杜马斯燃烧法测定饲料原料中总氮含量及粗蛋白质的计算

杜马斯燃烧法测定饲料原料中总氮含量及粗蛋白质的计算

国家标准 GB/T24318一2009 杜马斯燃烧法测定饲料原料中总氮含量 及粗蛋白质的计算 Determinationoftotalnitogeneontentinanimalfeedingstuffsby combustionaccordingtotheDumasprineipleandcaleulationof theerudeproteincontent 2009-09-30发布 2009-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T24318一2009 附录B资料性附录本标准与ISO/FDIS16634:2005(E)技术性差异及原因 附录C(资料性附录)杜马斯仪器工作基本流程 附录D(资料性附录)蛋白质因子 附录E(资料性附录)重复性限和重现性限 附录F(资料性附录绘制标准曲线
GB/T24318一2009 前 言 本标准修改采用国际标准IsO/FDIS16634:2005(E)《Cer ereals,pulses,miledcerealproducts,oil seedsandanimalfeedingstufsDeterminationofthetotalnitr combustionaccordin by trogencontent ing otheDumasprineiple andcaleulationofthecrudeproteincont tent英文版. 本标准根据ISO/FDIS16634:2005(E)起草 在附录A中列出了本标准的章条编号与IsO/ FDIs16634;2005(E)的章条编号修改部分的对照一览表 考虑到我国国情,在采用IsO/FDIS16634;2005(E)时,本标准做了一些修改 有关技术性差异已 编人正文中并在他们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识 在附录B中给出了这些技术性差 异及其原因的一览表以供参考 为便于使用,本标准根据GB/T1.1的要求,对标准的内容做了下列编辑性及结构性修改 “本国际标准”一词改为“本标准”; -用小数点“”替换原文中的小数点“," 用中文标点“ ”替换原文中的“” -将国际标准中的前言替换为我国标准的前言 本标准的附录A.,附录B.,附录c,附录D附录E.,附录F均为资料性附录 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会提出并归口 本标准起草单位;农业大学动物科技学院、北京中科华星科贸有限公司 本标准主要起草人:孟庆翔、任丽萍、郭望山、丁健、戴辉、杨云,周振明、郭凯军 m
GB/T24318一2009 杜马斯燃烧法测定饲料原料中总氨含量 及粗蛋白质的计算 范围 本标准规定了饲料原料中总氮含量的杜马斯燃烧测定方法 本标准适用于单一饲料原料中总氮含量的测定和粗蛋白质含量计算,方法的检测限为0.1mg 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T14699.1饲料采样(GB/T14699.12005,ISO6497:2002,IDT 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 3.1 总氮含量 totalnitrogecontent 样品中氮的质量百分含量 3.2 粗蛋白质含量erudeproteincontent 总氮含量乘以一个换算系数(参见附录D),以质量百分数表示 原理 在有氧环境下,样品在燃烧管中燃烧加热(约900C),所生成的干扰成分被一系列适当的吸收剂去 除,样品中含氮物质被定量转化成分子氮后被热导检测器检测 试剂 本标准所用试剂,除特殊说明外,均为分析纯 不同分析仪器所用试剂有所不同 5.1载气 复气(99.99%)或二氧化碳(99.99%). 5.2燃烧气 氧气(99.99%) 5.3氧化剂 根据仪器类型进行选择(氧化铜,氧化铝、氧化镁》. 5.4还原剂 根据仪器类型进行选择(铜、鸽. 5.5吸附剂 根据仪器类型进行选择(五氧化二磷固体高氧酸镁、固体碳酸钠.
