生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标

生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标

国家标准 GB/T5750.10一2006 部分代替GB5750-I985 生活饮用水标准检验方法 消毒副产物指标 Standardexaminationmethodsfordrinkingwater Disinfectionbyprductsparameters 2006-12-29发布 2007-07-01实施 卫生部 发布 国家标准化管理委员会国家标准

GB/T5750.10?2006 ? ? ? ? ? --?? ? ? ? 10 ? 15 122,4,6-? 13 14 27 ?A(淶??)? 32

GB/T5750.10一2006 前 言 GB/T5750《生活饮用水标准检验方法》分为以下部分 总则 水样的采集和保存 水质分析质量控制 感官性状和物理指标， 无机非金属指标， 金属指标; 有机物综合指标; 有机物指标; 农药指标 消毒副产物指标; 消毒剂指标; 微生物指标 放射性指标 本标准代替(GB/T5750-1985《生活饮用水标准检验法)第二篇中的三叙甲熔 本标准与GB/T5750-1985相比主要变化如下 依据GB/T1.1一2000《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写规则》 与 GB/T200o1.4一2001《标准编写规则第4部分;化学分析方法)调整了结构 依据国家标准的要求修改了量和计量单位; 当量浓度改成摩尔浓度(氧化还原部分仍保留当量浓度); 质量浓度表示符号由C改成p,含量表示符号由M改成m; -增加了生活饮用水中三溴甲炕、二氯一溴甲烧、一氧二溴甲婉、二氯甲烧、甲醛、乙醛、三氧乙 醛、二氯乙酸、三氯乙酸,氯化氮、2,4,6-三氯酚、亚氧酸盐、澳酸盐13项指标的18个检验 方法; -增加了生活饮用水中三氯甲婉的毛细管柱气相色谱法 本标准的附录A为规范性附录 本标准由卫生部提出并归口 本标准负责起草单位;疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所 本标准参加起草单位:江苏省疾病预防控制中心,唐山市疾病预防控制中心,重庆市疾病预防控制 中心、北京市疾病预防控制中心,广东省疾病预防控制中心,辽宁省疾病预防控制中心、广州市疾病预防 控制中心,武汉市疾病预防控制中心,上海市疾病预防控制中心,河北省疾病预防控制中心,深圳市宝安 区疾病预防控制中心、科学院生态环境研究中心、北京市门头沟区疾病预防控制中心、上海市虹口 区疾病预防控制中心,上海市浦东新区疾病预防控制中心,无锡市疾病预防控制中心,澳实分析测试有 限公司 本标准主要起草人金银龙、鄂学礼.陈亚妍,张岚、陈昌杰,陈守建、邢大荣、王正虹,魏建荣、杨业 张宏陶、艾有年、庄丽、姜树秋、卢玉棋,周明乐 本标准参加起草人;应波郎昌松、杨进、祝孝翼、姜丽媚、周世伟、刘祖强,马永建、陆幽芳、张立辉、 万丽奎、张胸、常风启、李淑敏,岳银铃,牟世芬、史亚利,、李文杰、钟汉怀,王丹侠,詹铭、刘运明、张大为、 张莉萍、秦振顺、吴英、陈静、唐宏兵、高建、伊萍、邱宏、鲁杰,吴飞,谢英、周虹 本标准于1985年8月首次发布,本次为第一次修订

GB/T5750.10一2006 生活饮用水标准检验方法 消毒副产物指标 三氯甲烧 同GB/T5750.82006中第1章四氯化碳的检验方法 三澳甲烧 同GB/T5750.82006中第1章四氧化碳的检验方法 二氯一澳甲烧 同GB/T5750.8一2006中第1章四氯化碳的检验方法 一氧二澳甲烧 同GB/T5750.8一2006中第1章四氯化碳的检验方法 5 二氯甲炕 5.1顶空气相色谱法 5.1.1范围 本标准规定了用顶空气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中二氯甲炕、1,1-二氯乙烧和1,2-二 氯乙烧 本法适用于生活饮用水及其水源水中的二氧甲烧、1,1-二氯乙烧和1,2-二氯乙烧的测定 本法最低检测质量浓度;二氧甲烧9pg/L1.1二氨乙婉8g/几和1.2-二氯乙烧13pE/几. 在本法操作条件下,其他卤代姬不干扰 5.1.2原理 在密闭的顶空瓶中,易挥发的卤代姬分子从液相逸人液面上部空间的气体中,在一定的温度下,卤 代胫的分子在气液两相之间达到动态平衡,此时卤代经在气相中的浓度和它在液相中的浓度成正比,通 过对气相中卤代胫浓度的测定,即可计算出水样中卤代泾的质量浓度 5.1.3试剂和材料 载气和辅助气体 5. 5. 1.3. 载气:高纯氮(99.999%). 燃气:纯氢(>99.6%) 5. 助燃气:无油压缩空气,经装0.5nm分子筛的净化管净化 3. 配制标准样品和试剂时使用的试剂 纯水(新鲜去离子水) 5. 1.3.2.2色谱标准物(色谱纯);二氯甲炕、1,1-二氯乙烧和1,2-二氯乙婉 5. 1.3.3制备色谱柱使用的试剂和材料 5. 5.1.3.3. 色谱柱和填充物见5.1.4.1.3有关内容 5. 1 .3.3.2涂渎固定液所用的溶剂:三氯甲烧丁醉(1+1) 5 .1.4仪器 1.4.1气相色谱仪 5.
GB/T5750.10一2006 5.1.4.1.1氢火焰离子化检测器 5.1.4.1.2记录仪或工作站 5.1.4.1.3色谱柱 色谱柱类型:硬质玻璃填充柱 柱长2m,内径3mm. A 填充物: 载体:Chromoso orbwAwDMCSs60目80目 固定液及含量SE-30(10%). 涂溃固定液及老化的方法:称取1.0gSE-30固定液,用三氧甲烧+丁醇(1+1)(5.1.3.3.2)溶 解,待完全溶解后,加人10g载体混匀,置于通风橱内于室温下自然挥发 采用普通装柱法装柱 将填充好的色谱柱装机,将色谱柱与检测器断开,通氮气,流量5mL/min~10ml/min,柱温 250C老化2h以上 然后将色谐柱与检测器相联,继续老化至在工作范围内基线相对偏差小于10% 为止 1.4.2进样器，注射器,l.00mL. 5. 5.1.4.3恒温水浴控制温度士1C 5.1.4.4 顶空瓶.绷口瓶(或输液瓶),250ml. 使用前在120c烘烤2h. 5.1.4.5翻口胶塞;首次使用时,于盐酸溶液(1十9)中煮沸,再于纯水中煮沸处理,以后使用时,只用纯 水煮沸20min,晾干备用 5.1.4.6聚四氟乙烯薄膜或铝箱 5.1.5样品 5.1.5.1样品的稳定性:易挥发,需低温保存,尽快分析 水样的采集及保存方法;用250ml顶空瓶采集水样至满瓶(不应有气泡),立即用垫有聚四 氟乙烯薄膜(或铝箔)的翻口胶塞盖好,带回实验室,如不能立即测定,需于冰箱内保存,但不得超过4h 样品的预处理;水样送至实验室后,在无卤代胫的环境中倒出部分水样,使瓶内留有250ml 水样,迅速盖好,然后于40C恒温水浴中保持40min,气液平衡后可供分析 分析步骤 仪器的调整 5. 气化室温度;200C 1.2柱温;85C 6. 检测器温度:200C 1.4气体流量;载气50mL/min;氢气52ml/min;空气700mL/min. 1.6.1.5衰减;根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 5. 5.1.6.2校准 5. .1.6.2. 定量分析中的校准方法:外标法 5.1.6.2.2标准样品 使用次数:每次分析样品时用新标准使用溶液绘制标准曲线或用响应因子进行计算 A 标准样品的制备;取10mL容量瓶三个,加数毫升蒸水.准确称量,分别滴加二氯甲烧,11- 二氯乙烧和1,2-二氯乙炕各一滴再准确称量,增加的质量即为二氯甲婉,1,1-二氯乙烧和1,2-二氯乙烧 的质量,用纯水定容至刻度 计算含量后,分别取适量此液稀释成(二氯甲烧)=54g/mL,p(1,1-二氯 乙炕)=7.54g/mLp(1,2-二氧乙烧)=7.54g/mL.,临用时现配 气相色谱法中使用标准溶液的条件 标准溶液进样体积与试样进样体积相同,当用单标法测定时标准溶液的响应值应接近试样的响 应值 在工作范围内相对标准差小于10%即可认为仪器处于稳定状态
