龙、李崇,李文娟、梁锋、涂振权,唐纯洁、郑莉萍,姚京裕、许胜军本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: 1981年首次发布为GB24491981; 1992年第一次修订为GB/24491992(《工业硫醋及其试验方法》,同时并人了GB2450 1981《工业硫瞒试样的采取和制备方法》,GB2451一1981《工业硫磺中硫含量的测定方法》 GB24521981《工业硫磺中水分的测定方法》,GB24531981《工业硫碱中灰分的测定方法》,GB245！一1981《工业硫磺中酸度的测定方法》,GB2455一1981《工业硫磺中有机物的测定方法》,GB24561981《工业硫磺中呻的测定方法》,GB2457一1981《工业硫磺中铁的测定方法》,GB2458一1981《粉状硫磺筛余物的测定方法》及GB7683一1987《工业用硫磺中残渣的测定方法》,GB7684一1987《工业用硫磺中氯化物含量的测定》,GB7685一1987《工业硫磺中晒的测定》; 2006年第二次修订为GB/T2449一2006(工业硫磺》; 2014年第三次修订为GB/T2449.1一2014《工业硫磺第1部分;固体产品》; 本次为第四次修订
GB/T2449.1一2021 引言随着技术进步、交通运输业的发展,国内外对硫磺的产出到使用用户之间已发展为固体产品、液体产品共存的形式其中液体产品通过液态化贮存,液体化运输,省去成型工艺而直接生产液体硫磺并作为市场销售的终端产品,无论对生产商和用户均可实现双赢,起到节能、降低成本以及满足环保的要求国家标准GB/T24492006《工业硫磺》为工业硫磺的产品标准,其中规定了工业固体硫磺的技术要求,采样,试验方法、检验规则,包装、标志,运输、贮存和安全要求,而对工业液体硫碱除水分外则未提出相应的技术要求,不能真实反映市场上液体硫磺的真实质量水平,且对工业液体硫磺的试验方法、检验规则,包装、标志、运输、贮存和安全要求等方面未作出明确的规定和固体硫碱相比,液体硫磺中般有硫化氢和多硫化氢的存在,在运输、贮存和使用中会释放,在安全方面存在一定的风险因此有必要分别针对固体硫磺及液体硫磺规定其技术要求,制定出满足市场和生产需求的产品标准,对促进我国高硫含硫气田和油田的开发,规范生产和保护用户利益、促进我国硫磺产品质量的提高及保障安全具有重要的意义 GB/T249旨在确立工业硫碱圆体产品和液体产品的标准,拟由两部分构成第1部分;因体产品目的在于规定了因体工业硫碱的技术要求,采样,试验方法.检验规则发标志,包装,运输、贮存和安全第2部分;液体产品目的在于规定了液体工业硫碱的技术要求.采样,试验方法检验规则及标志,包装,运输,贮存和安全 2014年发布了GB/T2449.1一2014《工业硫磺第1部分;固体产品》. 2015年发布了GB/T2449.2一2014(工业硫磺第2部分;液体产品》本文件代替GB/T2449.12014《工业硫碱第1部分;固体产品》.
GB/T2449.1一2021 工业硫磺第1部分:固体产品警告:本文件中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,部分操作具有危险性本文件并未揭示所有可能的安全问题,使用者应严格按照有关规定正确使用,并有责任采取适当的安全和健康措施范围本文件规定了固体工业硫磺的技术要求、采样、试验方法检验规则及标志,包装、运输、贮存和安全本文件适用于由石油炼厂气、天然气、煤化工酸性气、焦炉气、烟气、含硫废气回收以及硫铁矿制得的固体工业硫碱规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB190危险货物包装标志 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1一2012试验筛技术要求和检验第1部分;金属丝编织网试验筛化工产品采样总则 GB/T6678 GB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义技术要求 4.1外观固体工业硫磺有块状、粉状、粒状和片状等,呈黄色或者淡黄色,无肉眼可见杂质 4.2技术指标固体工业硫碘按产品质量等级分为A级,B级和C级,其技术指标应符合表1的要求
GB/T2449.1一2021 表1技术指标指标序号试验方法章条号项目 A级 B级 C级硫的质量分数(S)(以干基计 99.95 99.50 99.00 6.2 水分的质量分数 6.3 灰分的质量分数(以干基计 S0.03 <0.10 S0.20 6.4 % 酸度的质量分数(以H,SO计)(以干基计 0.,003 0.005 0.02 6.5 有机物的质量分数(以C计)(以干基计) s0.03 <0.30 二0,8o 6.6 % 呻(As)的质量分数(以干基计 S0.0001 S0.01 S0.05 6." 铁(Fe)的质量分数(以干基计 6.8 0.003 0.,005 % 粒径大于150Am <3.0 筛余物”的质量分数 6.9 % 粒径为75m150Am 0.5 1.0 4.0 筛余物指标仅用于粉状硫横 5 样品 5.1采样方法 5.1.1包装产品的采样按照GB/T6678中的规定确定采样单元数,生产企业可根据生产周期等实际情况确定具体的采样方案从随机选定的每个采样单元中采样,不同形状的产品采样方式为: -对于粒状、片状,粉状产品,用采样器插人2/3深处采样 -对于块状产品,用手锤在不同部位敲取块径小于25mm的碎块采得样品充分混合均匀后缩分成2kg的实验室样品 5.1.2散装产品的采样产品按照GB/T6679中的规定确定采样单元(或点)数从随机选定的每个采样单元(或点上采样,不同形状的产品采样方式为 -对于粒状,片状产品,用采样器插人0.3m一0.5m的深处采样; -对于块状产品,用手锤在不同部位敲取块径小于25mm的碎块采得样品充分混合均匀后缩分成2kg的实验室样品
