国家标准 GB/T17923一2017 代替GB/T179231999 海洋石油开发工业含油污水分析方法红外分光光度法 Analyticalmethodforoilysewagefrommarinepetroleumdevelopmentindustry nfraredspeetrophotometry 2017-11-01发布 2018-05-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/17923一2017 目次前言范围 2 规范性引用文件术语和定义原理试剂及其配制仪器和设备样品采集、贮存与运输分析步骤 -- 记录与计算 10精密度与准确度附录A资料性附录)四氧乙烯的处理方法附录B(规范性附录红外分光光度计校正系数的测定方法附录c规范性附录)海洋石油开发工业含油污水分析结果记录表参考文献
GB/17923一2017 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替GB/T17923一1999《海祥石油开发工业含油污水分析方法》本标准与GB/T17923 999相比主要变化如下分析方法由非色散红外光度法变更为红外分光光度法,即原版本中5.1及其他条款中的非色散红外测油仪均变更为本版本中6.1及其他条款中的红外分光光度计 -使用的萃取溶剂由四氯化碳变更为四氧乙烯,即原版本中4.1及其他条款中的四氧化碳均变更为本版本中5.2及其他条款中的四氧乙烯 -删除了原版本中样品萃取液过柱净化部分的内容,即6.16.3,6.56.6、7.1.27.1.4、7.2.6~ 7.2.9等条款; 增加方法精密度参考范围,精密度变更为本版本10中实验室间相对标准偏差为2.8% 正确度由原版本中9回收率范围87.4%104%变更为本版本中10回收率范围 4.2% 80.8%104%,实验室间相对标准偏差为9.7% 本标准由国家海洋局提出本标准由全用海祥标准化技术委员会(sAc/Tc3)归口本标准起草单位;国家海环境监测中心,国家海洋标准计量中心、北京华夏科创仪器股份有限公司本标准主要起草人;赵仕兰、姚子伟、韩庚辰、姜文博、王玉红本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T17923一1999
GB/T17923一2017 海洋石油开发工业含油污水分析方法红外分光光度法范围本标准规定了采用红外分光光度法测定海洋石油开发工业中所排放的含油污水中油类的分析步骤、计算方法和质量控制要求本标准适用于内水、领海、毗连区、专属经济区、大陆架以及管辖的其他海域内的海洋石油开发工业所产生的含油污水中油类的测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB17378.3海祥监测规范第3部分;样品采集、贮存与运输术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 含油污水oilysewage 在海洋石油开发过程中所产生的含有脂(脂肪酸皂粪,脂肪、蜡等)及各种油类矿物油、动植物油的污水原理用四氯乙烯萃取含油污水中的油类物质,用红外分光光度计分别测定萃取液在2930cm-(CH 基团中cH键的伸缩振动、2960cnm-l(CH基团中CH键的伸缩振动)和3030cmm-(芳香环中 H键的伸缩振动)处的吸光值,吸光值大小与油类的浓度成正比试剂及其配制 5 5.1纯水;超纯水制备系统,电导率不大于18.2Mn cem(25C) 5.2四氯乙烯(c.Cl,);分析纯,在测量波长处应为无吸收或低吸收参照附录A进行处理 5.3正十六烧[n-Hexadecane,CH.,(CHCH.];色谱纯 5.42,2,4三甲基戊婉:又名异辛婉[Isooctane,(CH,).CCH.CH(CH,)],色谱纯 5.5苯(Benzene,CH,:色谱纯 5.6盐酸溶液(1+1):将50mL.浓盐酸(HCl,p=1.18g/mL,优级纯)缓缓加人到50ml水中 5.7无水硫酸钠(NasO);分析纯,将一定量无水硫酸钠放人瓷堆塌内,置于马弗炉中,在500士 20C下活化4h,在炉内冷却到200C,然后移人干燥器中冷却至室温,装人磨口玻璃瓶中,在干燥器中
GB/T17923一2017 可保存使用30d 5.8正十六炕标准贮备溶液(2000mg/L);准确称取200.0mg正十六烧(5.3)于5mL称量瓶中,用少量四氯乙烯(5.2)溶解,然后全量转移至100ml棕色容量瓶中,用四氯乙烯定容至刻线,混匀 5.9异辛熔标准贮备溶液(2000mg/I);准确称取200.0mg异辛烧(5.4)于5ml称量瓶中,用少量四氧乙烯溶解,用吸管移至100mL棕色容量瓶中,用四氯乙烯洗涤称量瓶数次,洗涤液均移人容量瓶中，用四氧乙烯定容至刻线,混匀 5.10苯标准贮备溶液(2000mg/L);准确称取200.0mg苯(5.5)于5ml称量瓶中,用少量四氧乙烯溶解,用吸管移至100mL棕色容量瓶中,用四氯乙烯洗涤称量瓶数次,洗涤液均移人容量瓶中,用四氯乙熔定容至刻线,混匀 