GB/T5750.10一2006 标准样品与试样尽可能同时进样分析 5.1.6.2.3标准曲线的绘制;取7个250mL容量瓶,分别加人0,0.50,1.00,3.00,5.00,7.00. 0.00mL卤代胫标准溶液(5.1.6.2.2.B)用纯水定容至刻度,混匀,此液二氯甲烧浓度为0,10,20,60. 100,l40,2004g/L,1,1-二氯乙婉和1,2-二氯乙烧浓度为0,l5,30,90,150,210,300g/L 按5.1.6.1 的条件测定,以峰高或峰面积为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线 5.1.6.3试验 5.1.6.3.1进样 进样方式;直接进样 A 进样量;1.00mL 操作:用洁净注射器(5.1.4.2)抽取所需体积注人色谱仪中,并立即拔出注射器 5.1.6.3.2记录 以标样核对,记录色谱峰的保留时间及对应的化合物 5.1.6.3.3色谱图的考察 A 标准色谱图见图1 二叙甲烧; -1,l-二氯乙烧; 1,2-二氯乙烧 图1二氯甲炕、1.1-二氯乙炕和1.2-二氯乙炕色谱图 定性分析 B 各组分出峰顺序:二氧甲炕,1,1-二氢乙烧,1,2-二氯乙烧 保留时间;二氯甲炕45s,1,1-二氯乙炕55s,1,2-二氯乙炕;lmin10s C 定量分析 色谱峰的测量;连接峰的起点和终点作为峰底,从峰的最高点对基线做垂线,此线与峰底相交， 其交点与峰顶点连线的距离即为峰高 b 计算;通过色谱峰高或峰面积,在标准曲线上查出各化合物的浓度
GB/T5750.10一2006 5.1.7结果的表示 5.1.7.1定性结果 根据标准色谱图组分的保留时间确定被测水样中组分的数目和名称 5.1.7.2定量结果 5.1.7.2.1含量的表示方法:在标准曲线上查出水样中二氯甲烧、1,1-二氯乙烧和1,2-二氯乙熔的浓 度,以微克每升(ug/L)表示 5. .1.7.2.2精密度和准确度;同一实验室对不同浓度的加标水样重复测定,二氧甲婉浓度为204g/L、 100 g/1和2004g/L时,相对标准偏差为4.2%、2.6%和1.9%,平均回收率为99.8% 甲醛 6.14-氨基-3-联氨-5-疏基-1,2,4-三氮杂茂AHM)分光光度法 6.1.1范围 本标准规定了用AHMT分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的甲醛 本法适用于生活饮用水及其水源水中甲醛的测定 本法最低检测质量为0.254g,若取5.0mL水样测定,则最低检测质量浓度为0.05mg/I AHMT分光光度法选择性高,其他醛类如;乙醛、,丙醛、正丁醛、,丙烯醛及苯甲醛等对本法无干扰 6.1.2原理 水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-流基-1,2,4-三氮杂茂AHMT)在碱性条件下缩合后,经高碘酸钾氧 化成6-筑基-S-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物,其颜色深浅与甲醛含量成正比 6.1.3试剂 6.1.3.1硫酸(pn 1 .84g/mL). ， 6.1.3.2碘片 6. .1.3.3碘化钾 6. .1.3.4乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液(100g/L);称取10.0g乙二胺四乙酸二钠溶于氢氧化伊 溶液[c(KOH)=5mol/1]中,并稀释至100ml 6. .1.3.5高碘酸钾溶液(15g/I);称取1.5g高碘酸钾溶于氢氧化钾溶液[c(KOH)=0.2nmol/L]中， 于水浴上加热溶解,并稀释至100mL 6. .1.3.6氢氧化钠溶液(300g/L):称取30.0g氢氧化钠,溶于纯水中,并稀释至100mL 6. .1.3.7硫酸溶液[c(1/2HsO)=1mol/1];量取56mL硫酸(6.1.3.1)缓缓加人900mL纯水中 最后加纯水至1000ml 6. .1.3.8AHIMT溶液(5g/L);称取0.25gAHMT,溶于盐酸[c(HCI)=0.5mol/L]中,并稀释至 50mL此溶液置于棕色瓶中,可存放半年 6. .1.3.9硫代硫酸钠标准溶液[c(NaS,O.)=0.1000mol/L]:其配制及标定见GB/T5750.4一2006 中9.1.4.11 6. .1.3.10碘标准溶液[c(1/21)=0.05000mol/1]称取6.5g碘片及20g碘化钾于烧杯中,加人少 量纯水,不断搅拌至溶解,再加纯水至1000mL 用玻璃砂芯漏斗过滤,储于棕色瓶中,用下述方法进 行标定;准确吸取25.00mL待标定碘标准溶液于碘量瓶中,加150ml，纯水,用硫代硫酸钠标准溶液 6.1.3.9)滴定,近终点时加人3ml淀粉指示剂(6.1.3.13)继续滴定至溶液蓝色消失 同时用150mL 纯水做空白试验 按式(1)计算碘标准溶液的浓度 -x c(1/2I.= 25.00 式中 -碘标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L) (1/21)
GB/T5750.10一2006 空白滴定硫代硫酸钠标准溶液的用量,单位为毫升(ml) V V 滴定碘标准溶液硫代硫酸钠标准溶液的用量,单位为毫升(ml); -硫代硫酸钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(moal/L) 6.1.3.11甲醛标准储备溶液;取7mL甲醛溶液[e(HCHO)=36%38%]于250mL容量瓶中,加 0.5ml 硫酸(6.1.3.1)并用纯水稀释至刻度,摇匀 用下述方法标定其浓度:取甲醛储备溶液 10.00mL于100ml容量瓶中,用纯水稀释至刻度,混匀 取此稀释的溶液10.00mL于250mL碘量 瓶中,加人90ml纯水,25.00ml 碘标准溶液(6.1.3.10),立即逐滴加人氢氧化钠溶液(6.1.3.6)至颜 色褪成淡黄色,放置15min后,加10mL硫酸溶液(6.1.3.7)于暗处放置10min,用硫代硫酸钠标准溶 液(6.1.3.9)滴定至淡黄色,加人淀粉指示剂(6.1.3.13)继续滴定至蓝色消失为终点 同时用100mL 纯水做空白试验,用式(2)计算储备液中甲醛含量 V 一V×c×15 o(HCHO) 10.00 式中 -甲醛标准储备溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL) (HCHO) 滴定空白所用硫代硫酸钠标准溶液体积,单位为毫升(mL) V 滴定甲醛溶液所用硫代硫酸钠标准溶液体积,单位为毫升(ml) V 硫代硫酸钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); -与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液[e(NaS.o,)=1.000mol/L]相当的以毫克表示 15 的甲醛的质量 61.3.12甲朦标准继用将液ItHcHo)-/ml]取甲服标准储备游被(G.1...稀释成每毫升 含有14g甲醛的标准溶液 6.1.3.13淀粉指示剂(5g/L. 6. .1.4仪器 6.1.4.1分光光度计 6.1.4.2具塞比色管,l0ml. 6.1.5分析步骤 6.1.5.1吸取5.00mL水样于10mL比色管中 6. .1.5.2另取0,0.25,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL甲醛标准使用溶液(6.1.3.12)于10mL 比色管并加纯水至5.0mL 6. 1 .5.3在水样及标准系列中加人2.0ml乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液(6.1.3.4)及2.0mL AHMT溶液(6.1.3.8),混匀,于室温下放置20min 加人0.5mL高碘酸钾溶液(6.1.3.5)振摇半分 钟,放置5min 于550nm波长,用1cm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度 6. .1.5.4绘制标准曲线并查出甲醛的质量 6.1.6计算 水样中甲醛的质量浓度按式(3)计算 (HCHO)一 3 V 式中 (HCHIO) -水样中甲醛的质量浓度,单位为毫克每升mg/L); -由标准曲线查得甲醛的质量,单位为微克(4g); -水样体积,单位为毫升mL 6.1.7精密度和准确度 7个实验室分别测定人工合成水样,甲醛浓度在0.10mg/L0.60mg/L时,相对标准偏差为