GB/T2449.1一2021 5.2实验室样品处理实验室样品等量分为试验样和保留样,分别装人样品瓶(袋)内密封样品瓶(袋)上应贴上标签,标明产品名称、等级、批号采样日期采样人等,其中保留样的保留时间应不少于30d 5.3试样的制备取约1kg试验样磨碎至通过孔径为2.00mm的试验筛(粉状硫碱不必研磨),以缩分法分成两份 -份供测定水分的质量分数、200C时残渣的质量分数用另一份继续磨碎至通过孔径为600m的试验筛,用缩分法分成两份,一份供测定灰分的质量分数,有机物的质量分数、铁的质量分数用;另一份继续磨碎至通过孔径为250Mm的试验筛,供测定硫的质量分数重量法)、酸度和呻的质量分数用所用的试验筛均应符合GB/T6003.1一2012中R40/3系列的要求试验方法 6.1通则本文件中所用的试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 GB/T601、GB/T602,GB/T603的规定制备 6.2硫质量分数的测定 6.2.1差减法仲裁法 6.2.1.1原理通过扣除杂质(灰分、酸度、有机物和呻)的质量分数总和的方法,计算出工业硫瞒中硫的质量分数 6.2.1.2试验数据处理硫的质量分数(o,按式(I)计算 =[1一(u十o十w十o,]×100% w 式中硫的质量分数,以百分数(%)表示; w 灰分的质量分数,以百分数(%)表示; w w 酸度的质量分数,以百分数(%)表示; 有机物的质量分数,以百分数(%)表示 w. e 呻的质量分数,以百分数(%)表示 6.2.2重量法 6.2.2.1原理将试料用二硫化碳洗脱后称量,计算得出工业硫磺中硫的质量分数本方法适用于优等品硫磺中硫质量分数的测定 6.2.2.2试剂二硫化碳
GB/T2449.1一2021 6.2.2.3仪器设备 6.2.2.3.1玻璃砂芯堪蜗:3号,孔径为16m~30Mm,容积30mL 6.2.2.3.2抽滤瓶;500mL 6.2.2.3.3真空系 6.2.2.3.4恒温干燥箱;可控制温度105C110C 6.2.2.3.5天平;精确至0.001g 6.2.2.4试验步骤称取2g3g试样,精确至0.0001g,置于已于105C~110C干燥至恒量的玻璃砂芯堆蜗中连接好抽气装置在通风橱内,将盛有试料的玻璃砂芯堆蜗安装在抽滤瓶上,用滴管向堆蜗内加人适量的二硫化碳,用玻璃棒搅拌使硫磺溶解,开启真空系以适宜速率抽滤继续用二硫化碳洗涤溶解，至绝大部分硫碱溶解后,以二硫化碳洗涤堪蜗壁及其底部,抽滤将盛有残渣的玻璃砂芯堪蜗移人温度为105110C的恒温干燥箱中干燥45nmin,取出放在干燥器中冷却至室温再用二二硕化碳洗涤堆蜗5次一8次;,然后移人温度为105笔一110C的恒温干燥箱中干燥30min,取出放在干燥器中冷却至室温后称量,精确至0.0001g 按以上操作重复用二硫化碳处理直至连续两次称量相差不超过0.0003g" 6.2.2.5试验数据处理硫的质量分数(oi),按式(2)计算 1？771 ×100% w o mX1一w 式中硫的质量分数,以百分数(%)表示; w 堆蜗和堆蜗中剩余物的质量,单位为克(g); mn 堆塌的质量,单位为克(g): m 试料的质量,单位为克(g); mn 水分的质量分数,以百分数(%)表示; w 酸度,以百分数(%)表示 w 取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值应不大于0.05% 6.3水分质量分数的测定 6.3.1恒温干燥法仲裁法 6.3.1.1原理试料在恒温干燥箱中于80C干燥后,称量其减少的质量即为失去水的质量 6.3.1.2仪器设备 6.3.1.2.1称量瓶:70mm×35mm. 6.3.1.2.2恒温干燥箱:可控制温度80C士2C 6.3.1.3试验步骤称取约25g试样,精确至0.01g,置于已于80C士2C干燥至恒量的称量瓶中,记录称量瓶和试料
GB/T2449.1一2021 的总质量,精确至0.0001g 将盛有试料的称量瓶放人温度控制在80C士2C的恒温干燥箱内干燥 3h，取出放在干燥器中冷却至室温,称量,精确至0.0001g 重复以上操作,直至连续两次称量相差不超过0.0020g 如果干燥总时间超过16h仍未恒量,则记录最后一次称量结果 6.3.1.4试验数据处理水分的质量分数(o2),按式(3)计算: 1n ×100% w2 n 式中: 水分的质量分数,以百分数(%)表示 w 干燥前称量瓶和试料的质量,单位为克(g); 71 -干燥后称量瓶和试料的质量,单位为克(g) m1 试料的质量,单位为克(g. 7 取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值应符合表2的规定表2水分质量分数平行测定结果的绝对差值(恒温干燥法平行测定结果的绝对差值水分的质量分数序号 s0.05 0.10 >0.100.50 s0.l >0.50 s0.2 6.3.2卤素水分测定仪法原理 6.3.2.1 同恒温干燥箱失重法原理,通过卤素灯加热方式,使样品在设定的温度下均匀而快速地失去水分，称量其减少的质量即为失去水的质量 6.3.2.2仪器卤素水分测定仪;称量精确至0.001g,可控制温度80C士1C 6.3.2.3试验步骤卤素水分测定仪法设置温度于80C士1C,选择稳定时间3min,称量调零,称取约5g10g试样,记录称样量(m,)精确至0.os,置于称量盘上,摇匀,使样品均匀平铺在样品盘上开始称重 3min内称量变化不超过1mg,记录失重后称样量(m,),精确至0.001g 6.3.2.4 试验数据处理水分的质量分数,按式(4)计算 15一71 ×100% o m1
