水质总汞的测定高锰酸钾-过硫酸钾消解法双硫腙分光光度法

水质总汞的测定高锰酸钾-过硫酸钾消解法双硫腙分光光度法

国家标准 GB7469一87 水质总永的测定 高瞌酸钾-过硫酸钾消解法 双硫腺分光光度法 waterquality 一Determinationoftotalmercury- Potassiumpermanganate-potassiumpersalfatedecomposed method一Dithizonespectrophotometricmethod 1987-03-14发布 1987-08-01实施 发布 家环竞保产局国家标准
GB7469一87 溶液贮存在棕色具磨口塞的玻璃瓶中 过硫酸钾50g/L溶液 3. .8 将5g过硫酸钾(K.s.o,溶于水并稀释至100ml 使用当天配制此溶液 盐酸胫胺:100g/儿溶液 3.9 将10g盐酸轻胺NH.oHHcI溶于水并稀释至100ml a.12》举取，至双城棕不变色为止，再用少量氧仿 1双硫黎容液 每次用5mI 3.3洗两次 亚硫酸钠200g/儿裕液 3.10 溶于水并稀释至100ml. 将20g亚硫酸钠(Na,s0,7H.0 3.11双硫胀;1g/儿氯仿溶液 将0.1l8双就柴(C,H,NNcsNNHc,H,前于20ml氧仿中，浦太不溶物，置分液副斗中 每次用50ml！+100氨水提取5次，合并水层，用6mol/儿盐酸中和后，再用100ml氧仿(3.3 分 三次提取，合并氧仿层贮于棕色瓶中，置冰箱内保存 ,.双城标，透光事约为%(波长，omml比色》的银仿裕液 将双硫棕溶液3.11用仿3.3稀释而成 3.13双硫棕洗脱液 将8复氧化钠(NaoH，优级纯》裕于煮沸放冷的水中,加人0gEDTA二钟(cHlNo,N， 2H.o，稀释至1000ml,贮于聚乙烯瓶中，密塞 重铭舞，48/儿酸溶液 3.14 将4g重铬酸钾K.cr ,O， 优级纯溶于500ml水中，然后缓慢加人500ml硫酸3.4或者 500ml硝酸(3.5 3.15汞:相当于1g/儿汞的标准溶液 称取1.3548氯化汞(HgCI;)，准确至到0.001s，通过漏斗转移至100ml容量瓶，加人少量水(同 时冲洗漏斗和25ml硝酸(3.5 溶解后用水稀释至标线并混匀 本溶液在酬硅玻璃瓶中可贮存至少一个月 1.00ml此标准溶液含1.00mg 注，在稀释到标线前加人50ml酸性重铬酸钾溶液(3.14可以稳定此溶液至少三个月 3.16汞相当于50mg/儿汞的标准溶液 将25.,0mI的未标准溶液(3.15》转移至s00ml容量瓶内，用硝酸溶液(3.6)稀释至标线并混匀 1.00ml此标准溶液含50.0g承，当天配制 .来，相当于Im儿表的标准爵液 将10.0ml汞标准溶液(3.16置500ml容量瓶内，用硝酸溶液3.6稀释至标线并混匀 .00ml此标准溶液含1.00ug承，临用前配制 仪器 所有玻璃器皿在两次操作之间不应让其干燥，而应充满硝酸溶液(3.6，临用前倾出硝酸溶液， 再用水3.1I冲洗干净 第一次使用的玻璃器皿应预先进行下述处理 用1+1硝酸溶液浸泡过夜， 临用前配制下列混合液4份体积硫酸(3.4加1份体积高缸酸钾溶液(3.7) 用这种混合液 清洗 用盐敲系胺榕液(3.9》清洗，以除去所有沉积的二氧化缸 最后用水(3.1冲洗数次