GB/T5750.10一2006 0.9%~10% 采用地下水、地面水及人工合成水样做加标回收试验,甲醛浓度在0.10mg/1时,回收 率范围为90.0%~117%,平均回收率为101%;甲醛浓度在0.20mg/L时,回收率范围为93.1%~ 109.5%,平均回收率为100%;甲醛浓度在0.40mg/L时,回收率范围为89.0%~108%,平均回收率 为98.5% 乙醛 7.1气相色谱法 范围 本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的乙醛和丙烯醛 本法适用于生活饮用水及其水源水中乙醛和丙烯醛的测定 ng 若取50L水样直接进样,则最低检测质量浓 本法最低检渊质量为乙膛12n 和丙烯醛0.95n ng 度为:乙醛0.3mg/L和丙烯醛0.02mg/IL 在选定的色谱条件下,甲陛,丙膛,丙酬和丁瞪等均不干扰测定 7.1.2原理 水中乙醛、丙烯醛可以直接用带有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪分离测定,出峰顺序为丙烯醛 和乙醛 试剂和材料 载气和辅助气体 载气:高纯氮(99.999%) 燃气;纯氢(>99.6%) 1.3助燃气:无油压缩空气,经装有0.5nm分子筛的净化管净化 3. 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂 亚硫酸氢钠溶液[c(NaHsO)]=0.05nmol/I 碘标准溶液[c(1/2L,)=0.10mol/L,待标定 硫代硫酸钠标准溶液[c(NaS.,o,)=0.10mol/L],待标定 淀粉溶液(5g/L 硫酸溶液(1十1 标准物;丙烯醛和乙醛溶液[w(CH,CH(O)=40%们 制备色谱柱使用的试剂和材料 色谱柱和填充物见7.1.4.1.3有关内容 3. 涂渎固定液所用的溶剂二氧甲炕 仪器 气相色谱仪 氢火焰离子化检测器 1.4.1.2记录仪或工作站 1.4.1.3色谱柱 色谱柱类型:不锈钢填充柱,柱长2m,内径4mm. 填充物 载体，620!稍化担体60目一80目,经筛分干燥后备用 固定液及含量;20%聚乙二醇-20M. 7.1.4.1.4涂溃固定液及老化的方法:称取2g聚乙二醇-20M[7.1.4.1.3Bb]溶于二氧甲炕 7.1.3.3.2)溶剂中,待完全溶解后加人10g载体[7.1.4.1.3Ba],摇匀,置于通风橱内于室温下自然 挥发 用普通装柱法装柱
GB/T5750.10一2006 将填充好的色谱柱装机 将色谱柱与检测器断开,通氮气,流速5m/min 110mL/min,柱温 150C老化8h后色谱柱与检测器相连,继续老化至工作范围内基线相对偏差小于10%为止 7.1.4.2进样器;微量注射器,50L 7.1.4.3全玻璃燕僧器 7.1.5样品 水样的采集及保存方法;水样采集在磨口塞玻璃瓶中,尽快分析 7.1.6分析步骤 1.6.1仪器的调整 7. 7.1.6.1.1气化室温度;130C 1.6.1.2柱箱温度;76C 1.6.1.3检测器温度;150c 1.6.1.4气体流量;氮气40mL/min;氢气52mL/min;空气700mL/min. 7.1.6.1.5衰减根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 7.1.6.2校准 7.1.6.2.1定量分析中的校准方法;外标法 7.1.6.2.2标准样品 使用次数:每次分析样品时用新标准使用溶液绘制标准曲线 A B 标准样品的制备 乙醛标准溶液的制备;取2mL乙醛溶液[wCH,CHO)=40%]置于250ml全玻璃蒸僧器中， 加蒸僧水至100mL,加硫酸溶液(7.1.3.2.5)酸化,投人数粒玻璃珠,加热燕僧 收集榴出液于盛有少 量蒸水的250mL容量瓶中,尾接管要插人容量瓶内水面下,容量瓶放在冰水浴中,收集出液约 .00m上述蒸僧溶液,置于250m碘量瓶中,加25.0mL亚硫酸氢钠 50mL,加燕僧水至刻度 取10 溶液(7.1.3.2.1),混匀,在暗处放置30nmin,加人50ml碘标准溶液(7.1.3.2.2),再在暗处放置 5min,然后用硫代硫酸钠溶液(7.1.3.2.3)滴定,当滴定至浅黄色刚褪时,加1mL，淀粉溶液 7.1.3.2.4)继续滴定至蓝色刚褪去为止 按同样的条件滴定空白,根据硫代硫酸钠溶液的用量按式 4)计算每毫升溶液中的乙醛浓度 V一V,)×c×22 CH.CHo) 10 式中 乙醛的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL). CH.CHO V -滴定空白所用硫代硫酸钠标准溶液的体积,单位为毫升(mL) V -滴定乙醛所用硫代硫酸钠标准溶液的体积,单位为毫升mL) -硫代硫酸钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 22 与1.00ml硫代硫酸钠标准溶液[c(NaS,O.)=1.000mol/1]相当的以毫克表 示的乙醛的质量 根据乙醛溶液的浓度稀释为p(CH,CHO) )=1mg/ml 丙烯醛标准溶液的制备;取10mL容量瓶,加蒸僧水数毫升,准确称量,滴加2滴3滴新蒸 的丙烯醛,再称量 增加的质量即为丙烯醛质量,加蒸圜水至刻度,计算含量后,取适量此液用蒸馏水稀 释为丙烯醛)=104g/ml 气相色谱法中使用标准品的条件 标准样品进样体积与试样进样体积相同,标准样品的响应值应接近试样的响应值 在工作范围内相对标准差小于10%即可认为仪器处于稳定状态 标准样品与试样尽可能同时进样分析
GB/T5750.10一2006 7.1.6.2.3标准曲线的绘制:取6个10mL容量瓶,将乙醛和丙烯醛的标准溶液稀释配制成乙醛浓度 为0,0.5,1.0,3.0,5.0,l0.0mg/L;丙烯醛浓度为0,0.1,0.3,0.5,0.7,l.0mg/L的标准系列 各取50Al注人色谱仪,以峰高为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线 7.1.6.3试验 7.1.6.3.1进样 进样方式;直接进样 A 进样量,DL. B C 操作:用洁净注射器(7.1.4.2)于待测样品中抽吸几次,排出气泡,取所需体积迅速注射至色谱 仪中,并立即拔出注射器 7.1.6.3.2记录:以标样核对,记录色谱峰的保留时间及对应的化合物 7.1.6.3.3色谱图的考察 标准色谱图:见图2 丙烯醛 乙醛 图2丙烯醛、乙醛标准色谱图 定性分析 B 各组分出峰顺序:丙烯醛,乙醛 各组分保留时间;丙烯醛1min48s,乙醛7min12s 定量分析 色谱峰的测量;连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高的最大值对基线做垂线,此线与峰底相 交,其交点与峰顶点的距离即为峰高 计算,通过色谱峰高,直接在标准曲线上查出乙醛、丙烯醛的质量浓度即为水样中乙醛、丙烯醛 的质量浓度 7.1.7结果的表示 7.1.7.1定性结果 根据标准色谱图组分的保留时间确定被测水样中组分的数目和名称
GB/T5750.10一2006 7.1.7.2定量结果 7.1.7.2.1含量的表示方法:在标准曲线上查出水样中乙醛、丙烯醛的浓度,以毫克每升(mg/L)表示 7.1.7.2.2精密度和准确度;分别取质量浓度为1mg/1和9mg/L的乙醛溶液各测定6次,其相对标 准偏差分别为8.1%,1.7% 用各种水样做回收试验,回收率为87.4%~1o1% 三氯乙醛 8.1气相色谱法 8.1.1范围 本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的三氯乙醛 本法适用于生活饮用水及其水源水中三氧乙醛的测定 本法最低检测质量浓度为1ug/L 8.1.2原理 三氯乙醛溶于水以水合三氯乙醛形式存在,水合三氯乙醛与碱作用生成三氯甲烧 ClccH(oH).十NaOH=CHCl十HcoONa十H.o 此反应容易进行,因此用顶空分析法测定加碱后生成的三氯甲烧以及不加碱反应的水中原有的三 氯甲炕,根据两者之差便可间接计算出三氯乙醛的含量 8.1.3试剂与材料 8.1.3.1载气:高纯氮(99.999%. 8.1.3.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂 8. 1.3.2.1配制溶液及稀释用水均为无卤代烧姬的蒸僧水,可将蒸圜水通过120C烘烤过的活性 炭柱 氢氧化钠溶液(100g/L. 8. 色谱标准物;三氧乙醛或水合三氯乙醛,分析纯试剂 8. 制备色谱柱使用的试剂和材料;见8.1.4.1.3内容 8. 仪器 8. 8.1.4. 气相色谱仪 8.1.4.1.1电子捕获检测器 8. 1.4.1.2记录仪或工作站 8.1.4.1.3色谱柱 色谱柱类型;U型玻璃填充柱,长2m,内径3nmm A 填充物;高分子多孔小球,60目一80目GDX-102 B 填充方法;采取抽吸振动法色谱柱一端塞人少许玻璃棉并连接上真空泵,另一端连接小漏斗 倒人固定相,启动真空系(设有真空系可用10nl注射器人工抽气)轻轻振动色请柱,使固定相均匀紧 密填充 色谱柱老化将填充好的柱子装在色谱仪上(不接鉴定器)通氮气于200C老化48h以上 TD 微量注射器:50L 2 8. 1.4. 1.4.3带有50mL刻度的顶空瓶;使用前在120C烘烤2h 医用翻口胶塞;用前洗净,用水煮沸20min晾干,备用 1.4. 4 8.1.4.5聚四氟乙烯膜或铝箱 8.1.4.6恒温水浴;控制温度士1c 8.1.5样品 8.1.5. 采样方法及储存方法:取两个装有0.1g硫代硫酸钠的顶空瓶带到现场,充满水样并立即用