GB/T2449.1一2021 式中水分的质量分数,以百分数(%)表示; w n 干燥前试料的质量,单位为克(g); 干燥后试料的质量,单位为克(g); ma 取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值应符合表3的规定表3水分质量分数平行测定结果的绝对差值卤素水分测定仪法水分的质量分数平行测定结果的绝对差值序号 % S0.10 <0.05 >0.100.50o 0.l1 >0.50 s0.2 6.4灰分质量分数的测定 6.4.1原理在空气中缓慢燃烧试料,然后在高温电炉中于800850C下灼烧,冷却,称量 6.4.2仪器设备 6.4.2.1石英m(或瓷m);容量50ml~100mL 6.4.2.2高温电炉:可控制温度800C850C 6.4.3试验步骤 ? C850C灼烧至恒量的石英皿中,在通风橱内置称取约25尽试样,精确至0.0g,置于已于80o 于电热板上使硫碱缓慢燃烧燃烧完毕后,将石英皿移人高温电炉内,在800850C下灼烧 9 min 取出石英皿,稍冷后置于干燥器中,冷却至室温后称量,精确至0.0001g 重复以上操作,直至连续两次称量相差不超过0.0003g 6.4.4试验数据处理灰分的质量分数(o.),按式(5)计算 18一717 ×100% 5 w;= n1×1一w. 式中灰分的质量分数,以百分数(%)表示; 3 石英皿和灰分的质量,单位为克(g); m 石英皿的质量,单位为克g) m 试料的质量,单位为克(g); mn 水分的质量分数,以百分数(%)表示 w，取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值应符合表4的规定
GB/T2449.1一2021 表4灰分质量分数平行测定结果的绝对差值灰分的质量分数平行测定结果的绝对差值序号 % % S0.03 s0,003 0.030.07 0.005 >0.070.1o s0.01 >0.10~0.30 <0.02 >0.30 s0.05 6.5酸度质量分数的测定 6.5.1通则本方法中的用水除应符合GB/T6682中三级水规定的要求外,使用前还应煮沸并冷却 6.5.2原理用水-异丙醇混合液萃取硫磺中的酸性物质,以盼酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 6.5.3试剂 6.5.3.1异丙醇 6.5.3.2氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaoH)=0.5mol/L 6.5.3.3氢氧化销标准滴定溶液.c(NaOH)=0.05mol/L 量取10.00ml氢氧化销标准滴定溶液 6.5.3.2)置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀此溶液使用时配制 6.5.3.4酚酥指示液:10g/L 6.5.4试验步骤称取约25g试样,精确至0.01g,置于250mL具磨口塞的锥形瓶中,加人25ml异丙醇,盖上瓶塞,使硫磺完全润湿再加人50mL水,塞上瓶塞,摇振2min,放置20min,其间不时地摇振,加3滴酚酞指示液,用氢氧化钠标准滴定溶液(6.5.3.3)滴定至溶液为粉红色并保持30s不褪同时做空白试验 6.5.5试验数据处理酸度以硫酸(H,SO)的质量分数(o)计,按式6)计算: [(V一Va/1000]cM/2 V一V)cM e ×100%= ×100% 6 2000m又一w5 m×1一w2 式中 -酸度的质量分数,以百分数(%)表示; e -测定所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V 空白试验所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L) 硫酸的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)(M=98.08); M
GB/T2449.1一2021 试料的质量,单位为克(g); n w，水分的质量分数,以百分数(%)表示取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值应符合表5的规定表5酸度质量分数平行测定结果的绝对差值酸度的质量分数平行测定结果的绝对差值序号 C0.0020 0.0003 >0.0020一0.006o <0.,0004 >0,00600.020 S0.002 >0,020 0,.003 6.6有机物质量分数的测定 6.6.1滴定法仲裁法 6.6.1.1通则本方法中的用水除应符合GB/T6682中三级水规定的要求外,使用前还应煮沸并冷却 6.6.1.2原理试料在氧气流中燃烧,生成二氧化硫、三氧化硫,在铬酸和硫酸溶液中被氧化吸收试料中的有机物燃烧生成二氧化碳,用氢氧化镇溶液吸收,然后以酚敢和甲基红-亚甲基蓝作指示剂滴定 6.6.1.3试剂或材料 6.6.1.3.1硫酸 6.6.1.3.2三氧化铬溶液;500g/L 6.6.1.3.3氢氧化钏溶液;c[1/2Ba(OH)]=0.05mol/L 使用时现配,溶液中加人数滴盼瞅指示液该溶液需用装有碱石棉的捕集管与空气中的二氧化碳隔绝 