国家标准 CB/13097一2015 代替GB13097二007 工业用环氧氯丙炕 Epichlorohydrinforindustrialuse 2015-12-31发布 2016-07-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T13097一2015 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替GB/T13097一2007《工业用环氧氯丙烧》,与GB/T13097一2007相比,主要技术变化如下 -范围中增加了适用于甘油法工艺路线的描述(见第1章); 色度指标优等品由<15号修改为<10号(见3.2,2007年版的3.2) -环氧氯丙婉含量一等品和合格品指标分别由>99.50%和>99.00%修改为>99.80%和 99.50%(见3.2,2007年版的3.2); 取消了密度指标(见2007年版的3.2); -删除了环氧氯丙婉含量测定的填充柱试验方法;增加了甘油法产品的试验方法(见4.4,2007 年版的4.4); 增加了丙烯法和甘油法环氧氯丙烧生产工艺的鉴别方法GC-Ms法(见附录B) 本标准由石油和化学工业联合会提出本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口本标准起草单位江苏扬农化工集团有限公司、江苏瑞祥化工有限公司、石化集团资产经营管理有限公司巴陇石化分公司、石油化工股份有限公司北京化工研究院本标准参加起草单位:宁波环洋化工有限公司本标准主要起草人;刘平、戴友俊、张宗彦、刘清福、郭燕玲,金敬燕本标准所代替标准的历次版本发布情况为 -GB/T13097一1991,GB/T130972007
GB/I13097一2015 工业用环氧氯丙炕警告;本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并应符合国家有关法规的规定范围本标准规定了工业用环氧氯丙烧(英文缩写ECH)的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全等本标准适用于由丙烯经高温氯化/氯醇法或乙酸丙烯酯法和甘油法而制得的工业用环氧氯丙烧分子式.C,H.,oCl CH CHCH,C 结构式: 相对分子质量:92.52(按2011年国际相对原子质量规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB190危险货物包装标志 GB/T3143液体化学产品颜色测定法(Hazen单位一铂-色号 GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法) GB/T6678化工产品采样总则 GB/T668o液体化工产品采样通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规定与极限数值的表示和判定 (GB/T9722化学试剂气相色谱法通则 GB15258化学品安全标签编写规定要求 3.1外观;无色透明液体,无机械杂质 3.2工业用环氧氯丙烧应符合表1所示的技术要求表1技术要求指标项目 -等品合格品优等品色度/Haxen单位(铂钻色号》 10 20 25
GB/T13097一2015 表1(续指标项目优等品 -等品合格品水,7/% 0.020 0.060 0.100 环氧氧丙烧,w/% 99.90 99.80 99.50 试验方法 -般规定除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水 4.2外观的测定于50ml具塞比色管中,加人实验室样品,在自然光或日光灯下目视观察 4.3色度的测定按GB/T3143的规定进行 4.4水分的测定 4.4.1卡尔费休库仑法(仲裁法 4.4.1.1方法提要试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应,反应式为 I十SO,十H.O 2HI十SO. 2I一2e 参加反应的碘分子数等于水的分子数,而电解生成的碘与所消耗的电量成正比,依据法拉第定律，用测量消耗的电量得出水的量 4.4.1.2试剂电解液;卡尔费休试剂或与卡尔费休库仑法水分测定仪配套使用的电解液 4.4.1.3仪器 4.4.1.3.1卡尔费休库仑法微量水分测定仪:配有电解电极和测量电极等示值误差:104g 10004g水,士54g;大于1000g水,<0.5% 其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用 4.4.13.2微量进样器:0.5AL 4.4.1.3.3注射器;适宜容量 4.4.1.4分析步骤加人电解液,按仪器说明书调节仪器,当仪器进人工作状态后,按仪器说明书要求进行标定用注射器称取约适量样品(水分的绝对含量在104g以上),精确至0.1mg,注人水分测定仪的测定滴定池中,待反应完毕后直接读取水的质量数值