GB/T5750.10一2006 包有铝箱(或聚四氟乙烯膜)的翻口胶塞封好带回实验室,如不能立即测定,需在冰箱内保存 8.1.5.2水样预处理;水样送到实验室后在无三氯甲烧的环境中倒出部分水样使瓶中水样至50nml 刻度,立即盖好瓶塞 其中一瓶直接放人40C恒温水浴中为瓶,另一瓶通过注射针头注人0.2ml氢 .1.3.2.2),振荡混匀,放人40C恒温水浴中为瓶I,均于40C水浴中平衡2.5h 氧化钠溶液8. 分析步骤 仪器调整 8 1 6 气化室温度:200c 1 柱箱温度:150c 检测器温度;250c 8.1.6.1.4载气流量:80mL./min. 8.1.6.2校准 8 .1.6.2.1定量分析中的校准方法;外标法 8.1.6.2.2标准样品 使用次数;每次分析样品时用新配制标准使用溶液 A 标准样品的制备 B 标准储备溶液制备;称取0.1000g三氯乙醛(或水合三氯乙醛0.l120g)于100mL容量瓶中， 用蒸馏水定容,此溶液(三氨乙醛)=1mg/mL(冰箱内可保存三周 标准使用溶液的制备;临用时用蒸馏水(8.1.3.2.1)稀释标准储备溶液配制成0,10,20,30,40 )gL的三叙乙瞪标准系列 和50" 使用标准样品的条件;标准样品与试样同时分析 工作曲线的绘制取标准系列溶液50ml于6个装有0.1g硫代硫酸钠的顶空瓶中,分别加人 0.2mL氢氧化钠溶液(8.1.3.2.2),用铝箔包好的翻口胶塞封好 振荡混匀,放人40C水浴中平衡 2.5h后,取50儿顶空气体注人气相色谱仪 测定所生成三氧甲烧的峰商,每个浓度重复测三次,取平 均值减去空白峰高的平均值为纵坐标,以浓度(ug/儿L)为横坐标绘制工作曲线 8.1.6.3试验 8.1.6.3.1进样 进样方式;直接进样 A 进样量:50L 操作用洁净的注射器(8.1.4.2)抽取瓶I及瓶】的上部气体50注人气相色谱仪,每个水 样重复测三次,量取峰高,计算瓶I及瓶I峰高的平均值H,H 8.1.6.3.2记录;以标样核对,记录色谱峰保留时间及对应的化合物 8.1.6.3.3色谱图考察 标准色谱图:见图3 A 定性分析 B 出峰顺序空气,未知峰，三氧甲婉(由三氯乙醛生成》. 保留时间:空气峰:47s;未知峰;2 nmin12s;三氯甲婉:4min52s C 定量分析 色谱峰的测量:测量峰高(mm). 计算;根据H、H峰高的差值从工作曲线上查出三氯乙醛的浓度 若水样经稀释后测定,应乘 以稀释倍数 l0
GB/T5750.10一2006 -空气; 未知物; 三氯甲熔(由三氯乙醛生成》. 图3三氯乙醛标准色谱图 8.1.7结果的表示 8.1.7.1定性结果 根据标准色谱图组分的保留时间,确定被测水样中组分,根据加碱前后三氯甲炕值增高与否来确定 是否含有三氯乙醛 8.1.7.2定量结果 8.1.7.2.1含量的表示方法;在工作曲线上查出三氯乙醛的质量浓度,以微克每升(4g/L)表示 精密度和准确度.6个实验室重复浏定,三叙乙雕的浓度范围为10ug儿一0g/儿,平均回 8.1.7.2.2 收率为97.8%101%,相对标准偏差为1.0%3.2% 二氯乙酸 液液萃取衍生气相色谱法 范围 本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中一氯乙酸(MCAA),二氯乙酸(DCAA) 和三氯乙酸(TCAA. 本法适用于生活饮用水及其水源水中一氯乙酸、,二氯乙酸、三氯乙酸的测定 本法最低检测质量:一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA、三氯乙酸(TcAA)分别为0.062ng、 0.025ng,0.012ng 若取水样25mL.水样测定,则最低检测质量浓度分别为:5.0ug/L、2.04g/L、 l.04g/I 9.1.2原理 在酸性条件下(pH<0.5),以含1,2-二澳丙烧(1.2-DBP)内标的甲基叔丁基酥萃取水样,萃取液用 硫酸酸化的甲醇溶液衍生,使水中卤乙酸形成卤代乙酸甲酯,用毛细管柱分离,电子捕获检测器(ECD ll
GB/T5750.10一2006 测定 以相对保留时间定性,内标法定量 9.1.3试剂和材料 载气:高纯氮(99.999%). 9.1.3.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料 1.3. 2. 氯化铵晶体 2.2无水硫酸铜 硫酸钠晶体 9. 9. 1.3.2.4饱和碳酸氢钠溶液;取足量的碳酸氢钠用试剂级纯水溶解在50mL.试剂瓶中,保持在瓶底 有碳酸氢钠粉末 1,2-二澳丙炕(1,2-DBP) 9.1.3.2.6硫酸(p0=1.84g/ml). 9.1.3.2.7硫酸-甲醇溶液(5十45);移取5ml硫酸(9.1.3.2.6)缓慢地滴人预先装有45ml甲醉放 在冰水浴中的100mL容器中,待温度冷却至室温后使用,临用现配 9.1.3.2.8无水硫酸纳 9.1.3.2.9甲基叔丁基酥(MtBE),纯度>99% 1.3. 2. 10 氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸标准品,纯度>99% 仪器 9. 气相色谱仪 1.4. 电子捕获检测器 1.2记录仪或工作站 4. 色谱柱:HP5毛细管柱(30m×0.25mm×0.25um),或者相同极性的其他毛细管柱 具塞采样瓶,50ml .4.3具塞萃取瓶,50mL 具塞衍生瓶,16mL 9. 1.4.4 加热块;孔径适合相应的衍生瓶 微量注射器:5,10,25,100,250,l000 MLo 1.4.7漩涡振荡器 样品 9.1.5.1样品的稳定性;二氯乙酸在水中不稳定 g. 1.5.2水样采集和保存方法;先将5mg氯化铵晶体(9.1.3.2.1)于50ml.采样瓶(9.1.4.2)中含 量约为100g/L,对于高氯化的水应该增加氯化铵的量),取满水样 自来水采集时,先打开水龙头,使 水流中不含气泡.3min5min后开始采集(注意不要让水溢出),盖好塞子,上下翻转振摇使晶体溶 解 于24h内分析,4C冰箱保存不超过7天;样品衍生液在一20C冰箱保存不超过7天 g.1.5.3水样预处理 9.1.5.3.1取25mL水样倒人50mL萃取瓶中(9.1.4.3). 萃取衍生向水样中加人2mL浓硫酸,摇匀;迅速加人约3g无水硫酸铜(9.1.3.2.2),摇 9.1.5.3.2 匀;再加人约10g无水硫酸钠(9.1.3.2.3),摇匀;然后加人4.0ml.含内标(1,2-DBP)3004g/L.的甲基 叔丁腿,振荡,静止5min 取上层清液3.0mL至另一16nm衍生瓶中(9.1.4.4),加人新鲜配置硫酸 甲醇溶液(9.1.3.2.7)1.0ml,在50C加热块上衍生120nmin士10nmin 取出衍生瓶,冷至室温后逐滴 加人4m饱和碳酸氢钠溶液(9.1.3.2.4),盖上塞子,振荡并注意不断放气;最后,取上清液1mL 1.5mL至萃取瓶中,加人少量无水硫酸钠(9.1.3.2.8),取2L上清液进气相色谱分析 12
