聚氯乙烯膜中己二酸二（2―乙基）己酯与己二酸二正辛酯含量的测定

聚氯乙烯膜中己二酸二（2―乙基）己酯与己二酸二正辛酯含量的测定

国家标准 GB/T20500一2006 聚氯乙烯膜中己二酸二(2-乙基己酯与 己二酸二正辛酯含量的测定 Metholforthedeterminationofdi2-ethyhexyI)adipateand di-n-0etyadipateimpoly%inylchloridefilm 2007-01-01实施 2006-09-14发布 国家质量监督检验检疫总局 发布 小 国国家标准化管委员会国家标准
GB/T20500一2006 聚氯乙烯膜中己二酸二(2-乙基)己酯与 己二酸二正辛酯含量的测定 范围 本标准规定了聚氯乙烯(PvC)膜中已二酸二(2-乙基)己酯[di(2-ethylhexyl)adipate,DEHA]与已 二酸二正辛酯(dinroctyladipate,DOA)的测定方法 本标准适用于聚氯乙烯(PvC)膜中已二酸二(2-乙基)己酯[di(2-ethylhexyl)adipate,DEHA]与已 二酸二正辛酯(d-n-oectyladpate,DOA)含量的测定 原理 用四氢吠喃溶解PVC膜,加人甲醇沉淀其中的聚合物,过滤后,DEHA和DOA留在滤液中,采用 气相色谱/氢火焰离子化检测器检测,外标法定量,气相色谱/质谱确证 试剂与材料 3.1四氢吠喃:分析纯 3.2甲醉,分析纯 3.3正己烧色谱纯 3.4标准品;DEHA标准品(纯度>99%)和DOA标准品(纯度>99% 3.5标准储备液;准确称取DEHA标准品50.0mg,用正己烧溶解后转移到50mL容量瓶中,正己烧 定容,振荡均匀,即得DEHA浓度为10048/mL的标准储备液;准确称取DoA标准晶品50.0mg,用正 已烧游解后转移到50mL容量瓶巾,正已烧定容,振荡均匀,即得oA浓度为100p以/mL的标准储 备液 标准储备液储存在冰箱中保存备用 3.6实验用气体;氮气,氧气,氮气,纯度>99.999% 仪器 气相色谱仪;配氢火焰离子化检测器(FID) .2 气相色谱质谱仪 4.3分析天平(精度为0.1mg). 超声波清洗器 44 4.5氮吹仪 4.6定量滤纸 4.7玻璃漏斗 4.8容量瓶:10mL、50mL 4.9玻璃移液管;1lml,2ml、5nml 4.10试管50mL 实验所用的玻璃器皿,都经过丙酮淋洗,通风晾干后待用 分析步骤 5.1取样方法 每批试样随机抽取10捆,每捆剪取50em×50 enm一张,共10张,注明产品名称、批号和取样日期
GB/T20500一2006 其中半数供检测用,另一半数保存两个月,以备仲裁分析用 5.2样品前处理 取清洁PvC膜,用剪刀裁成0.5cmx0.5cm样片,混合均匀 准确称取0.100g样片于50ml.试 管中,加人5mL四氢峡喃,超声30min,待样品全部溶解后,缓慢加人25mL甲醉醇,沉淀聚氯乙烯高聚 物,滤纸过滤后分别用5mL甲醇冲洗沉淀三次,合并滤液于50ml容量瓶中,用甲醇定容并混合均匀 取100L滤液室温下氮气吹干,用正己婉定容至1mL,待测 5.3测定 5.3.1GC/FI条件 色谱谐柱:DB-1毛细管柱[30m×0.32mm n(内径×0.25pm,100%聚二甲基硅氧烧]或相 柱温程序:初始温度为100C,然后以15C/min的速率升至280C,保持51 min 进样口温度:280C 检测器温度300c 5.3.1.5载气;氮气1.5mL/nmin. 5.3.1.6进样方式;不分流方式 5.3.1.7进样量lL. 5.3.2标准工作曲线 准确吸取10mLDEHA和DOA标准储备液(3.5)于50mL容量瓶中,用正己烧定容,充分摇匀. 即得200为g/mL的混合标准工作溶液;将上一级标准工作液逐级稀释,得到浓度分别为】g/ml 》4g/mL,104g/mL.254g/mL.504g/mL.1004g/mL的混合标准工作溶液,供气相色谱分析测定 以标准工作溶液浓度为纵坐标,色谱峰面积为横坐标,绘制标准工作曲线 样品待测液中DEHA和 DOA的响应值应在线性范围内 5.3.3样品测定 取样品待测液1L,注人气相色谱仪中,以保留时间定性,外标法定量 5.3.4空白实验 不加试样,完全按照5.2进行处理,按照5.3.1仪器条件进行测定 确证 Gc/Is条件 4. 