GB/T24318一2009 5.6标准物 L-天冬氨酸,EDTA,乙酰苯胺,纯度不低于99%. 仪器 6.1分析天平 感量为0.0001g 6. 2 样品粉碎机或研钵 根据样品的特性选择 样本筛 孔径0.8 mmlmm n(不含铁材料制成). 6 锡箔方片,无氮纸或锡囊 锡箔方片、无氮纸，部分仪器采用手工包样,部分仪器采用固体压样器制粒 采用适用杜马斯仪器的锡囊时,可根据样品量不同选择相应规格和结构的锡囊 杜马斯定氮仪 配有热导检测器 6 稳压电源 200V250V 采样和样品制备 7.1采样 按GB/T14699.1采样中规定的方法采样 7.2样品制备 选取有代表性的饲料样品至少1000g,四分法缩碱至100g,磨碎过样本筛(6.3),装人密闭容器 中,避光保存 分析步骤 校准 一般为800C~1200C 待仪器 开机,根据各自仪器性能和样品特点设置适当的条件,燃烧温度- 稳定后用天冬氨酸(CH,NO.)或谷氨酸(CH,NO,)标样做四次重复测定得到日校正因子 杜马斯仪 器都带有氮的积分面积绝对氮含量校准曲线 但是,如果日校正因子的偏差大于10%,或是更换了热 导检测器,应重新绘制校准曲线(参见附录F) 用所得到的日校正因子对所测得的数据进行校正 测试样品 8 根据样品含氮量,精密称量固体饲料样品0.1g一0.3g,包在杜马斯仪器专用的锡箔方片或无氮 纸)中,待测 液体样品或水分高于17%的样品,取10ml或10g样品于干燥并恒重的瓷堆蜗中,准确称量总质 量后,于105C110C干燥1h以上 直至样品呈固体或半固体状时,再次准确称量总质量并记录 均匀搅拌样品后,取0.2g~0.5g包在各自杜马斯仪器适用的锡箱(或无氮纸)中,精密称量,待测 对于含氮量大于1%的液体样品也可直接准确量取0.3 0.5mL(准确至0.01ml)测定 将 nL 液体样品注人到称量(去皮重)后的锡囊(内装无氨吸附剂)中,精密称量,待测 测定 仪器在测定条件下,按照说明书放人待测物质进行测定 根据仪器及待测物的不同,待测样品将在 800C1200C的标准化条件下进行定量燃烧 仪器自动将检测信号放大、转换,并将数据传输到外 接的微处理器进行处理
GB/T24318一2009 结果计算 9.1总氮含量 9.1.1直接进样分析样品的总氮含量 仪器自行计算给出结果,以质量百分数表示 9.1.2经浓缩和干燥处理后分析样品的总氮含量 结果按式(1)计算: 1 n w(N=w× N 7711 式中 样品中总氮含量,%; u(N 仪器显示测试样品的总氮含量,% w 堪蜗十样品干燥后的质量,单位为克(g): m -堆蜗的质量,单位为克(g); N 堆蜗十样品的质量,单位为克(g). m 9.2粗蛋白质含量 结果按式(2)计算: 2 w(P)=F×w(N) 式中: w(P 样品中粗蛋白质含量,%; ？ 蛋白质因子,氮换算为蛋白质的系数(参见附录D) kw(N 样品中总氮含量,% 9.3结果表示 计算结果表示为三位有效数字 10重复性 同一实验室、,同一操作者使用同样的仪器、同样的方法、同样的测量物质在较短的时间内所进行的 两个独立测量的结果之间的绝对差,5%案例不能大于附录E给出的重复性限r值 11 重现性 不同的实验室、不同的操作者使用不同的仪器、同样的方法、同样的测量物质进行的两个独立测量 的结果之间的绝对差,5%案例不能大于附录E给出的重现性限R值
GB/T24318一2009 附录 A 资料性附录 本标准章条编号与ISo/FDIs16634:2005(E)章条编号对照 表A.1本标准章条编号与Iso/FDIs16634:2005(E)章条编号对照 本标准章条编号 对应ISO/FDIS16634;2005(E)的章条编号 5.1.l、5.l.2 5.3 5. 3 5.4 5.5、5,6 5.4 5.7 5.5 5,8 5.95.11 5.6 5. 12 5.13 6.6 7.1 7.2 9.19.3 8.1 8.3 9.5,9,6 10 10.1 9.1 9,1.1、9.1.2 10.1.1 2 9. 10.1.2 9.3 10.2 1l、ll.1 10 ll.2 1l.3 12