GB/T5750.10一2006 9.1.6分析步骤 9.1.6.1仪器调整 9. 1. .6.1.1进样口温度:200C ,5C/ 9.1.6.1.2柱温;程序升温35C保持7min. /min至70C,30C/min至250C,保持5min. 9. 1.6.1.3检测器温度;250C 载气(N-)流量:lmL/min 9.1.6.2校准 9.1.6.2. 定量分析中校准方法;内标法 9.1.6.2.2标准样品 A 每次分析样品时,标准使用液需临时配制 标准样品和试样尽可能同时分析 B 标准样品的制备 标准储备游液.单一标准储备液,取纯度不小于99%的单一标准物质一氧乙酸,二氯乙酸和三 4L成4儿相我.2A分别滴人预先盛有a 氯乙酸(9.1.3.2.10)6.4 ml左右甲基叔丁基醒(9.1.3.2.9)的 0ml容量瓶中,振摇,定容,各溶液质量浓度均为1mg/ml 标准使用游液,分别取标准储备游液(9.I.6.2.2B),10,500.,250L滴人预先盛有5ml 左右甲基叔丁基酥的10 mL容量瓶中,振摇,定容;混合后一氯乙酸,二氯乙酸和三氯乙酸的质量浓度 依次为100mg/L,50mg/L,25mg/1 内标摹取液;取内标物质1,2DBP(a.1.2.5)7.恳L滴人预先盛有约20mL甲基叔丁基脱 (9.1.3.2.9)的50mL容量瓶中,振摇,定容,内标储备浒液质量浓度为300mg/L;再取50此储备溶液 滴人预先盛有约20ml甲基叔丁基雕的50ml容量瓶中,振摇,定容,内标萃取液浓度为300g/L 9.1.6.2.3工作曲线的制备 分别取标难使用游液(e.I6.2.2Bbn.a.0,0.0儿至装有;mL纯水的莽取瓶中,配制后工 作曲线的质量浓度McAA为0,5.0.l0,300peL,DcAA为0.12.5,5,0.0pe/L.TcAA为 0,6.25.12.5,25,504s/1 按9.1.5.3.2方法进行萃取、衍生、分析 以标准物质峰面积与内标物质峰 面积比值为纵坐标,质量浓度为横坐标,绘制工作曲线 9.1.6.3试验 9.1.6.3.1进样 进样方式:直接进样 A 进样量;2AL 9.1.6.3.2记录;用标样核对,记录色谱峰的保留时间及对应的化合物 9.1.6.3.3色谱图考察 标准色谱图;见图4 Hz 5000 4000 3000 2000 1000 17.5 10 12. mi 图4氧乙酸标准色谱图 定性分析 各组分出峰顺序:MCAA,IDCAA,1,2-DBP,TCAA 保留时间:MCAA6.2nmin,ICAA10.4min,1,2-DBP11.0min,TCAA15.2 min 13
GB/T5750.10一2006 C 定量分析 按式(5)计算被分析物的质量浓度 R -R 5 式中 被分析物的质量浓度,单位为微克每升(4g/L) 工作曲线的斜率 K 被分析物质峰面积与内标峰面积比值; R 工作曲线的截距 R 9.1.7结果表示 9.1.7.1定性结果 根据标准色谱图各组分的保留时间,确定水样中组分的名称和组分的数目 9.1.7.2定量结果 含量的表示,根据式(6)计算各组分的质量浓度,以微克每升(ag/L)计 9.1.7.2. 精密度和准确度;5个实验室测定相对标准偏差MCAA、DCAA、TcAA分别为4.6%， 9.1.7.2.2 4%,3.8% 5个实验室对高中低三个浓度的加标回收率试验结果,二氯乙酸低浓度(4.0 4g/L 20g/L)时,平均回收率为93.0% 中浓度(40g/L90 g/L)时,平均回收率为96.0% 高浓度 g/ 0g/L)时平均回收率为92.0% 三叙乙股低浓度(2.0ug/儿一10gl)时平均回收 1004g/L200 率为98.0% 中浓度(104g/几一40pg/L)时,平均回收率为91.0% 高浓度(40pg/L一100pg/L)时 平均回收率为98.0% 10三氯乙酸 见第9章二氯乙酸 11氯化 11.1异烟酸-巴比妥酸分光光度法 11.1.1范围 本标准规定了用异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定生活饮用水中氯化氛 本法适用于测定生活饮用水(经氯化消毒处理)中氯化的测定 本法最低检测质量为0.10 若取10.0mL水样测定,则最低检测质量浓度为0.01mg/L 04g 11.1.2原理 水中氯化氮与异烟酸-巴比妥酸试剂反应生成蓝紫色的化合物,于600nm波长处比色定量 仪器和试剂 仪器 1.3. 1.3.1.1分光光度计 1.3.1.2 cm比色皿 25mL具塞比色管 试剂 氮化物标准储备溶液[o(CN)=100.04g/ml]:同GB/T5750.52006中4.1.4.9. 氮化物标准使用溶液[p(CN)=1.00g/ml];同GB/T5750.5一2006中4.1.4.10. 1.3. 2. 异烟酸-巴比妥酸;称取1.0g异烟酸(CH.O.N)和1.0g巴比妥酸(又名丙二酰脉 CHN,O,)溶于100ml(40C50C)12g/儿氢氧化钠溶液中,搅拌至溶解,必要时过滤 此溶液应为 无色或淡黄色 l4
GB/T5750.10一2006 11.1.3.2.4磷酸盐缓冲液(pH5.8):称取68【无水磷酸二氢钾(KH.PO,和7.6g磷酸氢二钠 Na,HPO12H,O)置于1000mL容量瓶中,用纯水稀释至刻度 11.1.3.2.510g/L氯胺T溶液临用现配 11.1.3.2.60.025nmol/1氢氧化钠溶液 11.1.3.2.7实验中所用的水均为纯水 11.1.4分析步骤 11.1.4.1标准曲线的绘制;取8只25m具塞比色管,分别加人氮化物标准使用溶液0,0.10,0.50. 1.0,1.5,2.0,4.0,8.0mL,加纯水至10.0mL,各管浓度为0.00,0.01,0.05,0.10,0.15,.0.20,0.40. 0.80mg/L.,向各管加人2.0mL 磷酸盐缓冲液和0.25mL氯胺T溶液,充分混匀,放置2min~5min 后加人4.0ml异烟酸-巴比妥酸溶液,加纯水至25mL混匀,室温下放置30min 于600nm波长 enm比色,以纯水为参比,测定吸光度 绘制标准曲线 11.1.4.2样品的测定;取10.0m水样,置于25nml.具塞比色管中,按标准曲线的操作步骤,测定样 品的吸光度,从标准曲线上查出样品中氯化乱的质量 11.1.5结果表示 11.1.5.1计算 水样中氯化氮的质量浓度按式(6)计算 1 6 p(CNCI-CN= 式中 (CNCl-CN= 水样中氧化氮(以CN计)的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); m从标准曲线上查得的样品中氧化氛(以CN计)的质量,单位为微克(ug); V 水样体积,单位为毫升(mL). 11.1.5.2精密度和准确度 2个实验室重复测定氯化氮浓度为0.01,0.2,0.8mg/L的人工合成水样,平均回收率分别为 80.0%一90.0%,83.0%一92.0%,94.0%~100%;相对标准差为5.2%,3.1%,2.8% 注，叙化氛(cNc)是氮化物氧化过程中的初级产物,是一种微溶于水的挥发性气体,即使在低浓度下,仍具有较高 的毒性 122,4,6-三氯酚 12.1衍生化气相色谱法 12.1.1范围 本标准规定了用衍生化气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的2-氯酚.2,4-二氯酚,2,4,6-三 氯酚和五氯酚 本法适用于生活饮用水及其水源水中2-氯盼、2, -二氯酚2,4,6-三氯酚和五氯酚的测定 本法对2.原三孤丽.，2郭的2+二狐朋和五领前的最低检测质量分别为0.os 、0.04 ng、 ng、 若取50ml水样,则最低检测质量浓度分别为0.04g/L、3.2g/L、 0.005ng和0.0003ng 0.44g/1和0.03g/1 12.1.2原理 水样中氯酚类化合物用环己烧和乙酸乙酯混合溶剂萃取,用乙酸酥在碱性溶液中衍生化反应,然后 用毛细管色谱分离,电子捕获检测器测定 12.1.3试剂和材料 12.1.3.1载气和辅助气体 12.1.3.1.1载气:高纯氮(99.999%) 15
GB/T5750.10一2006 12.1.3.1.2辅助气体:氢气、空气 12.1.3.2配制标准样和试样预处理使用的试剂 12.1.3.2.1环乙炕:重蒸僧 12.1.3.2.2乙酸乙醋重蒸憎 12.1.3.2.3丙酮重蒸憎 2.1.3.2.4重蒸水;取市售蒸馏水,用氢氧化钠溶液调节pH>12后重蒸馏 12.1.3.2.5盐酸溶液[e(HCI)=2.4nmol/1]取20ml 盐酸(=1.19g/ml)用重蒸僧水稀释至 100mL 12.1.3.2.6萃取剂;环己烧和乙酸乙醋(4+1 12.1.3.2.7衍生化试剂:乙酸酥和毗嚏(1+1). 121.3.2.日碳酸钾溶液[c(K.co.)一0.2ml/几].