国家标准 GB/T297843一2013 电子电气产品中多环芳泾的测定第3部分:液相色谱-质谱法 Determinationofpolycyclicaromatichydrocarbonsinelectriealand eleetronieproduets一Part3:Liquidehromatography-massspeetrometry 2013-10-10发布 2014-02-01实施国家质量监督检监检疫总局发布国家标准花管理委员会国家标准
GB/T29784.3一2013 前言 GB/T29784《电子电气产品中多环芳胫的测定》分为四个部分 -第1部分:高效液相色谱法; 第2部分;气相色谐-质谐法; 第3部分:液相色谱-质谱法; 第4部分气相色谱法本部分为GB/T2978的第3部分本标准按照GB/T1.l一2009和GB/T20001.4一2001给出的规则起草请注意本标准的某些内容可能涉及专利本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任本部分由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/Tc297)提出并归口本部分起草单位;宁波出人境检验检疫局、宁波检验检疫科学研究院,深圳市质量检测研究院、江苏出人境检脸检般局、中华人民稍国深圳出人境检验检疫局.中华人民共和国广东出人境检验检疫局、电子技术标准化研究院本部分主要起草人;殷居易、陈建国、何重辉、汤海青、莫燕霞、刘志红、陈泽勇、周明辉、高坚陈梅珍,吴维尔,何卫敏、顾晓俊
GB/T29784.3一2013 电子电气产品中多环芳泾的测定第3部分;液相色谱-质谱法警告;使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验本部分并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关规定的条件范围 GB/T29784的本部分规定了电子电气产品聚合物材料中多环芳姬的液相色谱-质谱测定方法本部分适用于电子电气产品聚合物材料中多环芳姬的测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注目朋的引用文件,仅注日朋的版本适用于本义件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/Z20288电子电气产品中有害物质检测样品拆分通用要求 GB/T29784.1一2013电子电气产品中多环芳胫的测定第1部分;高效液相色谱法术语和定义 GB/T29784.12013界定的术语和定义适用于本文件方法提要将分析试样破碎后进行超声萃取,经固相萃取柱净化后,浓缩、定容,采用大气压光电电离源 AtmosphericPressurePhotoionization，APP1)液相色谱串联四极杆质谱测定,外标法定量试剂和材料除非另有规定,仅使用分析纯试剂 5.1水;GB/T6682,1级 5. 液氮:工业级 .2 55 3 乙晴;色谱纯 5.4甲苯;色谱纯 5.5正已炕 5.6异丙醉 5.7氮气;纯度>99.99% 多环芳泾标准物质:纯度>96% 5 8 多环芳胫标准溶液:准确称取0.1g(精确至0.1mg)多环芳胫标准物质(5.8)于100mL容量瓶
GB/T29784.3一2013 中,用甲苯(5.4)溶解并定容作为标准储备液,其浓度为1.0mg/mL;准确移取适量标准储备液用乙睛 (5.3)稀释至所需浓度作为标准工作溶液也可购买市售有证混合标准溶液 5.10硅胶固相萃取柱;5累,10ml.或相当者,使用前用5mL甲苯(5.4)洗涤,并保持润湿 5.11滤膜;有机相针简过滤膜,聚四氟乙烯材质,0.22um或相当者顶空瓶:容量40mL 5 13具塞刻度玻璃试管,10mL 6 仪器和装置 6.1液相色谱-质谱联用仪;配有大气压光电电离源(APPI),辅配液相恒流泵,流速50L/min时精度要求;士1% 反.2超声被请洗器;配有温控器,功半>20w. 6.3粉碎仪或类似设备 4 分析天平:精度0.1mg 6d 6.5氮吹浓缩仪 6.6旋转浓缩蒸发仪固相萃取装置 6.7 涡旋式振荡器样品制备用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/Z20288拆分方法所取得的分析样品,先破碎至粒径 10mm以下,然后经液氮(5.2)冷冻后用粉碎仪(6.3)破碎成粒径1mm以下的颗粒分析步骤提取称取约1g(精确到1mg)粉碎后的试样,置于顶空瓶(5.12)内,加人20mL的甲苯(5.4),密闭,将试样充分浸润后,放人超声波清洗器(6.2)中,在60C士5C的条件下,超声60min 待顶空瓶冷却至室温后,将萃取液完全转移至具塞试管(5.13)中,并用5mL 甲苯分二次洗涤顶空瓶,合并以上溶液如萃取液澄清,于常温下在旋转浓缩蒸发仪(6.6)上浓缩至2mL一3mL,用氮气(5.7)吹浓缩近干,加人1mL乙(5.3)定容,经滤膜(5.11)过滤,滤液供8.3测定;否则加人2mL正己熔(5.5)和0.1mL 异丙醉(5.6),振荡溶解,按8.2进行净化处理 8.2净化用5mL甲苯(5.4)活化硅胶固相萃取柱(5.10),并保持硅胶顶部约1mm液面,等待上样将待净化的试样溶液(8.1)上样,控制流速为1.5mL/min,待净化液过柱后,抽干,收集全部过柱溶液;再用2mL甲苯分二次洗涤具塞试管,经涡旋式振荡器(6.8)振荡后一并过柱收集,合并洗脱液于常温下在旋转浓缩蒸发仪(6.6)上浓缩至2mL3mL,用氮气(5.7)吹浓缩近干,加人lmL乙睛(5.3) 定容,经滤膜(5.11)过滤,滤液供8.3测定
GB/T29784.3一2013 8.3测定 8.3.1液相色谱-质谱参考分析条件由于测试结果取决于所使用仪器,因此不可能给出仪器分析的通用参数设定的参数应保证被谢组分得到有效分离相测定下面给出的参数经证明是可行的色谱柱;250mm(柱长)×4.6 mm(内径)x5pm(粒径),PA\Hca专用色谱柱或相当者 a b)柱温:30C; 进样量:20AL d)流动相A;水(5,1);流动相B;乙晴(53),梯度淋洗程序见表1; 甲苯掺杂剂流速:100L/min; e) 扫描方式;正离子扫描; 检测方式:多反应模式监测(Multiplereactionmonitoring，MRM) g 电喷雾电压(Ionsprayvoltage，IS):1450V:; 雾化气(Nebulizergas，NEB)压力:0.12MPa 气帘气(Curtaingas，cUR)压力:0.09MPa; k)碰撞气(Colisiongas,CAD)压力:0.05MPa; TEM):450C; 离子源温度(Temperature m 碰撞池出口电压(Colisionexitpotential.CXP);l3V; n) 碰撞池人口电压(Entrancepotential，EP):l2.0V; 选择离子驻留时间(Dwell):50 O mS 去簇电压(DeclusterpotentialDP);40V; p) q焦环聚焦电压(Focusingpotential,FP);200V; APPI源灯保护气:氮气(5.7),流速4L/min r 目标化合物对应的分子式、相对分子质量、保留时间和特征离子参见附录A 表1液相色谱梯度洗脱程序时间流速流动相A 流动相B min mL/min % % 50 50 50 50 1.0 28 1.0 100 50 1.0 100 55 1.0 50 50 60 1.0 50 50 8.3.2液相色谱-质谱定性及定量分析取试液(8.2)和多环芳姬混合标准溶液(5.9)按8.3.1条件进行分析,根据色谱峰的保留时间并结合多环芳胫的特征离子参见附录A)进行定性;用外标法定量多环芳姬典型液相色谱- 1 质谱参考条件是基于ABSCIEXAP1系列质谱的仪器参数,给出这一信息是为了方便本部分的使用者,并不表示对该仪器的唯一认可如果其他等效仪器具有相同的效果,则可以使用这些等效仪器