GB/I13097一2015 4.4.1.5计算结果水的质量分数w1,按式(1)计算 m ×100% e 朋又1000000 式中: -读取的水的质量的数值,单位为微克(4g); m1一 -样品的质量的数值,单位为克(g). 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10% 4.4.2卡尔费休直接电量法按GB/T6283中规定的直接电量法进行取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20% 4.5环氧氯丙烧含量的测定 4.5.1方法提要用气相色谱法,在选定的工作条件下,使样品汽化后经色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器检测,采用校正面积归一化法定量,减去水分的含量,得到环氧氯丙炕含量 4.5.2校准物质 4.5.2.1丙烯高温氯化/氯醇法样品检测用试剂 4.5.2.1.12-氯丙烯;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.21-氧丙烯;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.33-氯丙烯;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.41,2-二氯丙婉;质量分数大于97.0%. 4.5.2.1.51-氯-2-丙醇:质量分数大于75%(实际为1-氯-2-丙醇与2-氯丙醇的混合物,其中1-氯-2-丙醇含量大于73%,2-氯丙醇含量大于23% 4.5.2.1.6环氧氯丙炕:质量分数大于99.5% 1,3 4.5.2.1.7 .氯丙烯;质量分数大于92.0% 4.5.2.1.81,3-二氯丙烧;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.93氧丙醇;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.10 1.l,2 -三氯丙熔;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.11 1,3-二氯丙醇;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.12 1,2,3-三氯丙烧;质量分数大于97.0% 4.5.2.1.132,3-二氯丙醇;质量分数大于97.0% 4.5.2.2乙酸丙烯醋法样品检测用试剂 4.5.2.2.1 丙烯醛;质量分数大于97.0% 4.5.2.2.22,3-二氯丙烯;质量分数大于97.0% 4.5.2.2.3 丙烯醇:质量分数大于97.0%
GB/T13097一2015 4.5.2.2.4环氧氯丙炕:质量分数大于99.5% 4.5.2.2.51-氧-2-丙醇;同4.4.2.1.5 4.5.2.2.62-氧丙醉;质量分数大于90.0% 4.5.2.2.7 ,2,3-三氯丙烧;质量分数大于97.0% 4.5.2.2.82-氯丙烯醇;质量分数大于97.0% 4.5.2.2.9 二氧丙醇:质量分数大于97.0% 4.5.2.2.102,3-二氯丙醇;质量分数大于97.0% 4.5.2.2.113-氧-1,2-丙二醇:质量分数大于97.0% 4.5.2.3甘油法样品检测用试剂 4.5.2.3.12,3-环氧丙烧甲基腿;质量分数大于85.0% 4.5.2.3.2环氧氧丙烧;质量分数大于99.5% 4.5.2.3.3环氧丙醇质量分数大于96.0% 4.5.2.3.4 ,3-二氯丙醇;质量分数大于97.0% 4.5.2.3.52,3-二氯丙醇;质量分数大于97.0% 4.5.2.3.63-氯-1,2-丙二醇:质量分数大于97.0% 4.5.3仪器 4.5.3.1气相色谱仪;配有氢火焰离子化检测器,整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定对样品中0.001%质量分数)的组分所产生的峰高应大于噪声的两倍 4.5.3.2色谱工作站微量注射器1AL或10L 4.5.3.3 4.5.4色谱柱及典型操作条件本标准推荐的检测不同工艺生产的环氧氯丙熔所用的色谐柱及典型操作条件见表2,不同工艺样品中各组分相对保留值参见附录A中表A.1、表A.2、表A.3,典型色谱图参见附录A中图A.1、图A.2 和图A.3 其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用丙烯法和甘油法环氧叙丙烧生产工艺的鉴别方法 GC-MS法参见附录B 表2色谱柱及典型操作条件工艺名称丙高温氯化/氯醉法乙酸丙希酯法甘油法色谱柱材质熔融石英毛细管柱熔融石英毛细管柱熔融石英毛细管柱 60 60 30 柱长/m 柱内径/mm 0.32 0.25 0.25 液膜厚度/4m 0.25 1,0 1,0 聚乙二醇固定相 l00%二甲基聚硅氧烧 14%氮丙基苯基/86%二甲基硅烧载气氮气氮气氮气或氮气载气流量/ml/min 0.55 0.85 2.20 30 30 燃烧气氢气)流量/mL/min) 30 助燃气(空气)流量/ml/min) 300 300 300 汽化室温度/C 220 220 220
