GB/T30399-2013
皮革和毛皮化学试验致癌染料的测定
Leatherandfur―Chemicaltests―Determinationofcarcinogenicdyestuffs
- 中国标准分类号（CCS）Y46
- 国际标准分类号（ICS）59.140.30
- 实施日期2014-12-01
- 文件格式PDF
- 文本页数15页
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皮革和毛皮化学试验致癌染料的测定
国家标准 GB/T3039g一2013 皮革和毛皮化学试验 致癌染料的测定 Leatherandfur一Chemiealtests一 Determinmationofcareinogenicdyestuffs 2013-12-31发布 2014-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T30399一2013 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草
本标准由轻工业联合会提出
本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC252)归口
本标准起草单位福建出人境检验检疫局、国家皮革质量监督检验中心浙江、中 国皮革和制鞋工业研究院、国家鞋类检测中心
本标准主要起草人:陈学灿、毛树禄、陈洪波、赵立国、王玲霞、王晓霞、尹洪雷
GB/T30399一2013 皮革和毛皮化学试验 致癌染料的测定 范围 本标准规定了染色皮革,毛皮产品中9种致癌染料及能裂解释放有害芳香胺的分散黄23,分散橙 149染料的测定方法
本标准适用于染色皮革、毛皮产品
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GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 QB/T1267毛皮成品样块部位和标志 QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则 QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位 QB/T2716皮革化学试验样品的准备 原理 样品经甲醉超声波提取、滤膜过滤后,采用具有二极管阵列检测器的高效液相色谱(HPLC-DAD) 或高效液相色谱-质谱/质谱联用仪(HPLCMS/MS)测定和确证,外标法定量
试剂 除非另有说明,在分析中所用试剂均为分析纯,水为符合GB/T6682规定的二级水
4.1乙腊,HPLC级
4.2甲醇,HPLC级
4.3乙酸,HPLC级
4.45%氨水(质量分数). 4.5磷酸二氢四丁基铵溶液,0.0025mol/L,用5%氨水(4.4)调节pH至7.5
乙酸饺游液.0.05mL.用么酸(l.3)调节pH至0 4.6 单组分(附录A标准储备游液,0mxL甲醉落液
4.7 4.8混合标准溶液,分别移取一定体积的1种致癌染料的标准储备溶液(4.7),置于同一个棕色容量 瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀
混合标准溶液的浓度可根据实际需要配制
仪器和装置 5.1管状硬质玻璃提取器,50mL,带旋盖(有聚四氟乙烯垫片
GB/T30399一2013 5.2可控温超声波发生器,输出功率;420w,频率:40kHz(70士2C
5.3分析天平,感量:0.1mg 5.4一次性注射器,2m
5.5聚四氟乙烯薄膜过滤头,0.45， Amm
5.6高效液相色谱仪:配有二极管阵列检测器(HPLC-DAD)
5.7高效液相色谱-质谱/质谱联用仪;配电喷雾离子源(HPLC-MSs/MS)
试样制备 6.1取样 6.1.1标准部位取样 6.1.1.1皮革;按QB/T2706的规定进行
6.1.1.2毛皮;按QB/T1267的规定进行
6.1.2非标准部位取样 如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样),应在可利用面积内的任意部位取样,样品应 具有代表性,对于毛皮样品,取样过程应避免毛被损失,保持毛被完好,并在试验报告中详细记录取样 情况
6.2试样的制备 6.2.1皮革;按QB/T2716的规定进行
6.2.2毛皮;按QB/T1272的规定进行
6.2.3除去样品上面的胶水、附着物,将试样混匀,装人清洁的试样瓶内待测
试验步骤 7.1样品前处理 称取剪碎的试样1g(精确至0.01g)置于玻璃提取器(5.1)中,加人10.00mL甲醇(4.2),旋紧盖子 将提取器置于(70士2)的超声波发生器(5.2)中处理40min,冷却至室温后,滤膜(5.5)过滤,作为测试 液备用
7.2标准工作溶液的制备 将混合标准溶液(4.8)用甲醇配制一系列合适浓度的标准工作溶液
7.3HPLC-DAD方法 7.3.1HPLC-DAD分析条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关,因此不可能给出色谱分析的普遍参数
采用下列参数已 被证明对测试是合适的: 色谱柱;ZORBAxEelipseXDB,4.6mm×250mm×5Am,或相当者; a) b)流动相A:0.0025mol/L磷酸二氢四丁基铵溶液;流动相B:乙睛 柱温:50C; c
GB/T30399一2013 d 流速:0.6m/mins e)检测波长:200nm900nm 定量波长;380nm,450nm,500nm,540nm和590nm fD 进样量;20lL g h)梯度洗脱程序:见表1