GB/T29784.3一2013 质谱图参见附录B 8.3.3 空白试验随同试样进行空白试验结果计算按式(1)计算试样中多环芳泾的含量: AxCxV X;= A×m 式中: 多环芳姬的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); 试液中多环芳姬的峰面积 A 混合标准溶液中多环芳胫的峰面积 A 混合标准溶液中多环芳姬的浓度,单位为毫克每升(mg/L); 试液最终的定容体积,单位为毫升(mL); 最终试液代表的分析试样量,单位为克(g) 测定结果以各多环芳胫的含量分别表示,取两次测定的算术平均值,保留两位有效数字 l 测定低限本部分16种多环芳姬的测定低限为0.1mg/kg 11 回收率和精密度 11.1回收率阴性样品中添加标准溶液,按8.1和8.2操作,测定后计算样品添加的回收率 16种多环芳姬在 0.2mg/kg,0.5mg/kg和1.0mg/kg三个水平进行标准添加回收试验,其回收率为64.1%一89.6% 11.2精密度在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%.
GB/T29784.3一2013 附录A 资料性附录 16种多环芳胫的分子式、相对分子质量,保留时间和特征离子 16种多环芳经的分子式、相对分子质量、保留时间和特征离子参见表A.1 表A.116种多环芳胫的分子式、相对分子质量,保留时间和特征离子相对分子质量保留时间特征离子最低检测限序号化学名称分子式 amu min amu ng CH 128 0.37 128 100 55 152 52 危烯 CeH 200 12. CH 154 15.28 153 l0 坊 20 CH 166 6.17 165 菲 CH 178 17.78 178 意 CHo 178 9.55 178 荧慈 CH 202 20.97 202 10 CH0 202 22.07 202 10 .95 228 苯并[a]慈 28 CH8 25. 10 27.04 228 228 篇 o C 1 29,51 10 苯并[b]荧慈 252 252 CaH 12 苯并[k]荧慈 CH 252 31.02 252 10 13 苯并[a]花 CH 252 32.13 252 10 苯并[g,h]花(二蔡嵌苯) 14 CH 276 35.06 276 20 前苯[1,2,3-cd]花 15 CH3 276 36.76 276 20 278 278 二苯并[a,h]慈 6 34.26 20 CH8
GB/T29784.3一2013 附录 B 资料性附录 16种多环芳胫典型液相色谱-质谱图 16种多环芳胫典型液相色谱-质谱总离子色谱图参见图B.1,单标物质多反应监测定量离子对色谱图参见图B.2 2.2e 13 2.0e4 1.8e4 14 16 1.6e4 10 15 1.4e4 .2e4 1.0e4 8000.0 6000.0 000. 20 25 30 35 时间/min" 说明: 苯并[a]慈茶 Naphthalene Benzoaanthracene; 慈婚 Acenaphthy 茄 10 Chrysene; lene; 芯 1m 苯并[b]荧葱 Benzo[b]luoranthene; Acenaphthene 12 勿 Fluorene -苯并[k]荧慈 Benzo[k]luoranthene; 菲 13 苯并[a] Benzo[a]pyrene:; 苯并[g,h,]北(二奈嵌苯Benao[g,h,门perylene; 慈 Anthracene -革苯[1,2,3-ed]芪 Indeno[1,2,3-ed]pyrene; 荧慈 Fluoranthene; 15 芭 16 二苯并[ah慈 DibenzoLah]anthracene Pyrene; 6种多环芳胫混合标准品多反应监测总离子色谱图图B.1
GB/T29784.3一2013 2.0e4 8205 128.1 152.1 500o 10.37 1.0e4 5.23 12.55 17.38 28.54 双.4 0.0 10 20 30 40 10 20 30 40 时间/min 时间/min 蔡危烯 a b 16.17 1.00e4 166,2 154.1 4000 15.28 5000.00 2000 酒 3.45 25.6027.94 外w 0.00 20 30 A0 10 20 30 40 时间/min 时间/min d 茴劫 19.54 178.1 19.55 178.1 .00e4 .00e4- 17.78、 17.77 5000.00 5000.00 3.49 22.4039.03 . 0.00" 0.00" 10 20 30 40 20 30 时间/mim 时间/min 菲葱 f 22.07 202.1 22.07 202.1 1.7e4 1.6e4 -20.98 20.97 1.0e4 1.0e4 7.8115.49 .2 0.0 0.0 20 30 40 10 20 30 时间/minm 时间/min h g 芭荧葱 27.04 25,.95 228.1 1.5e4 1.4e4 228. 1.0e4 1.0e4 5000.0. 0.0 20 20 30 时间/min 时间/mim j 苯并(a)慈苗图B.216种多环芳经典型液相色谱-质谱单标物质多反应监测定量离子对色谱图
GB/T29784.3一2013 2.04- 252.1 2.0e4- 252.1 31.02 29.51 l.0e4 1.0e4 7.93 0.0 0.0 20 30 1G 30 时间/mim" 时间/minn 苯并(D)荧葱苯并(k)荧葱 32.13 35.06 1.54 2.0e4- 252.1 276.1 1.0e4 1.0e4 7.10 0.0 0.0 10 40 10 20 30 40 时间/min 时间/minm 苯并(a)芭苯并(g,h,i)菲(二綦嵌苯 m 34.26 36.76 1.4e4 l.5e4 278.1 276.1 1.0e4 1.0e4 5000.0 5000.0 20 30 40 10 20 30 40 时间/min 时间/min 菲苯(1,2,3-cd)芭二苯并(a,h)葱 p 图B.2(续

