皮革和毛皮化学试验增塑剂的测定

皮革和毛皮化学试验增塑剂的测定

国家标准 GB/T22931一2008 皮革和毛皮化学试验 增塑剂的测定 Leatherandfur一Chemicaltests Determinationofplasticizers 2008-12-30发布 2009-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T22931一2008 前 言 本标准的附录A为规范性附录,附录B,附录C和附录D为资料性附录 本标准由轻工业联合会提出 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TcC252)归口 本标准起草单位:嘉兴出人境检验检疫局、皮革和制鞋工业研究院 本标准主要起草人:沈兵、竺媚筠,赵立国、应晓虹、奚奇辉
GB/T22931一2008 皮革和毛皮化学试验 增塑剂的测定 范围 本标准规定了皮革、毛皮中六种增塑剂(见附录A)含量的测定方法 本标准适用于各类皮革、毛皮及其制品 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T66822008,,ISO3696;1987,MOD) QB/T1267毛皮成品样块部位和标志 QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则 QB/T1273毛皮成品挥发物含量的测定 QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位QB/T2706一2005,IsO2418 2002,MOD) QB/T2716皮革化学试验样品的准备(QB/T2716-2005,Is04044:1977,MOD) QB/T2717皮革化学试验挥发物的测定 原理 试样经三氯甲炕超声波萃取，萃取液经氧化铝层析柱净化、定容,用气相色谱-质谱联用仪 (GC-Ms)测定,外标法定量 试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水或相当纯度 的水 三氧甲院,重燕备用 4.2正己烧,重蒸备用 43丙酮,重蒸备用 4.4丙酮正己烧洗脱液,l0ml丙酮(4.3)和100ml正己烧(4.2)混合配制 4.5氧化铝,层析用中性氧化铝,l00目200目,l05C干燥2h,置于干燥器中冷却至室温,每100g 中加人约2.5ml水降活,混匀后密封,放置12h后使用 不同厂家和不同批号氧化铝的活性有差异,降活时应根据具体购置的氧化铝产品略作调整,降活后 氧化铝活性应符合7.1要求 4.6氧化铝层析柱,在直径约1cm的玻璃层析柱底部塞人一些脱脂棉,干法装人氧化铝(4.5)约2e cm 高,轻轻敲实后备用 4.7标准品,6种邻苯二甲酸酯类增塑剂,纯度大于等于98% 4.8标准储备溶液,分别准确称取适量的每种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品(4.7),用正已炕分别配制
GB/T22931一2008 成浓度为1mg/mL的标准储备液 注:该溶液可在0C4C冰箱中保存,有效期为12个月 混合标准溶液根据需要再用正己婉将标准储备溶液(4.8)稀释成合适浓度的混合标准溶液 4.9 仪器和装置 气相色谱-质谐联用仪(Gc-MS) 5.1 5.2分析天平,精确至0.1mg 旋转蒸发仪 5.3 5 超声波发生器:工作频率50kHz 试样制备 取样 标准部位取样 皮革;按QB/T2706的规定进行 6.1.1.2 毛皮:按QB/T1267的规定进行 非标准部位取样 如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样),应在可利用面积内的任意部位取样,样品应 具有代表性,并在试验报告中详细记录取样情况 注:切取样块过程中避免损伤毛被,保持毛被完好 6.2试样的制备 6.2.1皮革;按QB/T2716的规定进行 6.2.2毛皮:按QB/T1272的规定进行 6.2. 3 除去试样上面的胶水、,附着物,将试样混匀,装人清洁的试样瓶内待测 试验步骤 氧化铝活性试验 取氧化铝层析柱(4.6),先用5ml正已烧(4.2)淋洗-然后将lml混合标准溶液(4.9)加人到层析 柱中,用30ml.正己婉(4.2)分多次淋洗,弃去淋洗液 再用30ml丙酮正己烧洗脱液(4.4)分多次洗 脱.收集洗脱液于100mL平底烧瓶中,于旋转蒸发仪(5.3)中(60士5)C低真空浓缩至近干,缓氮气流 吹干,准确加人1mL正己烧溶解残渣 按7.5用GC-MS测定,计算回收率,回收率应大于90% 注:淋洗和洗脱时,每次加液宜等上一次溶液即将流尽但尚未流尽时进行,整个过程不宜使层析柱干阖 7.2萃取 称取约1.0g试样(精确至0.001g),置于100ml.具塞三角烧瓶中，加人20mL三氧甲烧(4.1). 于超声波发生器(5,4)中常温萃取15min 将萃取液用定性滤纸过滤至圆底烧瓶中,残渣再用相同方 法萃取两次,合并滤液 滤液于旋转蒸发仪(5.3)中60士5)C低真空浓缩至近干,加2ml正己烧 (4.2)溶解残渣 7.3净化 取氧化铝层析柱(4.6),先用5ml正己婉(4.2)淋洗.然后将样品萃取液加人到层析柱中,用少量 正己婉洗涤容器,洗涤液并人层析柱中 用30ml正己婉(4.2)分多次淋洗,弃去淋洗液 再用30ml 丙酮正已炕洗脱液(4.4)分多次洗脱,收集洗脱液于100ml平底烧瓶中,于旋转燕发仪(5.3)中 60士5)c低真空浓缩至近干,缓缸气流吹干,准确加人1ml正己婉溶解残渣,供气相色谱-质谱测定 和确证 注;溶解残渣时,可根据实际需要确定加人正已烧的体积,但注意正己烧的体积对检测限的影响
