化妆品中联苯胺等9种禁用芳香胺的测定高效液相色谱-串联质谱法

化妆品中联苯胺等9种禁用芳香胺的测定高效液相色谱-串联质谱法

国家标准 GB/T30930一2014 化妆品中联苯胺等9种禁用芳香胺的测定 高效液相色谱-串联质谱法 Deerminationof9annedaromaticaminesincosmetics Hlighperformaneeliaquidechroatography-tandemmassspeetroetry 2014-07-08发布 2014-11-01实施 国家质量监督检监检疫总局 发布 国家标准花管理委员会国家标准
GB/T30930一2014 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由轻工业联合会提出 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC257)归口 本标准起草单位;杭州市质量技术监督检测院、计量学院、,浙江省家具与五金研究所、上海市日 用化学工业研究所、上海香料研究所 本标准主要起草人.肖海龙、屠海云,叶子弘,范红伟、王红青,、陈美春、林赛君,倪伟红,李玮,孙岚、 马晓燕、唐敏、王娜、韩吉春,金其璋
GB/T30930一2014 引 言 本标准中的被测物质是我国《化妆品卫生规范》规定的禁用物质,不得作为化妆品生产原料即组分 添加到化妆品中,如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带人化妆品时,则化妆品成品应符合《化妆品 卫生规范》对化妆品的一般要求,即在正常及合理的可预见的使用条件下,不得对人体健康产生危害 目前我国尚未规定这些物质的限量值,本标准的制定,仅对化妆品中测定这些物质提供检测方法
GB/T30930一2014 化妆品中联苯胺等9种禁用芳香胺的测定 高效液相色谱-串联质谱法 范围 本标准规定了化妆品中联苯胺、4,4’-二氨基二苯腿、邻氨基苯甲髅,3,3'-二甲基联苯胺、2,4,5-三 甲基苯胺、4,4'-二氨基二苯硫髅、5-硝基-邻甲苯胺、3,3'-二氯联苯胺、4-氨基偶氮苯9种芳香胺的测定 方法 本标准适用于膏霜、乳液、散粉,水剂等化妆品中芳香胺的测定 本标准对于联苯胺、4,4’-二氨基二苯、邻氨基苯甲腿、3,3'-二甲基联苯胺、2,4,5-三甲基苯胺、 4,4'二氨基二苯碗醒、5-硝基-邻甲苯胺、4氨基偶氮苯的最低检出限为0.05mg/kg,定量限为0.2mg/kg; 3,3'-二氧联苯胺的最低检出限为0.15mg/kg,定量限为0.5mg/kg 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 原理 试样用三氯乙酸溶液-乙睛提取,经阳离子交换固相萃取柱净化后,用液相色谱-质谱联用仪测定， 外标法定量 试剂和材料 除非另有说明,所用试剂均为分析纯,用水符合GB/T6682的要求 4.1 三氯乙酸 4.2乙睛:色谱纯 4.3甲醇 44氨水 4.5甲酸;色谱纯 4.8三氧乙酸游液(1%)吸取10ml三氧乙酸到1L容量瓶,加水定容,混匀后备用 4.7 氨化甲醉溶液(5%);准确量取5ml 氨水和95mL 甲醇,混匀后备用 4.8联苯胺,2,4,5-三甲基苯胺、3,3'-二氯联苯胺,3,3'-二甲基联苯胺、4,4'-二氨基二苯艇、4,4'-二氨 基二苯硫腿、4-氨基偶氮苯、5-硝基-邻甲苯胺、邻氨基苯甲的标准品,纯度不低于99.0% 9种芳香胺 的CAs号,分子式,相对分子质量、结构式参见表A.1 4.9标准储备液:准确称取0.1g(精确到0.0001g)至100mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度,配 制成1000mg/L的单个标准储备液,保存在棕色瓶中,4C保存