6.6.1.3.4过氧化氢溶液:1十4 6.6.1.3.5盐酸标准滴定溶液:c(HCl)=0.5mol/L 6.6.1.3.6盐酸标准滴定溶液:c(HCI)=0.05mol/L 量取50.00ml盐酸标准滴定溶液(6.6.1.3.5)置于 500mmL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀此溶液使用时配制 6.6.1.3.7 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.5mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.05mol/L 量取50.00m氢氧化钠标准滴定溶液 6.6.1.3.7)置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀此溶液使用时配制 6.6.13.9甲基红-亚甲基蓝混合指示液 6.6.1.3.10酚酞指示液:l0g/L 6.6.1.3.11铂石棉:含铂质量分数为5%10% 6.6.1.3.12碱石棉 6.6.13.13玻璃棉 6.6.1.3.14氧气:纯氧,贮于钢瓶中,配备氧气减压器
GB/T2449.1一2021 6.6.1.4仪器设备 mm×12mm 6.6.1.4.1瓷舟:881 6.6.1.4.2滴定管:10ml,分度值为0.05ml 6.6.1.4.3燃烧和吸收装置:如图1所示 800c-900C400c-500 由钢瓶来氧形阀 B GG G G B T To G3 标引符号说明汞封;有一内管插人求面以下1cm深处 B,B -U形管:具有两支侧管和磨口塞,侧管直径为15mm,U形管高150mm,在干燥的管中装人碱石棉,在碱石棉上面垫一层玻璃棉 U形管:外形大小同B,其中疏松地填人玻璃棉,用以捕集测定时产生的酸蒸气如酸蒸气过多,致使 B 氢氧化饥完全被中和,则用孔径为154m一40m的烧结玻璃过滤器替换U形管B重新测定流量计:用于测量20ml/min一200ml/min的氧气流量燃烧管;外径15mm,长700mm的透明石英管,管的一端有15mm长的一段外径缩为4mm 其中装人铂石棉,其长度略小于管式炉F加热段的长度 -管式炉;燃烧过程中可控制温度800900C 管式炉;燃烧过程中可控制温度400” C500C G(G 洗气瓶:容量均为250ml 图1燃烧和吸收装置 6.6.1.5试样步骤燃烧装置的准备 6.6.1.5.1 除非需要开启,U形管B,B 和B，的气孔均应关闭. 向G洗气瓶中装人至少50mL三氧化铬溶液,G,G洗气瓶中各装人至少50mL硫酸按图1所示,用橡皮短管连接整个装置 6.6.1.5.2空白试验使管式炉(F)升温,同时以约100mL/min的流速使氧气通过装置当管式炉F温度达到400C450C后约30min,取下G,G洗气瓶,各加人20ml.氢氧化锁溶液、40ml.水和5ml过氧化氢溶液,再将G,G，洗气瓶接回装置中应尽快地进行这些操作,以避免吸收空气中的二氧化碳在继续以约100ml/min的流速使氧气通过装置的情况下,使管式炉(E)通电,升温至400C450C, 并维持此温度约10min,再继续升温至800C900C,并维持此温度约30min 切断管式炉(E)的电源,继续通氧气约30min,再切断管式炉(F)的电源
GB/T2449.1一2021 拆下G,G洗气瓶,打开瓶盖,用少量水冲洗洗液并人吸收液中,然后按下述步骤分别做空白滴定以盼酞指示液为指示剂,用盐酸标准滴定溶液(6.6.1.3.6)滴定吸收液至终点然后往每个洗气瓶中加2滴~3滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液,加人一定体积(一般为10.00mL 过量的盐酸标准滴定溶液6.6.1.3.6),摇匀,用氢氧化钠标准滴定溶液(6.6.1.3.8)返滴定空白试验所耗用的盐酸标准滴定溶液(6.6.1.3.6)应少于0.2mL 对G,G，两洗气瓶内的吸收液做空白试验所消耗的盐酸标准滴定溶液(6.6.1.3.6)的体积V,数值以毫升ml)表示,按式(7)分别计算 V =V一V 式中 V 空白试验所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) V -加人的盐酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 返滴定消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL. V" 在计算中如盐酸和氢氧化纳标准滴定溶液的实际浓度不恰为0.05000malL,应将V，和V，换算为盐酸和氢氧化钠标准滴定溶液的浓度为0.,05000mol/L时的体积 6.6.1.5.3称样及燃烧在瓷舟中称取1.0g~1.5g试样,精确至0.001g 使管式炉(F)升温,并以约100mL/min的流速使氧气通过装置当管式炉(F)温度达到400C450C后约30min,取下G,G洗气瓶,各加人20ml氢氧化银溶液、40mL水和5mL过氧化氢溶液,用以氧化可能生成的任何亚硫酸盐然后将G,G 洗气瓶接回装置中应尽快地进行这些操作,以避免吸收空气中的二氧化碳将盛有试料的瓷舟,送至燃烧管(D)中位于管式炉E前不加温的部位,立即以100mL/min的流速通人氧气,并使管式炉(E)升温当管式炉E温度达到450时,维持此温度不再上升向瓷舟方向缓慢移动管式炉(E),使硫磺燃烧,而微量的含碳物留在瓷舟和燃烧管(D)内如果燃烧过于激烈,G 