GB/T13097一2015 表2(续检测器温度/ 250 250 250 40(5min)-以 80c(2min)-以 100(1min)-以 9 柱温 10C/min升温速率 /min升温速率 15C/min升温速率一 180C(30min 200c(30min 180(5min 进样量/Al 0.5 0.5 0.5 50;1 50; 50: 分流比 4.5.5相对校正因子的测定 4.5.5.1配制校准溶液用称量法配制环氧氯丙烧与相应工艺所用的校准物质的校准溶液,每个校准物质的称量应精确至 0.0001g 计算各自的含量(质量分数),精确至0.0001% 所配制的校准物质的含量应与待测试样相近(可适当分步稀释) 4.5.5.2测定根据表2推荐的相应工艺产品检测用的色谱操作条件,调整色谐仪,待仪器运行稳定后,进校准溶液,测量所有色谐峰的面积,重复测定3次按式(2)计算各组分相对于环氧氯丙婉(环氧氯丙婉为1.000)的相对质量校正因子(f),计算应精确至0.001 ， C.×A 式中: 组分i的相对校正因子; 校准溶液中校准物质i的峰面积 A 校准溶液中环氧氯丙烧的峰面积 A 校准溶液中校准物质i的质量分数,% 校准溶液中环氧氯丙婉的质量分数,% 4.5.6样品测定启动气相色谐仪,根据表2推荐的相应工艺产品检测用的色谱操作条件,调整色谱仪,待仪器运行稳定后,进样,用色谱工作站处理计算结果 4.5.7结果计算环氧氧丙婉含量的质量分数wg,按式(3)计算: Af -×(100%一w 7e三习A 式中 -4.4测得的以质量分数表示的水分的数值; w -环氧氯丙婉色谱峰的面积 A -环氧氯丙烧的相对校正因子;
GB/T13097一2015 某组分色谱峰的面积; 某组分的相对校正因子取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05% 检验规则 5.1第3章要求中规定的所有项目均为出厂检验项目 5.2以同等质量的产品为一批,可按产品贮罐组批,或按生产周期进行组批 5.3按GB/T6678及GB/T6680的规定进行采样将样品缩分到1000nmL,平均分为两份,放人清洁干燥的聚乙烯瓶或玻璃瓶中,盖紧密封,贴上标签标签上应注明产品名称、批号,采样日期及采样者姓名一瓶供检验用,另一瓶保存备查 5.4检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行检验结果如有任何一项指标不符合本标准的要求时,则应重新加倍采样进行检验重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求,则整批产品应作降等或作不合格处理标志,包装,运输、贮存 6.1标志 6.1.1工业用环氧丙熔包装容器上应有牢固清晰的符合GB190规定的“有毒品”和"易燃液体"标志,同时,应在包装容器的明显位置粘贴、栓挂或喷印符合GB15258规定的标签 6.1.2每批产品都应附有一定格式的质量证明书,内容包括 a)生产厂名称; b) 产品名称; e生产工艺 d)批号或生产日期 e)质量等级; 净含量 f g)本标准编号等 6.2 包装工业用环氧氯丙烧应用干燥、清洁及牢固的镀锌铁桶包装每桶净含量一般为200kg士0.5kg,也可以根据用户要求包装各种容器的装人量不应超过容积的90% 6.3运输工业环氧氯丙烧可用火车、汽车装运装卸及运输时应防止猛烈撞击,防止日晒雨淋,并应符合运输部门的要求 6.4贮存工业用环氧氯丙烧应贮存在干燥、通风、温度保持在40C以下,防火,防爆的,并符合贮存有毒品和危险品要求的仓库内 6.5保质期在符合本标准包装、,运输和贮存的条件下,工业用环氧氯丙烧自生产之日起,保质期为6个月逾
GB/I13097一2015 期可重新检验,检验结果符合本标准要求时,仍可继续使用安全 7.1 危险警告工业用环氧氯丙熔是无色油状液体,有氯仿刺激气味微溶于水,可混溶于醇、酥、四氯化碳,苯沸点117.9C,闪点34C,其蒸汽和空气易形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸应有防火防爆措施,配备相应品种和数量的消防器材 7.2安全措施皮肤接触,会感觉有刺激性,应脱去污染的衣物.立即用流动清水彻底清洗眼睛接触,会出现流泪,疼痛等严重眼刺激症状,应立即用生理盐水或流动清水冲洗,就医吸人,应迅速脱离现场至新鲜空气处,呼吸困难时给予输氧,严重者应采取紧急教治措施当环境中工业用环氧氨丙烧浓度较高时,现场人员应采取必要的防护措施,佩带防护器具
GB/T13097一2015 附录A 资料性附录环氧氧氯丙烧含量测定的各组分相对保留值、相对校正因子参考值和典型色谱图各组分相对保留值和相对校正因子参考值见表A.1、表A.2和表A.3,典型色谱图参见图A.、图A.2和图A.3 表A.1丙烯高温氧化/氧醇法工艺各组分相对保留值及校正因子参考值DB-1 出蜂峰顺序组分名称代号或分子式相对保留时间/minm 校正因子 12.390o 1.787 2氧丙婚 2-e 1-氯丙烯 13.263 1.671 3-氯丙烯 3-AC 13.463 0.895 1,2-二氯丙婉、 1,2-Da、 17.640 0.959 1-氯-2-丙醇 3-CPL-2 环氧氯丙烧 CH 18.128 1.000 1,3-二叙丙娇 1,3-De 18.661 0.995 1,3-二叙丙娇 1,3-De 19.081 1.,005 二叙丙烧 .588 0.921 1,3- 1,3-Da 19. 3-CPL 20.092 0.906 3氧丙醉 1,1,2-三氯丙烧 1,1,2-TCP 21.216 1.232 l0 1m 1,3-二氯丙醇 1,3-DCH 22,148 1.270 1.118 12 1,2,3-三氯丙烧 TCP 22.841 2,3-二氯丙醉 2,3-CH 1.213 13 22.976 表A.2乙酸丙烯醋法工艺各组分相对保留值及校正因子参考值(DB-wAx 出峰顺序组分名称代号或分子式相对保留时间/min 相对校正因子 ACR 丙烯瞥 6.071 l.123 2,3-二氯丙烯 DePe 7.596 0.970 丙烯醉 AAL 7.695 0.536 CH 1.000 环氧氯丙烧 9,435 1-氯-2-丙醉 3-CPL2 ll,000 1.046 2-氯丙醇 2-PCH 11.872 1.101 1,2,3-三氯丙熔 Tcp 13.312 1.189 2-氯丙醇 2-CAL 13.483 0.823 1.3-DcH 17.772 1,3-二二氯丙醇 1.291 10 1,2-二氯丙醇 1,2-IDCH 19.020 1.214 23.695 3叙-1,2-丙二醉 c,H,co. l.534