GB/T22931一2008 7.4标准工作曲线的制作 将混合标准溶液(4.9)用正己炕逐级稀释成适当浓度的系列工作液,按7.5.1的条件测定,以峰面 积为纵坐标,增塑剂浓度为横坐标,绘制工作曲线 7.5测定 7.5.1气相色谱-质谱分析条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列参数已 被证明对测试是合适的 a 色谐柱;DB5MS，30mX0.25mmX0.25a或相当者; 20C/min b -26020min); 色谱柱温度:90C(0min) 进样口温度:270C; 色谱-质谱接口温度;270C; d 离子源温度:230C; 四极杆温度;150C; 电离方式;E:I,能量70eV g h 数据采集:sIM,选择离子参见附录B 载气;复气,纯度>99.999%,流量1.0mL/min 进样方式;分流,分流比1:10; 进样量ll k 7.5.2GC-MS测定 将7.3所得的试样溶液用GC-MS测定,对照标准工作曲线计算增塑剂的浓度 试样溶液中增塑 剂的响应值应在仪器检测的线性范围内,以保留时间和选择离子的丰度比定性,峰面积定量 增塑剂的 GC-MS选择离子总离子流标准谱图参见附录C 结果表述 增塑剂含量的计算 8.1 试样中增塑剂含量按式(1)计算 C w n 式中: 试样中增塑剂含量,单位为毫克每千克(mg/kg); we 由标准工作曲线所得的试样溶液中增塑剂的浓度,单位为微克每毫升(ug/mL). 试样最终定容体积,单位为毫升(mL) 试样称取的质量,单位为克(g) m 以绝干质量计算的试样中增塑剂含量的换算 以绝干质量计算的试样中增塑剂含量按式(2)计算 uw×D 2 w-dry 式中 -以绝干质量计算的试样中增塑剂含量,单位为毫克每千克(mg/kg); 70一dr Z 试样中的增塑剂含量以试样实际质量计算),单位为毫克每千克(mg/kg); 100 转换成绝干质量的换算系数[D ,w为按QB/T2717或QB/T1273(带毛)测 D 100一W 得的样品中的挥发物含量,%]
GB/T22931一2008 8.3结果表示 增塑剂含量应注明是以试样实际质量为基准,还是以试样绝干质量计算为基准,用mg/kg表示,修 约至1mg/kg 当发生争议或仲裁试验时,以绝干质量为准 挥发物用%表示,修约至0.1% 两次平行试验结果的差值与平均值之比应不大于10%,以两次平行试验结果的算术平均值作为 结果 8.4检测限和回收率 本方法的检测限和回收率参见附录D. 试验报告 试验报告应包含以下内容: a) 本标准编号 b) 样品名称、种类、取样的详细信息 样品中的增塑剂含量(mg/ke) c 应注明试验结果是以样品实际质量为基准,还是以样品绝干质量计算为基准,如果以样品绝 dD 干质量计算为基准,应注明样品中的挥发物含量,%; 试验中出现的异常理象 实测方法与本标准的不同之处 f 试验人员、日期 g
GB/T22931?2008 ?A 淶?? 6?? 6??A.1 A.16?? ?? ? ?? ?? ? dbutylphthalate(DBP) 000084-74-2 CHaO ??? benzylbutylphthalate(BBP) 000085-68-7" CHO (DEHP 000117-81-7 ?(2?)? caH (O ldi(2-ethylhexylphthalate(I disononylphthalate(DINP 028553-12-0 CH.o ?? dinoctylphthalate(DNOP) 000117-84-0 CHO ? ? disodecylphthalate(DIDP) 026761-40-0 CH(O
GB/T22931一2008 附 录 B 资料性附录 6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的保留时间、选择离子特征表 6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的保留时间、选择离子特征见表B.1 表B.16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的保留时间、选择离子特征 特征离子 号 邻苯二甲酸酯类增塑剂名称 保留时间 /min 定量 定性 邻苯二甲酸二丁醋 8.33 149 205，223 邻苯二甲酸丁基节基酣 10.76 149 91，206 12.46 149 167，279 邻苯二甲酸二(2乙基)已前 邻苯二甲酸二异王酣 邻苯二甲酸二辛酯 1425 149 167，279，293，307 邻苯二甲酸二异类酯
GB/T22931一2008 c 附 录 资料性附录 标准色谱图 DINP,DEHPDBP,DDP,DNOP和BBP的GC-Ms选择离子总离子流标准色谱图见图C.1 550000 DBpP 500000 450000 400000 350000 30000o DEHP DNP BBP DNOP 250000 200000 DDP 150000 100000 5000o . C I8.0o 2.o0 4.00 8.00 20.00 24.00 26.00 时间 图C.1DINP,DEHP,DBP,DP,DoP和BBP的GC-MS选择离子总离子流标准色谱图
GB/T22931一2008 附 D 录 资料性附录 方法的检测限和回收率 D.1检测低限 本方法的检测低限:DBP,BBPDEHP和DNOP为20mg/kg,DINP和DIDP为100mg/kg D.2加标回收率 本方法的加标回收率;DBP,BBP.DEHIP和DNoP加标浓度为0wg/ml~100pE/mlDINP和 DIDP加标浓度为200ug/mL5004g/mL时,回收率为80%~120%.