吸收瓶中的三氧化铬溶液可能回抽,应增大氧气流速予以防止如果硫磺升华到瓷舟外并冷凝在瓷舟和铂石棉之间,应移动管式炉 E)使硫磺燃烧完全硫碱缓慢燃烧完毕后,将管式炉(E)移至加热瓷舟的位置,升温至800~900C,加热燃烧管(D) 和瓷舟约30min,使残留的碳燃烧和碳酸盐分解切断管式炉(E)的电源,继续通氧气约30min,吹净装置,再切断管式炉(F)的电源 6.6.1.5.4测定释放出的二氧化碳量当二氧化碳全部被吸收(可观察G,G洗气瓶中的沉淀是否完全)后,拆下G,G洗气瓶,，打开瓶盖,用少量水冲洗,洗液并人吸收液中然后按下述步骤分别测定两个洗气瓶中所吸收的二氧化碳以酚酞指示液为指示剂,用盐酸标准滴定溶液(6.6.1.3.6)滴定吸收液,剧烈地搅拌,切勿滴过终点然后往每个洗气瓶中加2滴~3滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液,加人一定体积(一般为10.00mL 过量的盐酸标准滴定溶液(6.6.1.3.6),摇匀,用氢氧化钠标准滴定溶液(6.6.1.3.8)返滴定中和G,G两洗气瓶中cO,-所消耗的盐酸标准滴定溶液(6.6.13.6)的体积V,数值以毫升 mL)表示,按式(8)分别计算: V=V一V -V， 8 式中 V -中和G,G两洗气瓶中CO所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(ml); 10
GB/T2449.1一2021 -加人的盐酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V -返滴定消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) V -空白试验消耗的盐酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升mL). 在计算中如盐酸和氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度不恰为0.05000mol/L,应将V，和V 换算为盐酸和氢氧化钠标准滴定溶液的浓度为0.05000mol/L时的体积 6.6.1.6试验数据处理有机物的质量分数(o,),按式(9)计算 ooeM.2 二×K×100% 9 w5三 m×1一o. 式中: 有机物的质量分数,以百分数(%)表示 w. -测定所消耗的盐酸标准滴定溶液的总体积[即式(8)中G.,G，两洗气瓶V的和],单位为毫升(mL); 盐酸标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L) C2 M 碳的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)(M=12.012); 试料的质量,单位为克(g); n 水分的质量分数,以百分数(%)表示 w -碳换算为有机物的系数(K=1.25). 取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值应符合表6的规定表6有机物质量分数平行测定结果的绝对差值(滴定法有机物的质量分数平行测定结果的绝对差值序号 % % 0.030 0.006 >0,0300.06o s0.010 >0.060~0.20 <0.02 >0.20 <0.08 6.6.2重量法原理 6.6.2.1 硫磺试料在温度为250C和800C两次灼烧后,所得残余物的质量差即为灼烧过程中有机物损失的质量 6.6.2.2仪器设备 6.6.2.2.1石英皿(或瓷皿);容量50mL100mL 6.6.2.2.2恒温干燥箱;可控制温度250C士2C 6.6.2.2.3高温电妒可控制温度800C一850c 6.6.2.3试验步骤称取约50g试样,精确至0.01g,置于已预先灼烧至恒量的石英中,在砂浴(或可调温电炉)上熔 11
GB/T2449.1一2021 融并燃烧试料(注意控制温度不要高于250C,也可在点燃后从砂浴上拿开)后,将石英皿与残余物在恒温干燥箱中于250C下烘2h,以除去微量硫将石英皿与残余物由有机物和灰分组成)移人干燥器，冷却至室温,称量,精确至0.0001g 将带有残余物的石英皿在高温电炉内于800C850C灼烧 40min，取出,在干燥器中冷却至室温,称量,精确至0.0001g 重复操作直至恒量由250C和 800C灼烧后两次称量的质量差计算出有机物的质量分数 6.6.2.4 试验数据处理有机物的质量分数(o)),按式(10)计算: 1 一m ×100% 10 "X一的式中有机物的质量分数,以百分数(%)表示; w -250C灼烧后石英皿和残余物的质量,单位为克(g) m 800C灼烧后石英皿和残余物的质量,单位为克(g); m10 试料的质量,单位为克(g); mn 水分的质量分数,以百分数(%)表示 wg 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的相对偏差应不大于30% 6.7 质量分数的测定 6.7.1通则采用微波消解原子荧光光谱法,本方法中超纯水满足电阻率(25C)不小于18MQc 所用玻 cm 璃容器均用8mol/L硝酸浸泡12h以上,用自来水冲洗,最后用超纯水冲洗干净 6.7.2原理样品经微波消解和赶酸处理后,在硫脉和抗坏血酸存在下,将试液中五价呻还原为三价呻,定容后将呻转移到原子荧光光谱仪,用棚氢化钾将三价还原为呻化氢后在波长193.7nm处测量,其荧光强度与呻含量成正比,与标准溶液比较定量 6.7.3试剂或材料 6.7.3.1 硝酸:优级纯 6.7.3.2盐酸;优级纯 6.7.3.3盐酸溶液;5十95 使用优级纯盐酸或原子荧光专用酸盐酸配制 6.7.3.4珊氢化钾溶液(20g/L) 称取20g棚氢化钾溶于1000mL氢氧化钠溶液(5.0g/L)中,此溶液使用时现配 6.7.3.5硫脉-抗坏血酸溶液;50g/L 分别称取5只硫脉和抗坏血酸于烧杯中,用水微热溶解并稀释至100ml 6.7.3.6呻(As)标准溶液;0.1mg/mL 6.7.3.7呻(As)标准溶液:1l4g/mL 量取1.00mL呻标准溶液(6.7.3.6)置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀此溶液使用时现配 6.7.3.8氯气:纯度达到99.99%以上 12
