分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定液相色谱-串联质谱法

分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定液相色谱-串联质谱法

国家标准 GB/T33893一2017 分离膜中全氟辛院磺酰基化合物(PFOS 和全氟辛酸(PFOA)的测定 液相色谱-串联质谱法 Deermmatonfperluortanesulfonates(PrOs)amdperluretanoie acidPFOAforseparationembranes一Liguidchromatography-tandem massspectrometrymethod 2017-07-12发布 2018-02-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/33893一2017 分离膜中全氟辛炕磺酰基化合物(PFOS 和全氟辛酸(PFOA)的测定 液相色谱-串联质谱法 范围 本标准规定了分离膜产品中全氟辛炕磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的液相色谱-串联 质谱测定方法 本标准适用于分离膜产品中全氟辛炕磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的定性和定量 测定 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 原理 在超声条件下,用溶剂萃取分离膜中的全氟辛炕磺酰基化合物(PFOs)和全氟辛酸(PFOA),高速 离心分离,取上清液浓缩、过滤、定容后,注人高效液相色谱-串联质谱仪器(HPLC-Ms/Ms)进行分析 外标法定量 试剂 4.1甲醇;色谱纯 4.2全氟辛基碱酸钾标准物质(PFOs-K.CAs" 号.2795393).纯度大于或等于8%(质量分数. 4.3全氟辛酸标准物质(PFoA,cAs号;335-67-1),纯度大于或等于99%(质量分数). 44全氟辛基硕酸钾标准储备溶液(200mg/L)准确称取全氧辛基磺酸伊(4.2)0.0200g,以甲醉济 解,并定容至100ml 保存于0 C,有效期1年 4.5全氟辛酸标准储备溶液(200mg/L);准确称取全氟辛酸(4.3)0.0200g,以甲醉溶解,并定容至 00ml保存于0C一4C,有效期1年 4.6全氟辛基碱酸钾标准溶液(2g/L);准确移取1ml全氟辛基碱酸钾标准储备溶液(4.4),以甲醉 定容至100ml 保存于0C~4C,有效期3个月 4.7全氟辛酸标准溶液(2mg/L):准确移取1ml全氟辛酸标准储备溶液(4.5),以甲醇定容至 00mlL.保存于0~4,有效期3个月 4.8乙酸铵溶液(2mmol/I);准确称取0.1540g乙酸铵,用水溶解并定容至1000mL摇匀 4.9除非另有说明,所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水
GB/T33893一2017 5 仪器,设备和材料 5.1高效液相色谱-串联四级杆质谱仪(HPLC-MS/MS),配有电喷雾离子源(ESI 5.2电子天平;分度值0.1mg 5.3具塞离心管;25ml,50ml 5.4超声波清洗仪:工作频率28kHz40kHz 5.5高速离心机转速不低于10000r/nmin. 5.6移液管;1mL,10mL 5.7微孔滤膜;标称孔径0.22m. 5.8氮吹仪 o 测定步骤 6.1试样处理 6.1.1试样制备 中空纤维或管式膜裁成长约5mm;将平板膜裁成约5mm×5mm. 6.1.2提取和净化 称取约2g分离膜试样(精确至0.01g)置于具塞离心管中,室温下用10mL甲醇浸没试样,超声水 浴中提取30min,重复提取2次.合并提取液 以10000r/min高速离心10min,将上清液在40C氮 吹仪中吹干,1ml甲醇复溶后经0.22m微孔滤膜过滤,滤液供高效液相色谱-串联质谱仪测定 6.2分析方法 6.2.1色谱和质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列参数已被证 明对测试是合适的 色谱柱:C18色谱柱,50mm×2.1mm(内径),粒径1.7m: a b 流动相:甲醇与乙酸铵溶液的体积比为80:20; e 流速:0.2mL/min d 柱温:40C; 进样量;104L; f 离子源;电喷雾离子化电离源(ES); 扫描方式;负离子扫描， g 监测方式;多反应检测(MRM); h 其他质谱参数参见附录A 6.2.2标准工作曲线 吸取适量全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准溶液,用甲醇水溶液(50%,体积分数)逐级稀释得到质量 浓度分别为100g/L,50g/L,20g/L,104g/L,5"g/L的标准工作溶液 按质量浓度由稀至浓顺序 依次检测,以定量离子对峰面积与质量浓度作图,做出标准工作曲线,拟合出回归方程 在上述色谱条 件下,全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准溶液的多反应监测图参见附录B