GB/T24318一2009 附 录 B 资料性附录 本标准与ISo/FDIs16634:2005(E)技术性差异及原因 表B.1本标准与Iso/FDIs16634:2005(E)技术性差异及原因 原 因 本标准的章条编号 技术性差异 增加了“方法的检测限为0.1mg ” 符合我国标准规定 删除国际标准1ISO/FDIS16634:2005(E)中列 出的一系列ISO国际参考标准,替换为我国现行 与我国现行的标准接轨 国家标准 删除国际标准Iso/FDs16634,2005(E) 此内容在附录D中有规定 “注一”“注 别除国际标准ISOFDS66342005E)中 我国已不再使用此类吸附剂 删除国际标准IS(O/FD]S16634:2005(E)中 此两种材料使用很少,不必在标准中 描述 5，5、5.6 删除国际标准IsO/FDIS16634;2005(E)中 此为仪器配备耗材,不必安排在标 准中 删除国际标准Iso/FDs16634;2005(E)中的 符合我国现有的杜马斯仪器使用 6.4 “注1”“注2”,并修改了6.4的内容 需要 简化国际标准1so/FDIs16634:2005(E)中“杜 此条属于仪器介绍性内容,而非关键 6.5 马斯仪器”的内容 性参数或要求,不宜安排在标准中 此为维护仪器安全使用的重要参数,强 增加了“稳压电源"范 6.6 调需配置稳压电源 将国际标准ISO/FDIS16634:2005(E)中的 与我国现行的标准接轨 sG国际标准替换为我国现行国家标准 将两项内容进行了整合,增加了固体和液体样 符合我国标准的语言逻辑习惯,同时 -9.3 品的不同测定方法和结果计算方法 增加使用范围 删除国际标准1so)/FDs16634:2005(E)中的 符合我国标准规定和版式 1 l1.l;删除国际标准ISO/FDIS16634;2005(E)中 第12章 删除国际标准1SO/FDIs16634:2005(E)中附 符合我国标准规定采用国际标准 附录A 录A，替换为“本标准章条编号与Iso/ GB/T20000.2)要求 FDIS16634;2005(E)章条编号对照” 删除国际标准ISO/FDIS16634:2005E)中附 符合我国标准规定采用国际标准 附录B 录B,替换为“本标准与ISo/FDS16634;2005(E) (GB/T20000,2)要求 技术性差异及原因” 删除国际标准1SO/FDIS16634:2005(E)中附 附录C 适合我国标准版式 录C,替换为“杜马斯仪器工作基本流程” 附录F 增加了附录F“绘制校准曲线” 符合我国标准规定
GB/T24318一2009 附录c 资料性附录 杜马斯仪器工作基本流程 样品、氧气、二氧化碳(复气) 进样 氧化 后氧化 干燥 吸附 还原 再干燥 CD检测器 图C.1杜马斯仪器工作基本流程
GB/T24318一2009 附录D 资料性附录 蛋白质因子 表D.1蛋白质因子 品 种 蛋白质因子 大麦 5.68 5.83 荞麦 5.53 椰子肉(未加工 5.3 5.3 玉米粉 6.25 籽粉(熔炒 5.3 亚麻粉 5.4l 粟(未加工 5.83 5.68 芥末粉 5.4 燕麦 5.5 燕麦(燕麦粉,干碾压燕麦) 5.83 花生粉(干制) 5.46 5,53 油菜籽粉 褐米(长颗粒 5.95 碎米(人工粉碎、机器碾碎、半熟化 5.95 糙米或褐米(仅去壳的 5.95 稻米粉 5.95 黑麦粉 5.64 5.83 红花粉 5.3 5 红花种子(干制 5.3 芝麻(干制 5.3 大豆粉(焙炒 5.71 大豆种子粉及其副产品 5.71 向日葵粉 5.3 向日葵籽(干制 5.3 5.3 黑小麦 5.76 5,83 5.61 硬质红小麦 小麦皮 5.26 6.31 小麦糠 5.45 小麦粉或碾碎的干小麦 5.83 动物饲料原料蛋白质因子,通常为6.25
GB/T24318一2009 附录 E 资料性附录 重复性限和重现性限 E.1下列表E.1表E.8列出了从多个实验室进行实验测定得出的重复性限和重现性限数据 E.2缩写词 Mean 样品总氮含量的平均值(%,质量 S 重复性的标准偏差(%,质量 RSD(r)重复性的变化系数(% 重复性限(2.8S,) 重现性标准偏差(%,质量 SR RSD(R重现性变化系数(% 重现性限(2.8SR 表E.1动物饲料 -原料 育肥猪 生长猪雏鸡玉米大豆火鸡 蛋白全价家禽高NPN 育 项目 猪饲料 猪日粮牛饲料 狗料 日粮肥牛饲料 饲料 饲料 饲料混合饲料饲料 浓缩料日粮 10 10 实验室数 10 10 10 30 实验结果数 20 20 18 20 20 20 150 1.74 1.872.15 2. 