5.11混合油标准使用溶液(200.0mg/L);在100mL的棕色容量瓶中,加人少许四氯乙烯,依次加人正十六烧标准贮备溶液(5.8)、异辛婉标准贮备溶液(5.9),苯标准贮备溶液(5.10)各10mL.,用四氯乙娇定容至刻线并混匀注各石油平台也可直接使用平台的原油样品,以四氧乙烯为溶剂制备油标准使用溶液校正液;根据测量范围,用四氧乙烯稀释混合油标准使用溶液(5.11),配制成浓度为20.0mg/几 5.12 或5.00mg/儿的校正系数检验液仪器和设备 6 6.1仪器;红外分光光度计,波长范围3400cnm-1一2400em',配有1emm和4cm带盖石英比色皿 6.2采样瓶;500m棕色磨口玻璃瓶 6.3分液漏斗;500mL,活塞和盖子为聚四氟乙熔材质 6.4棕色容量瓶:50mL100mL 6.5比色管:50mL 6.6布氏漏斗;40mL,G1型 6.7其他实验室常用仪器及设备样品采集、贮存与运输样品的采集、贮存与运输参照GB17378.3中的相关规定执行用500ml棕色磨口玻璃瓶采集含油污水样品约300mL..用盐酸溶液(5.5)酸化至pH不大于2 如果分析工作无法在24h内完成.应将酸化后的样品储存在4C的冰箱中,同时标明所加盐酸溶液的重量或体积,并于3d内分析完毕分析步骤 8 8.1样品萃取样品按下述步骤萃取: 将待测采样瓶中的水样,全部转人500mL分液漏斗中 a b) 用25mL四氢乙烯分3次洗涤采样瓶后转人分液漏斗中用力振荡3min(注意及时开启活塞放气),静置,分层; c 将滤纸叠好,小心放人布氏漏斗(6.6)中,加人1cm左右厚无水硫酸钠(5.7),将分层后的萃取 d 液经布氏漏斗过滤到50mL比色管中; 向分液漏斗中加人20mL四氯乙烯,重复步骤c)和d),用5mL四氯乙烯冲洗布氏漏斗,洗涤液一并滤人同一50mL比色管中;
GB/T17923一2017 fD 将分液漏斗中剩余的水样全部倒人500mL量筒中,记录水样的体积V 8.2样品测定 8.2.1绘制标准曲线系列标准溶液的配制在6个50mL棕色容量瓶中,分别加人少量四氯乙烯,用移液管分别准确加人0ml,2.50 ” 5.00mL、10.0mL、20.0mL和40.0ml混合油标准使用溶液(5.1l),用四氯乙烯定容至刻线并混合均匀得到浓度分别为0mg/L、10.0mg/L,20.0mg/L,40.0mg/L,80.0mg/L 和160mg/儿的系列标准溶液标准曲线应现用现做,使用期最长不超过一周 8.2.2校正系数的测定和检验 8.2.2.1校正系数的测定按照附录B的规定测定仪器的校正系数 8.2.2.2校正系数的检验按下述步骤进行校正系数检验将校正液(5.12)放人吸收池,以四叙乙烯为参比溶液,使用1cm比色皿,在3400cn-1 a 240m'之间进行扫捕.分别记录A.A和A股吸光值 b 按式(1)计算校正液的浓度,并与配制值进行比较,若校正液测定值的回收率在90%~110% 范围内,则校正系数可用否则应重新测定校正系数并检验,直至符合条件为止 A2930 =XAY A十ZAa0 式中 -四氢乙烯中油类的浓度,单位为毫克每升(mg/L); C X,Y,Z,F厂校正系数各对应波数下测得的吸光值 A2930,A290,A3030 注红外分光光度计出厂时如果设定了校正系数,可以直接进行校正系数的检验 8.2.3空白测定在分液漏斗中,加人300ml纯水,加人25mL四氯乙烯,按8.lc)e)的步骤进行空白实验,并确保测得的空白值低于检出限 8.2.4样品测定将系列标准溶液、样品空白萃取液、样品萃取液依次放人吸收池，以四氯乙烯为参比溶液,使用 lcm 比色皿,在3400cm'~2400cm'之间进行扫描,分别测定AaA和A?a 记录与计算按式(l)计算出系列标准溶液中油类的实测值,，结果记人表C.1 以系列标准溶液的浓度为纵坐标,其实测值为横坐标,绘制标准曲线根据式(2)计算样品中油类的浓度,结果记人表C.2
GB/T17923一2017 e cxX ×1000 Ca= 式中水样中油类的浓度,单位为毫克每升(mg/L); c -萃取液中油类的浓度,单位为毫克每升(mg/L) CX 萃取液体积,单位为毫升(mL); 水样的体积,单位为毫升(mL) 10精密度与准确度六家实验室分别对油类浓度为l0.0mg/儿L,40.0mg/儿和100mg/L的统一样品进行测定,实验室内相对标准偏差分别为0.6%3%、0.2%2%和0.1%~0.5%,实验室间相对标准偏差为2.8% 4.2% 六家实验室分别对蒸水进行空白加标测定,加标油类浓度为2.67mg/儿时,实验室内相对标准偏差分别为0.4%6.4%,实验室间相对标准偏差为9.7%,加标回收率为80.8%104%