GB/33893一2017 6.2.3定性判定 按照上述条件测定试样,如果试样的质量色谱峰保留时间与标准物质一致,允许偏差为士2.5%;定 性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致,相对丰度允许偏差不超过表1规定 的范围,则可判断试样中存在相应的目标化合物 表1相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 <10% >10%20% -20%50% >50% 允许的相对偏差 士50% 士30% 土25% 土20% 6.2.4定量测定 按照上述条件测定试样,对比标准曲线,外标法定量 标准工作溶液和试样溶液中待测物的响应值 均应在仪器线性响应范围内,如果试样溶液含量超过标准曲线范围则应用甲醇稀释到适当浓度后再 分析 6.3空白实验 除不加试样外,均按上述测定条件和步骤进行 数据处理 试样中全氟辛烧嗔酷基化合物和全氧辛酸含量以w计,数值以微克每千克(4g/ke)表示,按式(1) 计算 ce;一c,)×V× 7e m 式中 试样中全氟辛烧磺酰基化合物或全氟辛酸的含量,单位为微克每千克4g/kg): u -从标准工作曲线得到的全氟辛烧磺酰基化合物或全氟辛酸的质量浓度,单位为微克每升 4g/L); -从标准工作曲线得到的空白溶液中全氟辛婉磺酰基化合物或全氟辛酸的质量浓度,单位 为微克每升g/L); 试样溶液定容体积单位为毫升(ml) -试样溶液稀释倍数 一试样质量,单位为克(2) m 取3次平行测定的算术平均值,按GB/T8170修约至整数为测定结果 测定低限、回收率和精密度 8.1测定低限 本方法的全氨辛烧磺酰基化合物的测定低限为2g/kg,全氟辛酸的测定低限为14g/kg 8.2回收率 本方法对全氟辛婉磺酰基化合物和全氟辛酸的回收率为90%~105%
GB/T33893一2017 8.3精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同的设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行的测试获得的两次测试结果的相对标准偏差不大于5% 不同实验室对不同水平样品的 检验结果,室间的相对标准偏差小于10%
GB/33893一2017 附 录 A 资料性附录 参考质谱条件 参考质谱条件如下 雾化气和脱溶剂气为高纯氮气,碰撞气为高纯氯气; a 毛细管电压;一3.5kV; b 锥孔电压:20.0V; c 离子源温度;150C; d 脱溶剂气温度;500C; e f 脱溶剂气流量;700L/h 监测离子对信息及碰撞能量等见表A.1 g 表A.1目标化合物的监测离子对和碰撞能量 碰撞能量 定性离子对 定量离子对 目标化合物 /您 1/之 全氟辛烧碱酰基化合物 498.9/99,0 50 498.9/99,0 PFOs) 498.9/80.0 50 l4 412.9/168.9 全氟辛酸 412.9/218.8 412.9/168.9 14 PFOA 10 412.9/369.0
GB/T33893一2017 附录 B 资料性附录) 全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准物质的液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)图 全氟辛基瞒酸钾和全氟辛酸标准物质的液相色谱-串联质谱多反应监测(MRMD谱图如图B1所示 2.04 100 PFOs(499/99 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 2.04 100 PFOS(499/80 R 0.50 1.00 1.50 3.00 4.00 2.00 2.50 3.50 4.50 1.84 100 PFoA(413/369) 0.50 1.50 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 1.84 100 PFOA(413/219 3.D 星50 2.50 0.50 .00 l.50 2.00 3.00 4.00 1.84 100 PFOA(413/169) 0.50 1.00 1.50 2.0o 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 图B.1PFOS和PFOA标准物质的多反应监测(MRM图