色谱柱:DB-1Ms柱[30m×0.25mm(内径)X0.25am,100%聚二甲基硅氧炕]或相当者 柱温程序;初始温度为100C,然后以15C/min的速率升至280C,保持5min 2 进样口温度280c 3 色谱/质谱接口温度;280C 4.1.5载气:氨气1.0mL/min 5.4.1.6电离方式;E 5.4.1.7电离能量:70eV 5.4.1.8监测方式;总离子流(TIC)方式 5.4.1.9DEHA和DOA的监测离子范围;40400m/2),DEHA的特征离子相对丰度)为 129(100)、57(37)、112(31)、147(22),相对丰度允许变化范围小于士15%;DOA的特征离子(相对丰度 为129(100),241(42),55(39),111(27),相对丰度允许变化范围小于士15% 5.4.1.10进样方式;不分流方式,溶剂延迟5min. 5.4.1.11进样量;lL 5.4.2阳性结果判断 在5.3.1仪器条件下,样品待测液色谱峰保留时间与标准样品一致(小于士0.5%),并且在5. .
GB/T20500一2006 仪器条件下,样品待测液和标准品的TIC图在相同保留时间处仍有色谱峰出现,而且对应质谱碎片离 子的质荷比与标准品一致,其特征离子丰度比变化范围小于士15%时,判断为阳性结果 结果计算 结合色谱工作站,采用式(1)计算 cx X= ×100% m又10 式中 试样中DEHA或D0A百分含量,%; 从工作曲线上查得样液中DEHA或D0oA含量,单位为微克每毫升(ug/mL); 样品最终稀释后的总体积,单位为毫升(ml); -所称样品的质量,单位为克(g) 7 计算结果应扣除空白值;计算结果保留三位有效数字 精密度 PVc膜中DEHA和DOA的含量在20%以内时,其相对标准偏差为1.2%4.9% 检测限 本方法对PvC膜中DEHA和D0A的检测限为0.05%(s/N=3
GB/T20500一2006 附 录 A (资料性附录 标准物质气相色谱图 pA 175 150 125 100 75 50 25 /min 图A.1DEHA和DoA标准物质气相色谱图(Gc/rID)y Abundance 700000 D0A 600000 1500000 400000 l300000 1200000 100000 DEHA l000000 900000 800000 700000 600000 500000 400000 300000 200000 100000 Lw领w丽 战.00战.50.00豆.5D10.000.5D.0o 5.50 /mim 图A.2DEHA和oA标准物质气相色谱/质谱总离子流图(TC)
GB/T20500一2006 Abundance 129 120000- 110000 100000 90000- 80000 70000 60000- 50000 40000- 12 70 30000 147 83 20000- 101 24 100005 259 013II2 2出9 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 28O m/n 图A.3DEHHA标准物质质谱图 129 Abundance 200000 190000 180000 170000 60000 150000 241 140000 130000 120000 110000 I00000 90000 80000 0000 Il 60000 50000 5 87 40000 100 30000 199 2 212 259 157 10000 173184 271285299 140 牌 十高赢 80 100 120 140 240 260 280 m/z 图A.4DOA标准物质质谱图