GB/17923一2017 附录 A 资料性附录四氯乙烯的处理方法 A.1水洗法操作步骤如下在2000mL分液漏斗中按体积比为1:1的比例加人市售四氧乙烯和纯水(5.1),振摇2min a 静置,分层; b 将滤纸叠好,小心放人布氏漏斗中,加人适量(约1enm厚)无水硫酸钠将萃取液经布氏漏斗过滤到棕色试剂瓶中,备用水洗四氯乙烯应现用现处理 A.2活性炭吸附法操作步骤如下: 0.3 a 取1000g活性炭(层析用粒状活性炭,粒径约0.6mm~ mm)于烧杯中,用浓度为2mol/儿的盐酸溶液浸泡2h,用纯水冲洗至中性倾出水分后,用浓度为2mol/L氢氧化钠溶液浸泡 2h,用纯水冲洗至中性,于100C烘干将烘干的活性碳放人瓷堆蜗中,盖好盖子,于500 高温炉内活化2h 炉温降至50C左右时,取出放人干燥器中,备用 b 在纯化四氧乙烯用的玻璃层析柱(内径为20mm,长度为1000mm)中装人市售四氧乙烯至柱顶变径处,接着边敲打边加人1000g经活化的活性炭,待活性炭全部沉人柱底部后,加人约 cm厚无水硫酸钠打开玻璃层析柱的活塞,弃去初始流出的30ml,收集澄清的四氯乙烯溶液备用
GB/T17923一2017 附录 B 规范性附录) 红外分光光度计校正系数的测定方法红外分光光度计的校正系数按下述步骤测定在100ml.容量瓶中,准确加人正十六烧标准贮备溶液2.00ml,用四氯乙烯定容至刻线,混 a 匀,得到浓度为20mg/几的正十六炕标准溶液 b 在100ml.容量瓶中,准确加人异辛烧标准贮备溶液2.00mL,用四氯乙烯定容至刻线,混匀. 得到浓度为20mg/L的异辛婉标准溶液; 在100ml容量瓶中,准确加人苯标准贮备溶液10.00ml,用四氧乙烯定容至刻线,混匀,得到浓度为100mg/L的苯标准溶液; 用四氯乙烯做参比溶液,使用1cm比色m,分别测量正十六炕、异辛烧和苯标准溶液在2930cmn" d 9900cm',3030cm"处的吸光度A.A.A 正十六炕、异辛烧和苯标准溶液在2930enm-1、2960cnm-1、3030cnm-'处的吸光度A20、 e .A、Ao均符合式(B.1),由此得出联立方程组并求解,得到校正系数X,Y,Z和F A2D0 p=XA2十Y B.1 A十z(A 式中四氯乙烯中油类的含量,单位为毫克每升(mg/L); 各对应波数下测得的吸光度; A2930、A2960、A0390 x、Y、Z 与各种c-H键吸光度相对应的系数; R -脂肪姬对芳香姬影响的校正因子,即正十六炕在2930cm1与3030em" 处的吸光度之比对于正十六炕和异辛烧,由于其芳香烽含量为零,即 A2n(H) B.2 AoH p(H)=XA2(H十Y Am(H B.3 p(I)=XA29n(I)十Y A(I B.4) 由式(B.2)可得F值,由式(B.3)和式(B.4)可得X和Y值对于苯,则有: B A2930G B.5 p(B)=X A9n(B)+Y A2a(B)十ZAa(B 由式(B.5)可得乙值式中: p(H) -正十六婉标准溶液的浓度,单位为毫克每升(mg/L); p(I 异辛婉标准溶液的浓度,单位为毫克每升(mg/L) 苯标准溶液的浓度,单位为毫克每升(mg/L); p(B) A2(H)、AH)、Am(H) 各对应波数下测得正十六烧标准溶液的吸光度 A(I),An(I),Ao(I -各对应波数下测得异辛烧标准溶液的吸光度; An(B).A.(B).As(B) 各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度
GB/17923一2017 C 附录规范性附录海洋石油开发工业含油污水分析结果记录表海洋石油开发工业含油污水分析结果记录格式按表C.1和表C.2的要求执行表C.1油类标准曲线记录表 (红外分光光度法年月日页共页仪器型号分析日期吸光值系列标准溶液溶度实测值序号 mg/1 mg/1 A29 As00 Aa0 10 标准油制备方式()用正十六熔、异辛熔、苯自配标准油 )平台原油标准使用溶液浓度 mg/1 备注 mL 定容体积比色皿: cm 线性回归拟合标准曲线方程A=a十br): 分析者校对者审核者
GB/T17923一2017 表C.2油类分析记录表红外分光光度法年平台名称海区采样日期月日年日第页页仪器型号分析日期共吸光值采样水样中油类浓度c 样品水样体积V 序号编号瓶号 ml mg/1 As030 A98 A 296o 1C 1l 备注分析者校对者审核者
GB/17923一2017 参考文献 [1]GB4914一2008海洋石油勘探开发污染物排放浓度限值 [2] sY/T05302011油田采出水中含油量测定方法分光光度法 [3 sY/T5329一2012碎屑岩油藏注水水质指标及分析方法 ASTMstandardsD7066-04.StandardTestMethodfordimer/trimer lorotriluoroethylene [4们 s316)RecoverableOiandGreaseandNonpolar MaterialbyInfraredDeterm ination. [5 oI-IN-wATERANALYsIsMETHOD(oIwAM)JP,AFinalReportforGGroup BHPBilliton,CNRInternational,ChevronTexaco,DTI,Kerr-McGee,MarathonOilUK,ShellUK State rvisionofMinesandTalisman Energy(UK),NationalEngineeringLaboratory,4July2005. Superm