表1梯度洗脱程序 时间/minm 流动相A/% 流动相B/% 递变方式 线性 20 80 35 100 线性 100 线性 40 20 80 4] 线性 线性 80 45 20 7.3.2HPLC-DAD测定 分别取测试液和标准工作液进行HPIc-DAD分析,通过比较试样和标样在规定的检测波长处色 谱峰的保留时间以及光谱图进行定性,以外标法定量 注:采用7.3.1分析条件,11种染料色谱峰保留时间,色谱图和紫外线可见光谱图参见附录A,附录B和附录c
7.4HPLcC-M1s/NS方法 7.4.1PI.c-Ms/MIS分析条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关,因此不可能给出色谱分析的普遍参数
采用下列参数已 被证明对测试是合适的: 色谱柱:EelipsePlusC,2.1nmm×100nmmX1.84m,或相当者 a b 流动相A;0.005mol/几乙酸铵溶液(pH=6.0);流动相B;乙睛 柱温:40C; c) D 流速:0.2mL/min; 进样量:2AL; 梯度洗脱程序:见表2
离子化模式;电喷雾电离正负离子模式 质谱扫描方式;多反应监测 分辨率,单位分辨率; 干燥气温度:325C; 干燥气流量:l0L/nmin; 雾化气压力:2.7×10Pa(40psi); 其他质谱条件参见附录D
m
GB/T30399一2013 表2梯度洗脱程序 时间/minm 流动相A/% 流动相B/% 递变方式 线性 20 80 0.5 20 80 线性 线性 80 20 11.0 80 20 13.0 线性 20 13.1 80 线性 20.0 20 80 线性 7.4.2HPLC-Ms/Ms测定 分别取测试液和标准工作液进行HPLCMs/MS分析,通过选择两级质谱的特定离子对,比较试样 和标样色谐峰的保留时间进行定性,以外标法定量
注:采用上述分析条件,11种染料多反应监测(MRM色谱图参见附录E: 结果计算 测定结果以各种致癌染料的检测结果分别表示,以公式(1)计算结果 ，×c×V× Z，= A×m 式中 -试样中致癌染料i的含量,单位为毫克每千克(mg/ke) z A 试样萃取液中致癌染料i的峰面积(或峰高); 标准工作溶液中致癌染料i的浓度,单位为毫克每升(mg/L) " 试样萃取液体积,单位为毫升(mL); V 稀释因子; F -标准工作溶液中致癌染料的峰面积(或峰高); -试样量,单位为克(g)
n 计算结果保留到小数点后一位
方法的测定低限和精密度 9.1测定低限 HPIC-DAD法的测定低限为10.0mg/kg;HPLCMs/MS法的测定低限为0.5mg/lkg 9.2精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同的设备,按相同的测试方达,并在短时间内对同 被测对象 相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的相对偏差不大于10%
GB/T30399一2013 1 试验报告 试验报告应包含以下内容: a)标准编号; b样品名称、编号、,类型、厂家(或商标); 试验中出现的异常现象; C d 试验结果; 任何偏离本标准的细节; e f 试验人员、日期
GB/T30399一2013 附 录A 资料性附录 11种致癌染料的HPLC-AD检测波长及保留时间 表A.111种致癌染料的HPLc-DAD检测波长及保留时间 保留时间 DAD检测波长 序号 染料名称 化学文摘编号(cAsNo. min nm 酸性红26 3761-53-3 19.294 500 569-61-9 8.938 540 碱性红9 碱性紫14 632-99-5 9.787 540 直接黑38 1937-37-7 590 21.490 直接红28 573-58-0 19.813 500 直接蓝6 2602-46-2 19,936 590 82-28-0 26.936 500 分散橙11 分散黄 2832-40-8 15.l66 380 2475-45-8 26.193 590 分散蓝1 10 分散黄23 6250-23-3 33.81l 380 分散橙149 85136-74-9 37.070 450
GB/I30399g一2013 B 附 录 资料性附录 不同检测波长下致癌染料标样的IHPLC-DAD色谱图 Nom 6O 40 20 图B.111种致癌染料的HPLC-DAD色谱图(380nm Nom 40- 30 20 0 -10 图B.211种致癌染料的HPLcC-DAD色谱图(450nm) Nortm. 0 0 0 x 10 -10 图B.311种致癌染料的HPL.C-DAD色谱图(500" n
GB/T30399?2013 mAU 120 100 80 O 40 0 min ?B.411°??HPLC-DAD??(540nm) Norm 10 7.5 25 -25 5 -75 -10 min ?B.511°??PLc-DAD??(590nm)
GB/I30399g?2013 ? c ?? 11°??HPLC-DAD? nAu 3000 1200 200 10 20o 80 15005 B00 100 400 00 500 3oo 40o o 600 7o 7o 500 00 300 nm ?c.1?26? ?c.2?9? mAU mAU 0 2500 400 200 0 100 20 1000 10o05 500 00 400 500 C00 700 T 00 400 0 600 70o ?c.314? ?C.4??38? mAU 600 80- 0 60 400 40o0- 300 of 200- 100 30m 400 Eo 600 70 nm 30 o 0 G 700 ?c.5??28? ?c.6?6?