电子电气产品中多环芳烃的测定第3部分：液相色谱-质谱法

多环芳烃（PAHs）是一类广泛存在于环境中的有机化合物，由于其毒性和致癌性，已引起了人们的高度关注。在电子电气产品制造过程中，可能会出现PAHs的污染，因此对PAHs的测定变得非常重要。

目前，液相色谱-质谱法被广泛用于PAHs的测定。该方法具有精度高、灵敏度高、分离效果好等优点，适用于各种类型的样品。

根据国家标准GB/T29784.3-2013，PAHs的测定可以采用液相色谱-质谱法进行。该标准规定了PAHs的测定方法，包括样品处理、色谱条件、质谱条件等方面。

液相色谱-质谱法测定PAHs的步骤如下：

样品处理：将样品加入萃取剂中，经过振荡和超声处理后，离心分离。将上清液进行净化和浓缩处理。
色谱条件：采用C18反相色谱柱，以乙腈-水为移动相，在梯度洗脱的条件下实现PAHs的分离。
质谱条件：选用多反应监测模式（MRM）进行检测，利用质谱仪对PAHs进行定性和定量分析。

在实际操作中，需要注意一些细节问题，如：样品的选取和处理要严格按照标准规范操作；色谱柱和质谱仪的使用要保持良好状态，以确保测试结果的准确性和可靠性。

总之，液相色谱-质谱法是测定电子电气产品中PAHs的一种有效方法，能够满足不同类型样品的测定要求。同时，需注意正确使用该方法，并遵循相关标准规范，以充分保证测试结果的准确性和可靠性。