GB/T2449.1一2021 6.7.4仪器设备 6.7.4.1原子荧光光度计;呻(As)的检出质量浓度应不大于0.024g/L 6.7.4.2微波消解仪;功率可调,最大功率应不低于1200w,或温度可调,最高温度应不低于200C 6.7.4.3电加热板;220V,500w以上赶酸仪:与微波消解配套的赶酸仪,温度可调,最高温度应不低于150C. 6.7.4.4 6.7.4.5蒸发浓缩仪:与微波消解配套的燕发浓缩仪 6.7.5试验步骤 6.7.5.1试料溶液的制备准确称取0.2g(精确至0.0002g)硫磺试样于聚四氟乙烯内筒中,加人3mL优级纯浓HNO 装人密封罐中,l000w或180笔保持15min消解同时进行空白试验 6.7.5.2样品赶酸样品消解完成后,将消解后样品转移到烧杯中,再将烧杯放到电加热板(6.7.4.3)进行赶酸处理,当样品溶液到1ml用2mL3mL超纯水清洗,清洗4次5次后赶酸至样品溶液1mL.左右,冷却后将溶液转移到容量瓶中,定容根据试样中呻含量浓度,对溶液分别作以下处理当试样中呻的质量分数在0.0000o1%一0.00025%,将微波消解赶酸后试液转移到50mL容 a 量瓶中,稀释系数=1 当试样中呻的质量分数在0.00025%一0.0025%,将微波消解赶酸后试液转移到100ml容量瓶中,准确移取10.00mL到50mL容量瓶中,稀释系数n=10 当试样中呻的质量分数在0.0025%0.025%,将微波消解赶酸后试液转移到500ml容量瓶中,准确移取5.00m到50mL容量瓶中,稀释系数n=100 d)当试样中呻的质量分数大于0.025%,将微波消解赶酸后试液转移到500ml容量瓶中,准确移取2.50mL到50mL容量瓶中,稀释系数n=200. 6.7.5.3工作曲线的绘制取6只50ml容量瓶,分别加人呻标准溶液(6.7.3.7)0ml0.10mL0.20ml,0.30ml,0.40ml 0.50mL,再依次加人2.5mL盐酸(6.7.3.2),再加人10mL硫脉-抗坏血酸溶液(6.7.3.5),用水稀释到刻度,摇匀,放置30min 得到相应的呻质量浓度分别为0"g/L、2.004g/L、4.004g/L,6.00 "g/L 8.004g/L、10"g/L 将原子荧光光度计调至最佳工作条件,用盐酸溶液(6.7.3.3)作载流液、砌氢化钾溶液(6.7.3.4)作还原剂,以不加呻标准溶液的空白溶液作参比,测定溶液的荧光强度注:仪器的最佳工作条件因仪器型号或其他因素不同而有差异,因此未作具体规定以上述溶液中呻的质量浓度(单位为微克每升)为横坐标,对应的荧光强度值为纵坐标,绘制工作曲线或根据所得荧光强度值计算出线性回归方程 6.7.5.4试样溶液的测定将仪器调至最佳状态,向盛有试液的50ml容量瓶中,加人2.5ml盐酸(6.7.3.2),再加人10 ml 13
GB/T2449.1一2021 硫脉-抗坏血酸溶液(6.7.3.5),用水稀释到刻度,摇匀,放置30min. 按仪器自动方式,设定进样方式,分析样品同时,检测空白样品,读出或打印仪器检测结果样品中呻(As)溶液的质量浓度(p)单位应为;微克每升(4g/L). 6.7.6试验数据处理呻(As)的质量分数(o),按式(1ll)计算 '×V×10” ×100% 1) w6 (1一o mm 式中 -呻(As)的质量分数,以百分数(%)表示; w 测定试液中扣除试剂空白后呻的质量浓度,单位为微克每升(4g/L); o V 被测溶液的体积,单位为毫升ml); 分取试料的质量,单位为克(g); m11 水分的质量分数,以百分数(%)表示 w2 取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的相对偏差应符合表7规定表7神质量分数平行测定结果的相对偏差呻的质量分数平行测定结果的相对偏差序号 % >0,00005 20 0.00005 30 6.8铁质量分数的测定 6.8.1邻菲哆瞒分光光度法仲裁法原理 6.8.1.1 试料燃烧后,残渣溶解于硫酸中,用氯化胫胺还原溶液中的铁,在pH值为29的条件下,二价铁离子与1,10-菲嘤啾反应生成橙色络合物,对此络合物作吸光度测定 6.8.1.2试剂 6.8.1.2.1硫酸溶液:1十1 6.8.1.2.2盐酸溶液:l+10. 6.8.1.2.3氯化羚胺溶液;10g/I 6.8.1.2.4乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH之4.5 6.8.1.2.51,10-菲嘤嗽溶液:1g/L 称取0.1g邻菲嘤琳溶于少量水中,加人0.5m盐酸溶液,溶解后用水稀释至100mL.,避光保存 6.8.1.2.6铁(Fe)标准溶液:0.1mg/ml 6.8.1.2.7铁(Fe)标准溶液:104g/mL 量取10.00mL铁标准溶液(6.8.1.2.6)置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀此溶液使用时现配 14