GB/T30930一2014 4.10标准工作液;分别移取适量芳香胶标准样品储备液(4.9),用氨化甲醉溶液(4.7)配制成Q0smx/几- mg/L的混合标准工作液,现配现用 3 4.11阳离子交换固相萃取柱;基质为苯硕酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物,60mg3mL,或相当 者 使用前依次用5mL甲醇、10mL水活化 4.12甲酸水溶液(0.05%);取0.5ml甲酸加水定容至1000ml 4.13甲酸乙晴溶液(0.05%;取0.5mL甲酸加乙睛定容至1000mL 4.14微孔滤膜;0.45m和0.24m,有机相 仪器和设备 5.1液相色谱-质谐联用仪 5.2分析天平:感量为0.0001g和0.01g 5.3离心机转速不低于6000r/min 5.4超声波水浴 5.5固相萃取装置 5.6涡旋混合器 5.7具塞塑料离心管:15nmL 分析步骤 6.1 提取 称取0.2g(精确到0.001g)化妆品试样于10ml容量瓶中,加人8ml三氯乙酸溶液(4.6),振荡至 试样分散均匀,用乙晴(4.2)定容至刻度 转移到具塞塑料离心管(5.7),6000r/min离心10min,上清 液过0.45am的微孔滤膜,取过滤后的上清液2mL,加人8mL三氯乙酸溶液(4.6),混匀,待净化 6.2净化 将6.1中的待净化液转移至固相萃取小柱(4.11)中,用5ml三氯乙酸溶液(4.6)洗涤,抽至近干 后,用2ml氨化甲醉溶液(4.7)洗脱 整个固相萃取过程流速不超过1mL/min 洗脱液经0.2Hm微 孔滤膜(4.14)过滤,待测 液相色谱-串联质谱测定 7.1 LC参考条件 液相色谱测定参考条件如下 色谱柱:C4.6mm×50mm, ,粒径l.8Am 或其他效果等同或更佳的色谱柱; a b柱温:30C 进样量:2.0aL c) D 流动相:A为甲酸水溶液(4.12),B为甲酸乙猜溶液(4.13),流动相梯度见表1; 流速:0.3mL/min.
GB/T30930一2014 表1流动相梯度 时间/min 流动相A比例/% 流动相B比例/% 90 10 5.0 90 10 9.0 85 15 30 70 13.0 70 30 19.0 19.1 10 90 25.0 10 90 7.2Ms/MS参考条件 MS/MS测定参考条件如下 a)电离方式;电喷雾电离,正离子; b)离子喷雾电压;生kV， c 雾化气;氮气,40psi约275.8kPa) d 干燥气:氮气,流速10L/min,温度350C; 碰撞气:氮气 扫描模式:多反应监测(MRM),定性及定量离子、保留时间、锥孔电压和碰撞能量见表2 表29种芳香胺的质谱测定参数 母离子 特征离子碰撞能量锥孔电压保留时间 序号 芳香胺名称 CAS号 aV m/: m/z min 30 联苯胺 167 92-87-5 185 135 2.1 30 Benzidine) 115 4,4'-二氨基二苯腿 108 20 135 201 101-80-4 2. 35 (4,4' 80 -oxydianiline 邻氨基苯甲腿 109 1 90-04-0 124 35 2.9 R6 80 o=anisidine 3,3'-二甲基联苯胶 198 25 19-93-" 213 35 5.3 2 181 3.3”-dimet山hvlenzidine 三甲基苯胺 12 37-17-7 136 35 1l.7 2,4,5-trimethylaniline 复基二苯碗腿 200 20 139-65-1 217 35 15.3 1 (4,4'-thiodianiline 124 于-硝基-邻甲苯胶 107 99-55-8 153 135 17.6 20 5-nitro-o-toluidine) 90 3,3'二氯联苯版 217 2 253 25 91-94-l 19.0 182 25 3,3'-dichlorobenzidine) 4-氨基偶氮苯 93 20 60-09-3 198 135 19.0 77 20 4-aminoazobenzene
GB/T30930一2014 7.3定性测定 进行样品测定时,如果检出的质量色谱峰保留时间与标准样品一致,并且在扣除背景后的样品谱图 中,各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液图谱相比,最大允许相对偏差不超 过表3中规定的范围,则可判断样品中存在对应的被测物 表3定性确证时相对离子丰度的最大允许相对偏差 l0%一20% 10% 相对离子丰度 50% >20%一50% 士20% 士25% 士30% 士50% 允许的相对偏差 7.4定量测定 相同实验条件下测定标准工作溶液(4.10)和样品提取溶液(6.2),制作标准工作曲线,用标准工作 曲线对样品进行定量 