称取27.G《碳酸钾游于重蒸水,并稀释至 1000mL 2.1.3.2.92,4-二溴酚(DBP)内标液:准确称取0.1000gDBP,用丙酮溶解,并定容至100mL,此溶 液的浓度为1000g/ml 经逐级稀释至浓度为1pg/mL 12.1.3.2.10色谱标准物:氯类化合物的纯度均为色谱纯 12.1.4仪器 气相色谱仪 12.1.4.1 电子捕获检测器.Nir63或饥源 12.1.4.1.1 12.1.4.1.2记录器与仪器相匹配的记录仪 色谱柱 12.1.4.1.3 色谱柱类型石英毛细色谱柱,长30m,内径0.25, m 色谱柱填充物SE30 B 微量注射器1o儿相s0,l 12.1.4.2 12.1.4.3比色管:10mL和50mL 12.1.4.4容量瓶;100mL 12.1.5样品 12.1.5.1水样采集和保存;水样采集后应尽快分析,如不能立即分析,应于每升水样中加人1nnml碗 酸(o小=1.84g/mL.),5只硫酸铜,置于冰箱中保存 12.1.5.2水样预处理取50ml水样置于50mL比色管中,加人500L2,4二误酌(DEP)内标液 12.1.3.2.9),用盐酸溶液(12.1.3.2.5)调pH一2,加人4mL.萃取剂(12.1.3.2.6) 萃取lnmin,静置 分层后,取出2.0mL有机相于10mL比色管中,加人10aL衍生化试剂(12.1.3.2.7).于60C水浴中 放置20min,冷却后,加人2ml.碳酸钾溶液(12.1.3.2.8)充分混匀后,静置10nmin,弃去水相,再重复 -次 取出有机相待测 12.1.6分析步骤 12.1.6.1调整仪器 12.1.6.1.1气化室温度:180C 12.1.6.1.2柱温;起始温度80C,以10C/min的速度升温至260C,保持1min 12.1.6.1.3检测器温度:280C 12.1.6.1.4载气流量;30L/min 12.1.6.1.5衰减;根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 12.1.6.2校准 12.1.6.2.1定量分析中的校准方法:外标法 12.1.6.2.2标准样品 16
GB/T5750.10一2006 使用次数;每次分析样品时,混合标准使用液需临时配制 A B 标准样品的配制 标准储备溶液;分别准确称取2-氯酣(MCP),2,4-二氧酚(DCP),2,4,6-三氧酚(TCP)和五氯盼 PCP)各0.1000g,用丙酮溶解,定容至100ml,此溶液的浓度氯酚类化合物)=1.0 nmw/nl. 每月 配制一次 标准中间溶液:分别吸取标准储备溶液(12.1.6.2.2Ba)1.00mL于4个100mL容量瓶中,用 重蒸水稀释至刻度 此溶液的浓度氯酚类化合物)=10 g/ml 混合标准使用溶液;取25.00mLMCP,5.00mLDCP,2.00mLTCP和1.00mLP(CP标准中 间溶液(12.1.6.2.2Bb)于100ml容量瓶中,加重蒸水至刻度,摇匀 混合标准溶液1.00mL含有 2.5gMCP,0.5"gDCP,0.2gTCP,0.14gPCP 根据仪器的灵敏度用重蒸水将上述混合标准使用溶液再稀释成标准系列按12.1.5.2进行预 取1L注人色谱,以所测得氧盼类化合物(CP)的峰面积与DEP峰面积比为纵坐标,每一种氯 处理 盼类化合物(CPs)的浓度为横坐标,分别绘制标准曲线 12.1.6.3试验 12.1.6.3.1进样 进样方法;用注射器人工进样 A 进样量;1L C 操作;用洁净注射器(12.1.4.2)取待测1nl样品迅速注人色谱仪 12.1.6.3.2记录;以标样核对记录色谱峰的保留时间及对应的化合物 3 12.1.6.3. 色谱图的考察 A 标准色谱图:见图5 10 15 20 25 minm -MCP -DCP; TCP; -DBP -PCP 图5标准色谱图 定性分析 各组分出峰的次序:(1)MCP,(2)DCP,(3)TCP.(4)DBP,(5)PCP 保留时间MCP5.18min,DCP7.09min,TCP8.36nin,DBP9.41nmin,PCP12.89min C 定量分析 17
GB/T5750.10一2006 水样中氯酚类化合物的质量浓度按式(7)计算 XX1000 式中 -水样中氨盼类化合物的质量浓度,单位为微克每升(4g/l) 相当于标准曲线标准的质量浓度,单位为微克每毫升e/ml); p 萃取液的总体积,单位为毫升(mL). V 水样体积,单位为毫升(mL) 12.1.7结果的表示 12.1.7.1定性结果 根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样的组分数目及组分的名称 12.1.7.2定量结果 12.1.7.2.1含量的表示方达;按式(8)计算水样中各组分的含量,以微克每升(g/L)表示 12.1.7.2.2精密度和准确度:单个实验室进行回收率和相对标准偏差(RSD)测定的结果见表1 表1氧酚类化合物回收率和精密度 回收率 浓度 RSD 浓度 回收率/ RSD 化合物 化合物 % % % 9sL) 4g/L) MCP 74.0 105 3.1 MCP 740 102 DCP 2.03 105 5.0 DCP 20.3 102 4.2 TCP TCP 0.402 82.6 6.1 4.02 99.4 PCcP 0.20 14.1 PCP 98.3 2.0 99.1 12.2顶空固相微萃取气相色谱法 12.2.1范围 本标准规定了用顶空固相微萃取气相色谱法测定生活饮用水及水源水中的2,4,6-三氧酚和五 氯酚 本法适用于生活饮用水及水源水中2,4,6-三氯盼和五氯盼的测定 本法最低检测质量浓度;2,4,6-三氯酚为0,054g/L;五氯酚为0.2g/L 12.2.2原理 被测水样置于密封的顶空瓶中,在60C和pH2条件下经一定时间平衡,水中2,4,6-三氯酚和五氯 酚逸至上部空间,并在气液两相中达到动态的平衡,此时.2.4.6-三氯酚和五氯酚在气相中的浓度与它 在液相中的浓度成正比 气相中2,4,6-三氯酚和五氯酚用固相聚丙熔酸酯微萃取头萃取一定时间. 在 气相色谱进样器中解吸进样,以电子捕获检测器测定 根据气相中2,4,6-三氯盼和五氯盼浓度可计算 出水样中2.4.6-三氨酌和五氧酚的浓度 试剂和材料 12.2. 3 12.2.3.1载气:高纯氮气(>99.999%) 12.2.3.2试剂 -30 12.2.3. 纯水:无2,4,6-三氯酚和五氯酚的纯水,将蒸僧水煮沸15nmin~ min或通高纯氮气 2. 20min25 nmin,应用前检查无色谱干扰峰 12 2 3. 2.2盐酸溶液[e(HCI)=1mol/L]取83mL盐酸(p;=1.84mg/L)加纯水稀释至1L 12.2.3.2. 氢氧化钠溶液[c(NaOH)=1mmol/L]称取0.04g氢氧化钠溶解于1L纯水中 12.2.3.2. 氢氧化钠溶液[c(NaoH)=0.lmol/1],称取4g氢氧化销溶解于1L纯水中 2.2.3.2.52,4,6-三氧酚和五氧酚标准物质,色谱纯 18
GB/T5750.10一2006 12.2.3.2.6氯化钠 12.2.4仪器 12.2.4.1气相色谱仪 12.2.4.1.1电子捕获检测器,Ni-63 12.2.4.1.2记录仪或工作站 2.2.4.2色谱柱:HP5毛细管柱(30mX0.32mmX0.25 5m),SE30或同等极性色谱柱 12.2.4.3固相微萃取装置 12.2.4.3.1取样台,搅拌恒温加热,控制温度60C士1C 12.2.4.3.2萃取柄 12.2.4.3.3聚丙烯酸酯萃取头,薄膜厚85Am 12.2.4.3.4 顶空瓶.15mL.,带硅橡胶密封盖 初次使用时,用盐酸溶液(12.2.3.2.2)煮沸20min,纯 水煮沸20min n,最后120C烤箱烘烤30min 以后使用时,洗净后120C烘烤30min即可 12.2.4.4100mL具塞试管或比色管 12.2.5样品 样品的稳定性;样品中被测组分不稳定,应尽快测定 12.2.5.1 12.2.5.2样品采集及储存方法;在100mL具塞试管中加人1mL氢氧化钠溶液(12.2.3.2.4),带至 现场装100mL水样,密封 采集后24h内完成测定 12.2.6分析步骤 12.2.6.1仪器条件 12.2.6.1.1气化室温度;280c 柱温(程序升温);40c(保持3min),以10C/min升至120C,以15C/min升至240c 12.2.6.1.2 保持2min). 检测器温度300 12.2.6.1.4载气流速;2.0mL/min. 12.2.6.2校准 定量分析中的校准方法;外标法 12.2.6.2. 12.2.6.2.2标准样品 使用次数;每次分析样品时用新标准溶液绘制标准曲线 标准样品的制备 标准储备液;准确称取0.1000g2,4.6-三氯酚和0.1000只五氯酚标准物质(12.2.3.2.5),分 别用0.1mol/几氢氧化钠溶液(12.2.3.2.4)溶解并定容至100mL 此溶液的浓度n(氯酚类化合物) =1.0mg/mL 于4C可保存1个月 混合标准使用液;分别取2,4,6-三氯酚和五氯酚标准储备液(12.2.6.2.2Ba)5.00ml 1.00mL加人100m容量瓶中,用1mmol/L氢氧化钠溶液(12.2，3.2，3定容 再取此溶液 0.00mL用1mmol/1氢氧化钠溶液(12. 