GB/T2449.1一2021 6.8.1.3仪器设备 6.8.1.3.1分光光度计:具有510nm波长 6.8.1.3.2高温电炉;可控制温度600C650C .8.1.4试验步骤 6.8.1.4.1工作曲线的绘制取5只50ml容量瓶,分别加人铁标准溶液(6.8.1.2.7)0mlL、2.50ml、5.00ml、7.50mL、10.00mL 对每只容量瓶中的溶液做下述处理;加水至约25mL,加人2.5mL氯化羚胺溶液和5mL.乙酸-乙酸钠缓冲溶液,5min后加5mL1,10-菲嘤啾溶液,用水稀释至刻度,摇匀,放置15min一30min,显色在510nm波长处,用1cm比色皿,以不加铁标准溶液的空白溶液作参比,用分光光度计测定上述溶液的吸光度以上述溶液中铁的质量(单位为微克)为横坐标,对应的吸光度值为纵坐标,绘制工作曲线或根据所得吸光度值计算出线性回归方程 6.8.1.4.2试液的制备称取约25旦试样,精确到0.01g,置于50mL瓷堆蜗中,在砂浴(或可调温电炉)上缓慢地加热燃烧堆蜗中的硫碘,燃烧完毕后,移至高温电炉中在600C下灼烧30min 取出冷却,加5mL碗酸溶液,在砂浴(或可调温电炉)上加热使残渣溶解,燕干硫酸冷却后,加2mL盐酸溶液、20ml水,再加热溶解残渣,冷却后移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 6.8.1.4.3测定量取一定体积的试液(6.8.1.4.2)置于50mL容量瓶中,使其相应的铁质量在504g1004g之间，加水稀释至约25ml 然后按6.8.1.4.1中“加人2.5mL氯化胫胺溶液用分光光度计测定试液的吸光度”的步骤进行同时做空白试验 6.8.1.5试验数据处理根据试液和空白试验溶液的吸光度值差从工作曲线上查得相应的铁的质量或用线性回归方程计算出铁的质量铁(Fe)的质量分数(o,),按式(12)计算 m×10" ×100% 12 w7 m(l一w 式中铁(Fe)的质量分数,以百分数(%)表示; w 从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的铁的质量,单位为微克(4g): m12 分取试料的质量,单位为克(g); 7111 水分的质量分数,以百分数%)表示取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值应符合表8的规定 15
GB/T2449.1一2021 表8铁质量分数平行测定结果的绝对差值(邻菲哆琳分光光度法》铁的质量分数平行测定结果的绝对差值序号 S0.001 S0.0002 >0.001一0.003 0.0006 >0.0030.005 0,.001 0.005 0.0050.05 >0.05 S0,02 6.8.2原子吸收分光光度法 6.8.2.1通则本方法所用的水全部为符合GB/T6682规定的二级水 6.8.2.2 原理将硫磺灼烧后的灰分溶解于稀硝酸中,用原子吸收分光光度计在波长248.3nm处,以空气-乙炔火焰测定溶液的吸光度,用标准曲线法计算测定结果硫磺中的杂质不干扰测定 6.8.2.3试剂 6.8.2.3.1 硫酸溶液:l1 6.8.2.3.2硝酸溶液:l十2 6.8.2.3.3铁(Fe)标准溶液;100g/mlL 称取0.864g硫酸铁铵[NHFe(SO12H.(O],溶解于 600ml水中,加10ml硝酸溶液(6,8.2.3.2),移人1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 6.8.2.4仪器设备 6.8.2.4.1 瓷堪蜗:容量约50mL 6.8.2.4.2高温电炉;可控制温度600C一650C 6.8.2.43原子吸收分光光度计(附有铁空心阴极灯 6.8.2.5试验步骤 6.8.2.5.1工作曲线的绘制取6只50m容量瓶,分别加人铁标准溶液(6.8.2.3.3)0mL、0.50mL、1.00ml、2.00m、 3.00t mL、生.00mL.各加人25ml硝酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀. 在原子吸收分光光度计上,按仪器工作条件,用空气-乙炔火焰,以不加人铁标准溶液的空白溶液调零,于波长248.3nm处测定溶液的吸光度以上述溶液中铁的质量(单位为微克)为横坐标,对应的吸光度值为纵坐标,绘制工作曲线,或根据所得吸光度值计算出线性回归方程 l6
GB/T2449.1一2021 6.8.2.5.2测定称取约25g试样(见5.3)(视试样中含铁量的多少,可适当改变称样量),精确到0.01g,置于50ml 瓷堆蜗中,在砂浴(或可调温电炉)上缓慢地加热燃烧堆蜗中的硫磺,燃烧完毕后,移至高温电炉中在 600C下灼烧30min 取出冷却,加5m硫酸溶液,在可调温电炉(或砂浴)上加热使残渣溶解,蒸干硫酸冷却后,用25mL硝酸溶液分多次溶解残渣,冷却后移人50mL容量瓶中,用水稀释至刻度摇匀在原子吸收分光光度计上按仪器工作条件,用空气-乙炔火焰,以不加人铁标准溶液的空白溶液调零,于波长248.3nm处测定溶液的吸光度同时做空白试验 6.8.2.6试验数据处理根据试液和空白试验溶液的吸光度值差从工作曲线上查出或根据线性回归方程计算出被测溶液中铁的质量铁(Fe)的质量分数(e.),按式(13)计算 6 m12×l10 13 ×100% w mn(1一w2 式中: 铁(Fe)的质量分数,以百分数(%)表示; w -从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的铁的质量,单位为微克("g); m13 试料的质量,单位为克(g): mn 水分的质量分数以百分数(%)表示 w 取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的相对偏差应符合表9的规定表9铁质量分数平行测定结果的相对偏差(原子吸收分光光度法铁的质量分数平行测定结果的相对偏差序号 % 0,005 20 >0.005 <10 6.9粉状硫磺筛余物质量分数的测定 6.9.1仪器设备 6.9.1.1试验筛:754m和150m,按照GB/T6003.1一2012中R40/3系列,附有筛底和筛盖 6.9.1.2振筛机 6.9.2试验步骤称取约20只粉状硫磺试样(见5.3),精确至0.01g,置于孔径为150m的试验筛上,将孔径为 75m的试验筛、筛底依次放在孔径为150m的试验筛下面，盖上筛盖机械振筛(或手工振筛 20 min 然后打开筛盖,用软毛刷捻碎结成块的硫磺粉,将筛网背面的硫磺刷人下面的筛或筛底盘中， 17
GB/T2449.1一2021 盖上筛盖再进行过筛,直至筛余物不再通过为止过筛完毕,用软毛刷把两个筛内的剩余物分别移至两个已称量的表面皿上,称量,精确至0.0001g 6.9.3试验数据处理每号筛内筛余物的质量分数(w,),按式(14)计算: 71m713 ×100% 14 ( w8 式中筛余物的质量分数,以百分数(%)表示 w8 表面皿和筛上物的质量,单位为克(g). m11 表面皿的质量,单位为克(g): m13 试料的质量,单位为克(g) mn 检验规则 7.1固体工业硫磺应由生产企业的质量监督检验部门负责按批检验,以一定时期内用同一原料连续稳定生产的产品为一批,该时期最长不超过7d 生产企业应保证每批出厂的产品符合本文件的要求每批产品都应附有质量证明书或产品合格证,其内容包括;产品名称,产品等级、生产企业名称和地址,批号或生产日期、本文件编号等 7.2对由石油炼厂气,天然气及煤化工回收制得的A级和B级固体工业硫磺,本文件所列的全部项目为型式检验项目,其中硫的质量分数、水分的质量分数、灰分的质量分数、酸度的质量分数、有机物的质量分数和筛余物的质量分数(粉状硫磺)为出厂检验项目在正常生产情况下,每月至少进行一次型式检验对由石油炼厂气、天然气及煤化工回收制得的合格品固体工业硫磺以及由焦炉气、烟气、含硫废气和硫铁矿等其他原料生产的固体工业硫磺,本文件所列的全部项目为出厂检验项目 7.3检验结果按GB/T8170中规定的修约值比较法判定是否符合本文件若检验结果有一项指标不符合本文件的要求,应重新自两倍量的包装中或取样点上取样复验,复验结果即使有一项指标不符合本文件的要求,则整批产品为不合格 7.4使用单位有权按照本文件的规定对收到的固体工业硫磺进行验收,核准其质量是否符合本文件的要求当供需双方对产品质量发生异议时,应由有资质的第三方检验机构仲裁检验标志、包装、,运输和贮存固体工业硫磺产品的包装容器上应有明显、牢固的标志-内容包括产品名称产品等级、生产企业 8.1 名称和地址、商标,批号或生产日期、净含量、本文件编号、生产许可证标志和编号以及符合GB190规定的“易燃固体”标志 8.2固体工业硫磺可用塑料编织袋或者内衬塑料薄膜袋进行包装,也可散装,其中包装块状硫磺可不用内衬塑料薄膜袋,散装产品应遮盖但粉状硫磺不可散装 8.3固体工业硫磺的运输按国家的有关规定执行块状、粒状硫瞒可贮存于露天或仓库内;粉状,片状硫磺贮存于有顶盖的场所或仓库内袋装产品 8.4 不许放置在上下水管道和取暖设备的近旁 18
GB/T2449.1一2021 9 安全 9.1固体工业硫磺无毒、易燃硫磺粉尘易爆使用和运输固体工业硫瞒时应防止生成或泄出硫碱粉尘 9.2严格遵守国家有关消防、危险品的安全条例固体工业硫磺堆放场所和仓库应设置专门的灭火器材,严禁明火允许以喷水等方法熄灭烧着的硫磺 g.3从事工业硫碱生产、运输、贮存及加工的工作人员,操作时应使用必要的防护用品

工业硫磺第1部分：固体产品GB/T2449.1-2021

工业硫磺是一种重要的化工原材料，广泛应用于化肥、农药、制药等领域。为了规范工业硫磺的生产和使用，国家发布了一系列的标准，其中最新一版的GB/T2449.1-2021规定了固体工业硫磺的定义、分类、质量要求和检验方法等内容。

定义和分类

GB/T2449.1-2021将工业硫磺定义为由纯硫元素制成的黄色固体或块状物质。根据不同的制备方法和用途，工业硫磺可以分为多种类型，如下：

烧结硫磺：采用烧结法制备的硫磺；
水磨硫磺：采用水磨法制备的硫磺；
剥离硫磺：从天然硫磺矿中提取出来的硫磺；
再生硫磺：通过工业废料的硫化物或含硫有机化合物等进行加工而得到的硫磺。

质量要求

为了保证工业硫磺的质量，GB/T2449.1-2021规定了以下质量指标：

外观：应该呈现黄色固体或块状，不得有外来杂质；
纯度：应该符合相关标准，如GB/T 2449.2-2021等；
湿度：不得超过0.5%；
灰分：不得超过0.05%；
铁含量：不得超过200mg/kg。

检验方法

为了保证工业硫磺的质量，GB/T2449.1-2021规定了以下检验方法：

外观检查：对硫磺的颜色、形状、大小、杂质等进行检查；
纯度检测：采用比色法、滴定法等分析方法进行检测；
湿度测定：采用烘干法或卤素水合物法进行测定；
灰分测定：采用加热至950℃的方法进行测定；
铁含量测定：采用草酸法或指示剂法进行测定。

总之，GB/T2449.1-2021为工业硫磺的生产和使用提供了具体的标准和规范，有助于提高工业硫磺的质量和安全性。