样品溶液响应值均应在仪器测定的线性范围内,超过线性范围则应稀释后再进 样分析 在上述色谱和质谱条件下,9种芳香股胺标准物质总离子流图参见附录B的图B.1 7.5结果计算 试样中芳香胺的含量按式(1)计算 V×5×1000 X=c× m×1000 式中 试样中芳香胶的含量,单位为毫克每干克(mg/kg); 从标准工作曲线得到被测组分游液浓度,单位为毫克每升(mg/L); 样品净化洗脱溶液体积,单位为毫升(mL); 样品取样量,单位为克(g) 计算结果应扣除空白值 检出限和定量限 本标准对于联苯胺、4,4'-二氨基二苯酥、邻氨基苯甲酥、3,3’-二甲基联苯胺、2,4,5-三甲基苯胺、 4,4'-二氨基二苯硫腿,5-硝基-邻甲苯胺、4-氨基偶氮苯的最低检出限为0.05mg/kg,定量限为0.2mg/kg 3,3'-二氯联苯胺的最低检出限为0.15mg/kg,定量限为0.5mg/kg 回收率和精密度 在添加浓度0.5mg/kg50mg/k范围内,回收率在82.0%100.1%之间,相对标准偏差小 于10% l 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%
GB/T30930一2014 附 录A 资料性附录 9种芳香胺的CAs号,分子式、相对分子质量和结构式 表A.19种芳香胺的CAs号、分子式、相对分子质量和结构式 名称 CAS号 分子式 相对分子质量 结构式 NH 联苯胺 92-87-5 CHN 84.24 (Benzidine) H,N NH 4,4'-二氨基二苯酥 101-80-4 CHaN.o 200.24 4,4'-oxydianiline) NH 邻氨基苯甲腿 .0CH 90-04-0 C7HNO 123.15 o=anisidine 3.3'- 二甲基联辈版 119-93-7" CHN 212.29 H, 3,3'-dimethylbenzidine) NH 2,4,5-三甲基苯胶 137-17-7 CHN 135.21 2,4,5-trimethylaniline 二氨基二苯碗腿 4.4' 139-65-！ CHN.s 216.30 4,4'-thiodianiline) 5-硝基-邻甲苯胶 99-55-8 C,H,N.O 152.15 5-nitrootoluidine 3.3' -二氯联辈胶 N H,N 91-94-1 253.13 CelHCl,N 3,3'-dichlorobenzidine NH 4氨基偶氮苯 60-09-3 197.24 C;HN 4-aminazobenzene
GB/T30930一2014 附 录 B 资料性附录 标准物质总离子流图 事度Y噼 6 9o ominm 说明: 联苯胺和4,4'-二氨基二苯; 邻氨基苯甲醒; 3,3'-二甲基联苯胺 2,4,5-三甲基苯胺; 4,4'二氨基二苯硫腿" 5-硝基-邻甲苯胺 -二氯联苯胶 3,3'- 4-氨基偶氮苯 图B.19种芳香胺液相色谱-串联质谱总离子流(TIcC)图

高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中禁用芳香胺

随着人们对化妆品安全性的关注程度不断提高，化妆品中禁用物质的检测显得越来越重要。联苯胺等9种禁用芳香胺是常见的化妆品禁用物质之一，它们在化妆品中的含量必须控制在一定范围内，以确保人体健康。

GB/T30930-2014是我国化妆品中禁用物质的检测标准，其中包括了化妆品中联苯胺等9种物质的测定方法。这些方法中，高效液相色谱-串联质谱法是一种常用的检测方法。

高效液相色谱-串联质谱法是将高效液相色谱和串联质谱技术相结合的一种分析方法，具有准确性高、选择性好、灵敏度高等优点。该方法可对化妆品样品中禁用芳香胺进行快速检测，并能够同时检测多种物质，提高了检测效率。

在具体实验中，可以先将化妆品样品溶解并提取出待测物质，再用高效液相色谱-串联质谱仪进行分析。使用不同的柱、流动相、检测波长和检测条件，可以得到不同的结果。最终根据标准曲线计算样品中的待测物质含量。

总之，采用高效液相色谱-串联质谱法可以快速、准确地测定化妆品中联苯胺等9种禁用芳香胺的含量，对于保障人体健康具有重要意义。

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2022/10/19 20:29:19 现行