GB/T13097?2015 A.3????У?ο?DB-1701 ? ?? ??/minm У 2.3 ?? C,H O. 2.321 0.887 ECH 2.523 1.000 CHO. 2.760 1.257 1,3-? 1,3-DCH 4.835 1.356 2,3-? 2,3-CH 5.349 1.230 3-1,2- CH,CIO. 5.863 1.497 pA 120 100 8O 60 10 12 13 40 20 15 5 255 30 min 12.5 20 22.5 27.5 ? -2-?? 1-?? -3??; 1.2- l--2-; -? 67 1,3-??; 1,3- 3-?; 10 1,1,2 -?; 1 -1,3-?; 12 1,2,3- -; 2,3-? 13 ?A.1?/??????(DB1)
GB/T13097?2015 p4 140 120 100 80 O 10 401 20. 5 2 12.5 17.5 22.5 25min ? ??; -2,3-??; ?; ?; 11--2 2-; 1,2,3-; -2-??; 1,3-?; ? 2.3- 10 11 -3--1,2- ?A.2???????(DB-wAX) 10o
GB/T13097?2015 pA" 800 600 400 200 min ? -2,3-??; - -; 1,3-?; -2,3-?; -3--1,2- ?A.3???????(DB-1701) 11
GB/T13097一2015 附录B 资料性附录) 丙烯法和甘油法环氧氧丙皖生产工艺的鉴别方法 -GC-MS法 B.1试剂与仪器条件 B.1.1试剂 1,1,2-三氯丙婉;质量分数大于97.0%; 1,2,3-三氯丙烯;质量分数大于95.0%; 丙酮:农残级 B.1.2气相色谱条件设定选择适当操作条件来分离1,1,2-三氯丙婉、1,2,3-三氯丙烯等杂质,推荐条件为进样方式;分流进样1L; 分流比:50:1 进样口温度;220C; 载气(氮气)流量;l.0mL/min 色质接口温度;260C; 色谱柱;固定相键合/交联聚乙二醇,柱长30m,内径0.25mm,膜厚0.25Am; 程序升温;初始温度60C,保持2nin后以15C/min的速度升温至240C停留10min B.1.3质谱条件设定离子源温度:200C; 电离方式;EI 检测器电压;相对调谐电压0.1kV B.2选择离子检测(SIM法 B.2.1标样溶液的配制分别称取0.5g的1,1,2-三氯丙婉、1,2,3-三氯丙烯于50m容量瓶中,以丙酮溶解稀释至刻度 B.2.2扫描时间窗口的确定采用全扫描模式(Sean),在上述操作条件下进标样溶液,得标样溶液总离子流图,典型的总离子流图如图B.1所示根据标样溶液总离子流图中1,l,2-三氯丙婉、顺/反1,2,3-三氯丙烯色谱峰的保留时间设定两物质的扫描时间窗口时间窗口范围不低于峰保留时间士半峰底宽 12
GB/T13097一2015 e1000000oy 2.00IIC 0.25 0.00- 7.0 9.0 I0.0 说明 -l,1,2- -三氯内烧; -顺/反-1,2,3-三叙丙婚 2、3- 图B.1标样溶液的总离子流图 B.2.3选择离子丰度比的测定根据B2.2确定的扫描时间窗口,以表B1所列的1,l,2三氯丙熔、顺/反1,2,3三氧丙烯的4个选择离子,采用选择离子检测法(sIM),进标样溶液,得到标样溶液中1,1,2-三氯丙烧、顺/反-1,2,3-三氯丙烯的选择离子图(sIM图)及相应的质谱图从1,1,2-三氧丙烧、顺/反-1,2,3-三氧丙烯的质谱图中得到4个选择离子的丰度比表B.11,1,2-三氯丙完、顺/反-1,2,3-三氧丙烯的选择离子选择离子杂质名称 M2 M3 M1 M4 1,l,2三叙丙烧 63 65 75 77 顺/反-1,2,3 109 1m 14 146 三氧丙熔说明B.2.2和B.2.3至少每12h或每批次试样进样前操作一次 B.2.4试样的检测与B2.3相同步骤进试样,得到试样的选择离子图(sIM图)和相应峰的质谱图在选择离子图上,对信噪比(s/N)大于10的色谐峰视为有效峰 B.3生产工艺定性 B,3.11,1,2-三氯丙熔、,1,2,3-三氯丙烯的4个选择离子在指定的保留时间窗口内同时存在,并且其离子丰度比与标样溶液中各化合物的离子丰度比一致(相对偏差小于15%) 同时满足上述条件的色谱峰定性为1,1,2-三氯丙婉或1,2,3-三氯丙烯 13
GB/T13097一2015 B.3.2样品中含有1,l,2-三氯丙炕或顺/反-1,2,3-三氯丙烯之一的,则样品为丙烯法工艺 B.3.3样品中1,l,2-三氯丙烧和顺/反-1,2,3-三氯丙烯均未检测出的,则样品为甘油法工艺 14