3 3)定容至 100mL 此混合标准溶液中2,4,6-三氯盼 2 2 和五氧酚的含量分别为0.5g/mL和0.1g/mL 每次使用时配制 12.2.6.2.3标准系列的配制:在空气中不含有 .氯酚和五氯酚或干扰物质的实验室,取6个 00mL容量瓶,分别加人混合标准溶液( 00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00nmL,用 12 2. mmol/儿氢氧化钠溶液(12.2 定容,配制成标准系列溶液 其中2,4,6-三氧酚的浓度为0.0. 10.0. ,20.0,30.0,40.0,50.04g/儿L,五氯盼的浓度为0.0,2. 0,8.0,l0.0从g/1 12.2.6.2.4标准曲线绘制;吸取10.00m配制好的标准系列溶液(12.2.6.2.3)至预先加人0.5mL 盐酸溶液(12.2.3.2.2)和3.6g氯化钠(12.2.3.2.6)的顶空瓶中,立即封盖,置于固相微萃取取样台 上,于60C士1C平衡40min 将聚丙烯酸酯萃取头插人顶空瓶内液上空间吸附12min,取出萃取头插 19
GB/T5750.10一2006 人气相色谱仪进样器280C解吸2.5min,不分流进样测定 以标准系列溶液的浓度对峰高值绘制标准 曲线或计算回归方程(y=a.r十b) 12.2.6.3试验 12.2.6.3.1样品处理和进样操作;取10.00mL水样至预先加人0.5mL 盐酸溶液(12.2.3.2.2)和 3.6g氯化钠(12.2.3.2.6)的顶空瓶中,立即封盖 同时做平行样 以下操作同12.2.6.2.4 12.2.6.3.2记录:以标样核对,用积分仪或工作站或记录仪记录色谱图及色谱峰的信息 12.2.6.3.3色谱图的考察 标准色谱图:见图6 5 10 min 图6标准色谱图 B 定性分析 各组分出略顺序;2飘盼.2.4二叙盼.2.,l. -三氯酚、五氧酚 各组分保留时间;2氧酚8.531nmin.、2.4二氯酌11.502min.2,4.6 -三氧13.692min 、五氯盼 17.189min 定量分析 色谱峰的测量;测量峰高,可用积分仪或工作站自动测量 用记录仪时需手工积分,方法如下: 连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高的最大值对基线做垂线与峰底相交,其交点与峰顶点的距离为 峰高 计算，以峰高直接在标准曲线上查出2,4.,6-三氯盼和五氯酚的浓度即为水中2,4,6-三叙酚和 五氨酚的浓度(g/L) 或将蜂峰高值代人回归方程中的y值,计算出的 值即为水中2.4.6-三氧酚和五 氯酚的浓度(4g/L). 12.2.7结果的表示 12.2.7.1定性结果 根据标准色谱图中组分的峰保留时间确定被测试样中组分性质 12.2.7.2定量结果 12.2.7.2.1含量的表示方法:在标准曲线上查出2,4,6-三氯酚和五氧酚的浓度或从回归方程计算出 2,4,6-三氯酚和五氯酚的浓度,以微克每升4g/L)表示 2.2.7.2.2精密度和准确度:3个实验室进行加标测定,2-氯酚加标量为100g/L一25004g/L时 相对标准偏差范围为1.0%8.1%,平均回收率范围为90.5%~107%;2,4-二氧酚加标量为54g/L~ 004g/L时,相对标准偏差范围为1.6%9.8%,平均回收率范围为86.0%116%,2,4,6-三氯酚加 标量为0.54g/儿504g/儿时,相对标准偏差范围为2.1%一8.9%,平均回收率范围为90.3%~ ll1%;五氯酚加标量为14g/L504g/L时,相对标准偏差范围为2.0%8.5%,平均回收率范围为 87.7%111% 20
GB/T5750.10一2006 13 亚氯酸盐 13.1碘量法 13.1.1范围 本标准规定了用碘量法测定生活饮用水中的亚氯酸盐和氯酸盐 本法适用于生活饮用水中亚氯酸盐和氯酸盐含量的测定 本法最低检测质量;亚氯酸盐,0.004mg;氧氯酸盐,0.004mg 若取100ml水样测定,则亚氯酸盐 最低检测质量浓度为0.04mg/L;若取15mL水样测定,则氯酸盐最低检测质量浓度为0.23n mg儿. 13.1.2原理 经二氧化氯消毒后的水样,用纯氮吹去二氧化氯后,先在pH7与碘反应测定不挥发余叙 再在 pH2测定亚飘酸盐 经氮气吹后的水样,加澳化伸处理,避免确化押被游解氧氧化产生的干拢,处理后 测定氯酸盐 13.1.3试剂 本法配制试剂、稀释标准溶液及洗涤玻璃仪器所用纯水均为无需氯水 mg/L 将加 无需氨水制备方法;每升纯水加人5mg游离氧,避光放置两天,游离余氧至少应>2 氯放置后的纯水煮沸后在日光或紫外灯下照射,以分解余氯 检查无余氯后使用 13.1.3.1磷酸盐缓冲溶液(pH7)溶解25.4g无水磷酸二氢钾和33.1g无水磷酸氢二钠于1000mL的 无需氯的纯水中,如有沉淀,应过滤后使用 3.1.3.2盐酸(p,=1.19g/ml). 13.1.3.3盐酸溶液[c(HCI)=2.5nmol/L];小心将200ml盐酸(p=1.19g/mL)用纯水稀释至 000ml 13.1.3.4饱和磷酸氢二钠溶液;将十二水磷酸氢二钠用纯水配制成饱和溶液 13. 1 3. 5 澳化钾溶液(50g/L);称取5只澳化钾,用纯水溶解,并稀释至100mL 储于棕色玻璃瓶 .每周新配 中 13.1.3. 6 碘化钾;小颗粒晶体 13.1.3.7硫代硫酸钠标准储备溶液[c(NaS,O)=0.1000mol/L] 13.1.3. 硫代硫酸钠标准使用溶液[c(NaS,O)=0.005000mol/L]取硫代硫酸钠标准储备溶液 13.1.3.7)用新煮沸放冷的纯水稀释配制 当cIO含量高时,配制成c(NaS,G))=0.01000mol/L 3.1.3.9淀粉溶液(5g/L) 13.1.3.10超纯氮;需通过碘化钾溶液(50g/L)洗涤,当碘化钾溶液变色时应更换 13.1.4仪器 所有的玻璃仪器应专用 直接接触样品的玻璃器皿,在第一次使用前应在二氧化氯浓溶液 200mg/L500mg/L)中浸泡24h,使二氧化氯与玻璃表面形成疏水层,洗净后备用 13.1.4.1碘量瓶:250ml、500ml 13.1.4.2洗气瓶:500ml 13.1.4.3微量滴定管:5mL 13.1.4.4比色管:25mL 13.1.5分析步骤 13.1.5.1采样:CIO易从溶液中挥发,采集水样时应避免样品与空气接触,装满水样瓶,勿留空间,避 光 取样时,吸管插人样品瓶底部,弃去最初吸出的数次溶液;放出样品时应将吸管尖放置试剂或稀释 水的液面以下 13.1.5.2量取200mL水样(如需要时可吸取适量水样用纯水稀释)于500mL洗气瓶中,加2mLpH7 磷酸盐缓冲溶液(13.1.3.1),用1.5L/min流量的超纯氮(13.1.3.10)吹气10min以除去水样中全部 21
GB/T5750.10一2006 的CIO和C 13.1.5.3吸取100mL吹气后的水样于250m碘量瓶中,加人1g碘化钾(13.1.3.6),以淀粉溶液 13.1.3.9)作指示剂,用硫代硫酸钠标准使用溶液(13.1.3.8)滴定至终点,记录用量,计算不挥发性余 氯的平均消耗量A A=硫代硫酸钠标准使用溶液用量(mL)/水样体积(mL 3.1.5.4在上述水样中加人2.5mol/L盐酸溶液(13.1.3.3)2ml.,在暗处放置5nmin,继续用硫代硫 酸钠标准使用溶液(13.1.3.8)滴定至终点,记录用量,计算亚氯酸盐(CIO)平均消耗量B B=硫代硫 酸钠标准使用溶液用量(ml)/水样体积(mlL). 