GB7469一87 常用实验室设备及 4.1500ml锥形瓶:具磨口玻璃塞 4.2500ml及60ml分液漏斗:活塞上不得使用袖性润滑剂 水裕锅 4.3 分光光度计 采样与样品 5.1实验室样品 每采集1000ml水样后立即加人约7ml硝酸(s.5)，调节每个样品的pH值，使之低于或等于1 若取样后不能立即进行测定，向每升样品中加人高钻酸钾溶液(3.74ml，或者必要时再多加 -些， 使其星现持久的谈红色 样品欺存于请哇玻璃瓶中 注，记录样品的体积和加人的试剂体积，以便在空白试验中按同样量操作，计算结果时也可使用这些量 注意 在样品和空白试验中使用同样的试剂 5.2试样 向整个样晶(5.I中加人盐酸胫胺溶液(a.9)，使所有二氧化铺完全溶解,然后立即取两份试 样，每份250ml，取时应仔细，使得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样,然后立即按6.2进 行测定 第二份试样用于制备校核试验(6.4中使用的试份(D 注如样品中含求或有机物的浓度较高，试样体积可以减小 步骤 校准 取6个500ml锥形瓶(4.1),分别加人临用前配制的永标准溶液(3.17)0、0.50、1.00、2.50 5.00、10.00ml，加人水(3.1至250ml 然后完全按照测定试验的步骤见6.2.1和6.2.2立即 对每一种标准溶液进行处理 最后分别以测定的各吸光度减去试空白(您浓度》的吸光度后，和对应的承含疑绘制校准曲 线 6.2测定 6.2.1消解 将试样(5.2 或已经稀释成s0m的郎分待测试样(其中含承不超过is)，放人锥形瓶(4.I 中，小心地加人I0ml硫酸3.4和2.5ml硝酸(3.5，每次加后均混合之 加人15mI高链酸钾容液(3.7，如果不能在15min呐维持深紫色，则混合后再加15ml高链酸 钾裕液(3.7》以使颜色能持久，然后加人8m过碗酸钟溶液3.8 并在水浴上加热2h*，温度 控制在95C 冷却至约40r 将第2个用于校核试验(6.4的试份(D保存起来，然后继续第1个试份的测定 加人盐酸轻胺裕液(a.9)》还原过刺的氧化剂，直至溶液的颜色刚好消失和所有锯的氧化物都浴 解为止，开塞放置5一I0min 将溶液转移至500m!分液漏斗中，以少量水(3.1》洗锥形瓶两次 -并移人分液漏斗中 注如加人30m】高铺酸钾溶液还不足以使颜色持久，则需要或者减小试样体积，或者考虑改用其他消解方法 在这种情况下，本方法就不再适用了 6.2.2萃取和测定 分别向各份消解液加人Iml亚硫酸钠溶液(3.10)，混匀后，再加人10.0ml双流棕氧仿溶液波 含悬浮物和(或》有机物较少的水可把加热时间缩短为1h，不含悬浮物的较清洁水可把加热时间缩短为0 min
GB7469一87 (3.12)，缓缓旋摇并放气，再密塞振摇1min，静置分层 将有机相转人已盛有20m1双确棕洗脱液(3.13》的80ml分液漏斗4.2中，振摇1min,静 置分层 必要时再重复洗涤12次，直至有机相不带绿色 用凄纸吸去分液漏斗放液管内的水珠，塞人少许脱脂棉，将有机相放人20mm比色皿中，在485 且m波长下，以氧仿(3.3作参比测吸光度 以试份的吸光度减去空白试验(6.3的吸光度后，从校准曲线(G.I上查得求含量 .3空白试验 按6.2.1和6.2.2的规定进行空白试验，用水(3.1代替试样,并加人与测定时相同体积的试剂 应把采样时加的试剂量考虑在内见第5章注 当测定在接近检出限的浓度下进行时，必须控制空白试验的吸光度不超过0.01单位 如超过o.01 单位，检查所用纯水、试刑和器皿等，换掉含末量教高的试剂和或》水并重新配制,或对占污的器 皿重新处理，以确保测定值有意义 校核试验 向6.2.I中保留的第2个试份(D中加人已知体积的求标准溶液(3.17) 如果求浓度太高,则 