工业用环氧氯丙烷GB/T13097-2015介绍

什么是环氧氯丙烷？

环氧氯丙烷，又称3-氯-2-hydroxypropyl chloride或简称Epichlorohydrin（ECH），是一种无色至微黄色液体。它具有刺激性气味，易挥发，不溶于水，但能与许多有机溶剂混溶。环氧氯丙烷主要用于制造环氧树脂、合成胶粘剂、染料、医药和日用化学品等。

环氧氯丙烷的制备方法

环氧氯丙烷的制备主要通过环氧化反应进行，即将丙烯和氯在催化剂的作用下加热反应得到环氧氯丙烷。生产中一般采用高效碱催化剂，如氢氧化钠或乙氧基硫醇等。

GB/T13097-2015标准介绍

GB/T13097-2015是中国国家标准化管理委员会发布的工业用环氧氯丙烷的标准。该标准规定了环氧氯丙烷的物理和化学指标、检验方法、包装、运输和贮存要求等内容。其中包括环氧氯丙烷的外观、相对密度、水分、酸值、色度、挥发性有机物含量、杂质含量以及不同纯度等级的要求。

环氧氯丙烷的应用领域

环氧氯丙烷广泛应用于以下领域：

环氧树脂制造：环氧氯丙烷可以与环氧树脂反应生成高分子化合物，用于制造复合材料、胶粘剂、涂料等；
合成染料：环氧氯丙烷是一种重要的中间体，可用于合成各种颜料和染料；
医药：环氧氯丙烷可用于制造水凝胶、肠溶胶囊等医药产品；
日用化学品：环氧氯丙烷也可以用于制造洗涤剂、果冻和牙膏等日用化学品。

环氧氯丙烷的安全注意事项

环氧氯丙烷具有刺激性气味和挥发性，容易引起眼、呼吸道和皮肤刺激。因此，在使用环氧氯丙烷时，需要注意以下事项：

必须佩戴防护手套、防护眼镜、防护面罩等个人防护装备；
使用环氧氯丙烷时，应在通风良好的地方操作，避免长时间吸入其挥发物；
将环氧氯丙烷储存在阴凉、干燥、通风良好的地方，远离火源和热源；
如意外接触到环氧氯丙烷，应立即用大量清水冲洗，并及时就医处理。

结论

环氧氯丙烷是一种重要的化学品，在工业生产中有广泛的应用。GB/T13097-2015标准规定了环氧氯丙烷的质量指标、检验方法、包装、运输和贮存要求等内容，为保障环氧氯丙烷的安全合规应用提供了重要的依据。