13.15.5不挥发性余氯、亚氯酸盐(CIO及氯酸盐(CIO):加1mL溴化钾溶液(13.1.3.5)及 10ml盐酸(13.1.3.2)于25ml比色管中(13.1 ..4.),小心加人15ml吹气后的水样(13.1.5.2),尽 量不接触空气,立即盖紧,混合,于暗处放置20min 加人1g碘化钾(13.1.3.6)轻微摇动使碘化钾游 解,迅速倾人已加有25mL饱和磷酸氢二钠溶液(13.1.3.4)的500mL碘量瓶(13.1.4.1)中,以25mL 纯水洗涤比色管,洗涤液合并于碘量瓶中,再加200mL纯水稀释,摇匀 用硫代硫酸钠标准使用液 13.1.3.8)滴定至终点,记录用量(mL) 同时用纯水代替水样,测定试剂空白,记录用量(mL) 计算 不挥发性余氯、亚氯酸盐及氯酸盐的平均消耗量c C=(水样中硫代硫酸钠标准使用溶液用量一空白中硫代硫酸钠标准使用溶液用量)mL/15mL 13.1.6计算 亚氯酸盐的质量浓度按式(8)计算 (clO=B×c×16.863×1000 氯酸盐的质量浓度按式(9)计算 a(cIo=[C一(A十B]×c×13.908×1000 9 式中 亚氯酸盐和氧酸盐的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L) 滴定不挥发性余氯时,硫代硫酸钠标准使用溶液平均消耗量; 滴定亚氯酸盐时,硫代硫酸钠标准使用溶液平均消耗量; -滴定不挥发性余氯,亚氯酸盐及氯酸盐时,硫代硫酸钠标准使用溶液平均消耗量; -硫代硫酸钠标准使用溶液浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 16.863 在pH2时,与1.00mL硫代硫酸钠标准使用液[c(Na,S.O)=1.000 mol/L]相当的以 毫克表示的CIO的质量; 在pH0.1时,与1.00ml硫代硫酸钠标准使用液[c(NaS,O.=1.000mol/几]相当的 13.908 以毫克表示的cIO的质量 3.1.7精密度和准确度 4个实验室在纯水中加人0.12mg/L,0.50mg/L,0.80m/儿,2.00mg/L亚氯酸盐,各测定6份. 回收率为96.3%1o1%,平均为99.5%,相对标准偏差为0.7%8.0% ！个实验室在纯水中加人 0.50mg/L1.00mg/L,3.00m/儿氯酸盐,各测定6份,回收率为91.6%~110%,平均为99,5%,相对 标准偏差为0%9.8% 13.2离子色谱法 13.2.1范围 本标准规定了用离子色谱法测定生活饮用水及水源水中的亚氯酸盐、氯酸盐、溴离子 本法适用于生活饮用水及水源水中亚氯酸盐,氯酸盐、澳离子的测定 本法的最低检测质量浓度分别是:CIO2.44g/L;CIO5.04g/L;Br4.44g/L 水样中存在高浓度的CIO对分析有影响,可以通过吹人氮气和加人乙二胺作保护剂消除CIO" 对 分析的影响 水样中存在较高浓度的低分子量有机酸时,可能因保留时间相近造成干扰 用加标后测量以帮助 22
GB/T5750.10一2006 鉴别此类干扰 水中NO浓度太大,对CIO测定有严重干扰,可以通过稀释水样及改变淋洗条件来 改善此类干扰 由于进样量很小,操作中应严格防止纯水和器皿在水样预处理过程中的污染,以确保分析的准 确性 为了防止保护柱和分离柱系统堵塞,样品应先经过0.20am滤膜过滤 为防高硬度水在碳酸盐淋 洗液中沉淀,必要时要将水样先经过强酸性阳离子交换柱 不同浓度离子同时分析时的相互干扰,或存在其他组分干扰时可采取水样预浓缩、梯度淋洗或将流 出部分收集后再进样的方法消除干扰,但应对所采取的方法的精密度及偏性进行确认 13.2.2原理 水样中待测的阴离子随碳酸盐淋洗液进人离子交换系统中(由保护桂和分离柱组成)根据分离桂 对不同离子的亲和力不同进行分离,已分离的阴离子流经抑制器系统转化成具有高电导度的强酸,而淋 洗液则转化成弱电导度的碳酸,由电导检测器测量各种离子组分的电导率,以相对保留时间定性,峰面 积或峰高定量 13.2.3试剂和材料 13.2.3.1试剂 mg/mL]使用工业品试剂作标准品,含量约为 13.2.3.1.1亚氧酸盐标准贮备溶液[o(CIO)=1.0 o 82%,亚氯酸盐含量及杂质氯酸盐的含量的测定见13.2.8 置于干燥器中备用 经计算后,称取适量 工业品亚氨酸钠,用纯水溶解,并定容到100mL 置4C冰箱备用,可保存一个月 13.2.3.1.2氯酸盐标准贮备溶液[n(clO)=1.0mg/mL;使用基准纯试剂,置于干燥器中备用 称 取适量氯酸钠,用纯水溶解,并定容到100 置4C冰箱备用,可保存一个月 ml 3.2.3.1.3嗅离子标准贮备溶液[p(Br)=1.01 mg/ml]称取0.1288g溴化钠(基准纯),用纯水溶 解,并定容到100mL 置4C冰箱备用,可保存一个月 13.2.3.1.4混合标准贮备溶液;分别吸取1.0m 亚氯酸盐标准贮备溶液(13.2.3.1.1)、氯酸盐标准 贮备溶液(13.2.3.1.2)、溴离子标准贮备溶液(13.2.3.1.3).用纯水定容到100mL 此混合标准贮备 溶液分别含亚氯酸盐(cIO)、氯酸盐(CIO),澳离子(Br)10.0mg/儿L 当天新配 13.2.3.1.5无水碳酸钠;分析纯试剂 置于干燥器中备用 13.2.3.1.6样品保存液(乙二胺溶液);取2.8mL乙二胺稀释到25mL,置4C冰箱备用,可用一 3.2.3.1.7纯水;重蒸水或去离子水,电导率<1s/cm,不含目标离子,经0.2pm的滤膜过滤 13.2.3.1.8 辅助气体;压缩空气,高纯氮气(小瓶装方便携带》 13.2.4仪器 离子色谱仪 13.2.4.1.1电导检测器 2.4.1.2工作站或记录仪 13. 13.2.4.1.3色谱柱:AS9十AG9-Hc(内径;4mm) 13.2.4.2采样瓶500ml棕色玻璃或塑料瓶,洗涤干净,并用纯水冲洗,晾干备用 13.2.4.3滤器及滤膜;0.2um. 13.2.5分析步骤 13.2.5.1样品采集与储存方法 用采样瓶(13.2.4.2)采集水样,往水中通人高纯氮气(或其他惰性气体,如氨气)10nmin(1.0L/nin. 对于用二氧化氯消毒的水样通氮气是必须的,对于加氯消毒的水样可省略此步骤),然后加人0.25ml 乙二胺溶液(13.2.3.1.6),密封,摇匀,置4C冰箱 采集后当天测定 23
GB/T5750.10一2006 13.2.5.2仪器条件的设定 13.2.5.2.1电导检测池温度;25C 13.2.5.2.2进样器加压:0.5MPa 13.2.5.2.3流动相瓶加压;40kPa 3.2.5.2.4流动相:8.0mmol/儿Na,(CO溶液 13.2.5.2.5流动相流速:l.3mL/min 13.2.5.2.6进样体积:200 AlL 13.2.5.2.7抑制器抑制模式,外接纯水模式(循环模式的基线噪声较大 13.2.5.2.8抑制器电流:50mA 13.2.5.3校准 mL容量瓶7个,分别加人混合标准贮备溶液(13.2.3.1.4)0.00,0.50,1.00,2.00,3.00. 取100 4.00.5.00mL,用纯水定容到100mL 此系列标准溶液浓度为0.0,50.0,100.0,200.0.300.0,400.0. 00.04g/儿L 当天新配 将配好的系列标准溶液分别进样 以蜂高或峰面积()对溶液的浓度(X)绘 制标准曲线,或计算回归曲线 13.2.5.4样品分析 13.2.5.4.1样品预处理;将水样经0.2Am滤膜过滤,对硬度高的水必要时先过阳离子交换树脂柱 然后经0.2um滤膜过滤 对含有机物的水先经过C柱过滤 13.2.5.4.2将预处理后的水样注人进样系统,记录峰高和峰面积 13.2.5.4.3离子色谱图出峰顺序和保留时间见图7 0.500 a.400 0.300 0.200 0.100 -0.100 -0.2005 -0.300 -0.4005 -0.500 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 图7亚氯酸盐,氯酸盐,澳离子及常见阴离子标准色谱图 出峰顺序:1-离子,2-亚氧酸盐,3-溴酸盐.4-氯离子,5-亚硝酸盐,6-溴离子,7-氯酸盐.8-硝酸 盐,9-磷酸盐,10-硫酸盐 保留时间:氟离子3.06min,亚氯酸盐4.14min,溴酸盐4.74min,氯离子5.43min,亚硝酸盐 6.84nmin,澳离子9.07min,氯酸盐9.91min,硝酸盐10.69min,磷酸盐15.86min,硫酸盐18.17nmin 13.2.6计算 各种分析离子的质量浓度(ug/L),可以直接在标准曲线上查得 13.2.7精密度和准确度 亚叙酸盐(co>)经3个实验室渊定分别含0.20.00g儿的亚叙酸根离子(co)标准游液 其相对标准偏差(RSD,n=6)分别为;6.1%,3.2%,1.7%;6.2%,1.7%,l.1%;5.8%,6.9%,4.4% 对生活饮用水分别加标50,200 ,400g/L,其回收率分别为:l09%,94.6%,101%;95.5%,99.1% 102%;93.2%,107%,107% 氧酸盐(CIo);经3个实验室测定分别含50.200,.4004g/L的氧酸根离子(cIo)标准溶液,其相 对标准偏差(RSD,月=6)分别为5.1%,2.7%,1.2%;2.8%,3.3%,l.7%;5.8%,5,4%,3.9% 对生 活饮用水分别加标50,200,4004g/L,其回收率分别为;83.9%,85.5%,92.1%;97.7%,95，6% 95.3%;109%,l06%,106% 24