海洋石油开发工业含油污水分析方法红外分光光度法

海洋石油开发工业是我国重要的能源产业之一，但同时也带来了相应的环境问题。其中，含油污水是一个比较突出的问题，需要对其进行有效的处理，以保护海洋生态环境。

为了保证海洋石油开发工业中含油污水的处理效果，需要对其成分进行准确的分析。目前，国内外普遍采用的方法是红外分光光度法。

红外分光光度法是一种基于分子振动引起的吸收谱线的分析方法，可以快速、准确地确定样品中的化学成分。同时，该方法还具有操作简便、灵敏度高、适用范围广等特点，因此广泛应用于环境监测、食品安全、药物分析等领域。

GB/T17923-2017标准规定了海洋石油开发工业中含油污水的红外分光光度法检测方法，包括取样、前处理、红外分光光度分析等步骤。在具体操作过程中，需要注意以下几点：

样品应当充分混匀，以避免数据误差。
前处理过程中，要保证试剂和溶液的纯度和质量，以保证测定结果的准确性。
在红外分光光度分析过程中，需要选择合适的仪器和样品制备方法，以保证分离效果和灵敏度。

总之，红外分光光度法是一种精确、可靠的海洋石油开发工业含油污水分析方法，能够满足GB/T17923-2017标准对于该项指标的要求。采用该方法可以确保含油污水处理效果，并为保护海洋生态环境提供重要参考。