432.51 3,22 3,26 4.184.646.739,05 13.1 9,8 Mean 0.0230.0210.0220.0230.029l0.0270.0410.0350.030.022l0.0730.043 0.037 RSDr 1.2961.1031.0250.9271.1390,83 1.2560.8460,6380.3338.07 4.39 2.82 0.0760.115 0.084o.0632.07 1.22 0.0630.0580.0620.064 0.08 0.1 1.05 S 0.0580.0390.0510.040.0660.0220.0570.0430.0360.0490.0970.9 0.15 RSD(R 3.3112.0832.2571.6522.6280.6941.7341.0190.7650.73210.729.18 1.15 R 0.1610.lll0.1420.ll40.1840.0630.1580.12 0.1 0.142.57 2.55 0.43 表E.2动物饲料 -粉状饲料 项目 肉骨粉 鱼粉 质粉 肉粉 羽毛粉 血粉 10 实验室数 30 10 实验结果数 150 20 20 8,6 13.67 14.07 Mean 9,2 10.38 13.55 S. 0.38 0.088 0.046 0.05 0.047 0.026 RSD(r 4.42 0.914 0.444 0.37 0.34 0.186 1.08 0.246 0.13 0.142 0.13 0.073 0.75 0.332 0.1 0,116 0.08 0.112 S RSD(R 8.72 0.856 3.609 0.958 0.583 0.798 2.13 0.93 0.282 0.328 0.223 0.314
GB/T24318一2009 表E.3油籽 项目 芥花籽芥花籽大豆大豆大豆大豆粉大豆粉大豆粉大豆粉大豆粉大豆粉大豆粉向日葵 13 14 实验室数 12 13 13 14 13 实验结果数 18 18 18 18 18 24 26 26 26 28 28 26 18 Mean 7.917.95 7 .97 3.34 3.73 5.58 6.56 8.01 8.04 8.04 8.04 8.09 2.96 0.0320.034 0.087 0.0410.063 0.0240.0180.0380.0260.0240.0350.024 0.113 S. RSD(r) 0.9450.9221.5670.7260.956 0.31 0.23 0.47 0.31 0.29 0.44 0.29 3.81 0.0880.0960.2450.l15 心 1760.0690.0510.1060.07 0.0660.0990.0670.315 0.08 0.0920.0760.094 0.066 0.0740.0580,0720.058 S8 0.046 0.04 0.04 0.11 RSD(R) 1.3672.l471.6551.3461.4270.51 0.83 0.5 0.93 0.72 3.704 0.9 0.1280.2240.2580.2130.2620.1120.1860.112 0.2 0.1620.2020.160.307 表E.4油籽粉 项目 向日葵粉向日葵粉油菜粉 棉籽粉 大豆粉芥花籽粉大豆粉 大豆粉 大豆粉 花生粉 实验室数 24 24 21 24 23 24 10 23 10 45 47 47 45 实验结果数 20 92 20 91 91 Mean 3.32 3,34 5.4] 6.62 7.3 7.42 7.86 8.25 7.13 7.21 0.05 0.04 0.52 0.039 0.071 0.06 0,04 0,03 0.05 0.03 RSDr 1.506 1.198 0.961 0.906 0.561 0.416 0.54 0.953 0.635 0.364 0.14 0.112 0.147 0,168 0,112 0.084 0.2 0.l4 0.I 0.084 S, 0.06 0.11 0.07 0.07 0.08 0.04 0.075 0.088 0.06 0.07 RSD(R 1.807 3.923 1.297 l.057 1.122 0.555 1.031 1.182 0.761 0.848 R 0.224 0.248 0.168 0,308 0.199 0.196 0.112 0,211 0,l68 0.196 表E.5谷物及小麦粉 项目 高粱 玉米 玉米 小麦 小麦粉小麦粉小麦粉 小麦 小麦 小麦粉 小麦 17 17 17 17 实验室数 10 18 18 18 18 18 20 85 85 85 85 实验结果数 18 Mean 1. 42 1.43 1.46 1.78 1.95 2.14 2.23 2.33 2.37 2.76 3.05 S 0.037 0.0160.051 0.024 0.007 0.01l 0.01m 0.037 0.03 0.016 0.025 RSD(r 2.586 .117 3.513 0.485 1.257 0.584 1.581 1.324 0.368 0.49 0.806 0.104 0.045 0.143 0.067 0.02 0.031 0.031 0.104 0.084 0.045 0.07 S 0.04 0.042 0.053 0.033 0.04 0,037 0.036 0.047 0.039 0.035 0.054 RSD(R 2.8112.9053.622 1.8382.03 1.7431.621 2.0351.6291.272 1.785 0,112 0.1180.1480.0920.1120.104 0.101 0.132 0.109 0.096 0.151