取用试份的一部分，按6.2.1最后一段及6.2.2的规定，重复进行操作，以确定有无干扰影响 结果的表示 7.1计算方法 总永含量c(ug/L按式1计算 c，=炭1000 式中m- -试份测得含汞量， g; -测定用试样体积，ml 如果考虑采样时加人的试剂体积，则应按式(2计算 I000 mn， L土 2 c 式中:m -试份测得含永量，以里; -测定用试样体积，ml; v -采集的水样体积，ml; -水样加硝酸体积，ml; -水样加高糕酸钾溶液体积，ml 结果以两位小数表示 7.2精密度与准确度 4个实验室测定含5,.0ug/儿的统一分发标准浴液结果如下 重复性 7.2.1 各实验室的室内相对标准偏差分别为1.0%、1.1%、3.6%和4.7% 7.2.2再现性 实验室间相对标准偏差为6% 7.2.3准确度 相对误差为-6%
GB7469一87 附 录 本标准一般说明 参考件 A.1氧仿和四氧化碳萃取双硫踪汞均为理想的溶剂 但由于双硫棕铜在四氯化碳和氯仿中的提取常 数前者较大，且四就化眯对人体的毒性较大，因此用飘仿作茅取榕剂较好 A.2氧仿在贮存过程中常会生成光气，它会使双硫棕生成氧化产物，不仅失去与永登合的功能， 还 溶于氯仿(不能被双硫脉洗脱液除去》显深黄颜色，用分光光度计酬定时有一定吸光度 故所用氯仿 应预重蒸馏精制，加乙醇作保护剂，充满经过处理见正文第4章并干燥的棕色试剂瓶中(少留空 间，避光避热密闭保存 用盐酸胫胺还原实验室样品中的高猛酸钾时，二氧化钰沉淀溶解，使所吸附的汞返回溶液中 以便均匀取出试样 消解后亦按上述同样操作 应注意在此操作中，所加盐酸轻胺勿过量，并且随即 继续以后的操作，切勿长时放置，以防在还原状态下汞挥发损失 用双硫脉氧仿溶液萃取永时，试份的pH值小于1时干扰很少 在250ml试样中加人5ml硫酸 时，硫酸的浓度为0.45mol/L，经计算其pH值0.92 试验证明每250ml试样中分别加5、10、15 或20m硫酸对测定没有影响 多数资料报导，双硫棕汞对光敏感，因此强调要避光或在半暗室里操作，或加人乙酸防止双硫 踪承见光分解 也有资料报导“采用不纯的双流棕时双硫踪表见光分解很快，而采用纯的双碗棕时 双硫脉汞可在室内光线下稳定几小时以上” 因此，双疏棕的纯化对提高双硫棕汞的稳定性以至分析 的准确度是很重要的 双硫棕洗脱液有用氨水配制的，是为了去除铜的干扰 但氨水的挥发性大，微裕于有机相而容 易出现“氨雾”，影响比色 改用0.2mol/儿氢氧化钠-1%m/EDTA二钠溶液作为双硫棕 洗脱液，就不会出现这种现象而比较理想，但应往注意必须使用含求最很少的优级纯复飘化钟 分液斗的活塞若涂抹凡士林防漏，凡士林溶于氧仿可引进正误差，若不涂抹凡士林，则萃 A.7 取液易漏溅而引人负误差 为此，可改用非油性间滑剂《岸于水，不够理想》，或改为直接在锥形瓶 4.1中振摇萃取(先缓缓旋摇并多次启塞放气,再密塞振摇后,倾去大部分水分，转移人具塞比 实 色管内分层，用抽气吸出水相 以后洗脱过剩双确院的操作亦可很方便地在比色管中同样进行 践证明，这样操作不仅省时省力，还减少了用分液漏斗反复转移溶液而引进的误差 A.8鉴于永的毒性，双硫脉永的氧仿溶液切勿丢弃，经加人浓硫酸处理以破坏有机物，并与其他杂 质一起随水相分离后，用氧化钙中和残存于氧仿中的硫酸并去除水分，将氯仿重蒸回收 含汞废液可 加人复氧化钠溶液中和至呈微碱性,再于搅拌下加人碗化钠容液至复氧化物完全沉定为止，沉淀物予 以回收或进行其他处理 附加说明 本标准由国家环块保护局规划标准处提出 本标准由安徽省环境监测中心站负责起草 本标准主要起草人医里 本标准由环境监测总站负责解释