GB/T24318一2009 表E.6大麦 项目 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 大麦 实验室数 21 21 21 15 21 21 15 15 15 21 21 21 42 42 42 30 42 42 30 42 42 42 30 18 实验结果数 30 Mean1 1.71 1.24 1.28 1.3 1.34 1.51 1.52 1.57 1.61 1.711.77 1.85 2.05 S 0,0080.0130,0120.0160.0060.010,0180.0130,0130.0110,0220.0240,043 RSD(r) 0.681l.0450.0941.2310.4470.6641.1840.8290.8080.6441.2461.2972.015 0.0220.0360.0340.0450.0170,0280.050.0360,0360.0310,0620.0670.ll6 S 0.0240.0250.0230.0370.030.0290.0330.0250.0240.0210.0490.0490.063 RsD(R 1.9262.171 776 1.801 1594 2.649 3.068 2.0442.o011 2.8462.235 1.4931.232. 0.067 0.07 0.0670.0590.1370.137 0.176 R 0.07 0.0640.1040.084 0.081 0.092 表E.7麦芽 项目 麦芽 麦芽麦芽麦芽麦芽麦芽麦芽麦芽麦芽麦芽麦芽麦芽 21 21 21 17 221 实验室数 16 17 20 21 16 21 21 34 42 42 40 42 34 42 42 实验结果数 32 42 32 42 Mean 1.23 1.43 1.46 1.46 1.63 1.63 1.71 1.77 1.86 1.9 1.952.03 S 0.0120.0260.0080.0120.01 0.0150.0120.0270.0350.0120.0210.013 RSDr 0.975 1.825 0.55 0.823 614 0.92 0703 1.52 1.075 0.642 0. 1.8820,623 0.0340.0730.0220,034 0.0280.0420.0340.0760,0980,0340.0590.036 0.0330.0480.0240.0250.020.0210.0190.0390.0440,0220.030.02 S RSD(R) 2.6813.3681.6491.7151.2281.2681.1132.21 2.3661.159 1.5361.185 0.0920.1340.0670.07 0.0560.0590.0530.1090.1230.0620.0840.067 表E.8豆类 项目 蚕豆 干豆 干豆 干豆 10 实验室数 10 实验结果数 20 20 18 18 4.41 3.27 3,48 4.36 Mean 0.064 0.007 0.025 0.039 RSD(r) 1.445 0.21 0.714 0,883 0.178 0.019 0.07 0.108 S 0.089 0.065 0.04 0.083 l.158 RSD(R 2.02 l.994 1.897 0.249 0.183 0.232 0.l14 10
GB/T24318一2009 附 录 资料性附录 绘制标准曲线 当仪器需要更换热导检测器或发生其他重大变化时,应重新做仪器校准曲线 在仪器适当的条件下,以天冬氨酸为标样,称取23个样品为一个系列,分别为1,2,3,4,7,10,15 20,25,30,50,75,100,125,150,175,200,250,300,350,450,550和650mg,分别测定总氮量 以峰面 积(Y轴)和对应的总氮量(X轴)作图(n=23) 结果表明,在1mg一650mg绝对氮范围内,有很好的 线性关系,见图F.1 y=1744.4r-170.29R=1 140000 120000 100000 80000 60000 40000 20000 20 30 40 50 60 70 80 总氮含量/mg 图F.1标准曲线 1l