GB/T30399?2013 lmAU 500 200 00 150 o 100 a0 50 10 Ro 7o 30 40 6 m 30 40 50 0 700 nm ?c.7?11? ?c.8?3? mAU [mAC 400 350 80 300 250 600H 200 00 150 100 200 0 300 400 500 600 700 0 Fo m o nm 1C.9 ?C.10?23? ? ?1? 20 200 150f 10o 50 ____0 To nm ?c.11?149? 10o
GB/T30399一2013 附 录D 资料性附录 11种致癌染料参考质谱参数 表D.111种致癌染料的主要参考质谱参数 保留时间 监测离子对 出口电压 碰撞能量 染料名称 监测模式 eV mmin /3 420/248.4 135 18 ES1 直接蓝6 1.l17 20 420/184.4 135 ES1 155 35 Es1 434.3/193.3 酸性红26 3.530 434.3/354 155 Es1 2 288.2/195,2 145 35 ESI 碱性红9 7.731 44 288.2/168.1 145 ESI 14 324.5/152" 135 ESI 8.27 直接红28 324.5/415 135 12 ES1 Es！ 02.,2/209.1 135 35 碱性紫14 8.669 302.2/196.1 135 Esr 46 40 269/107 135 ESI 分散蓝1 8.757 269/252.9 135 35 ESI 735/672.4 135 35 ESIT 9.494 直接黑38 735/355.6 135 35 EST 270/150.1" 135 15 ESI 分散黄3 13.101 270/107 17 135 ESI 140 EsI 35 238.1/165" 分散橙11 13.291 238.1/223 140 38 ESI 300,6/195,4 140 33 ES1 分散黄23 16.624 300,6/166,4 140 33 ES1 456.4/265.7” 120 35 EST 分散橙149 17.54 456.4/195.9 120 46 ES1 注，带》的离子为定量离子;对于不同质谱仪器,仪器参数可能存在差异,测定前应将质谱参数优化到最佳 11
GB/T30399?2013 ? ?? 11°????(MRM)?? 525345 a512253354 5i35 0.51 ; ??26 ?,6 ?2 ?E.3?26 420/28.4 420/184.4 434.3193.3 434.37354 ? 5665775R5995 7751 ?E.8??28 ?E.5?9 ?E.6?9 ?E.7??28 288.2/168.1 288.2/195.2) 324.5/152 324.5/415 ? g5 d5 7D5 ?E.914 ?E.1014 ?E.11?1 ?E.12?1 269/252.9 302.2196.1D 302.2/209.1 269/107 12
GB/T30399一2013 高方南5 5 555面 图E,13直接黑38 图E.15分散黄3 图16分散黄3 图E14直接黑38 735/67" 270/07 27/10. 735/355.g i553545 正5百5 饭 正百饭 4.551 图E7
分散想11 图19分散黄23 图B.20分散黄23 圈51B
分散1m 238.1165 238.1223 300.6/66.4 300.6/195.4 665559 585面 图E.21 分散橙149 图E.22分散橙149 456.4148.9 456.4/265.7 13
皮革和毛皮化学试验致癌染料的测定GB/T30399-2013
皮革和毛皮制品是我们日常生活中常用的产品，但其中的致癌染料可能会对人体造成潜在危害。GB/T30399-2013标准规定了用于检测皮革和毛皮制品中致癌染料的测试方法。
该标准要求采用高效液相色谱等方法，对皮革和毛皮中的致癌染料进行检测。其中，需要测定的染料包括苯并(a)芘、苯(a)荧花、二甲基亚硝胺类染料等。
此外，该标准还规定了样品的采集、制备、处理以及检测的具体步骤和条件。例如，在采集样品时需要考虑其材质、颜色和表面状态等因素，以确保检测结果的准确性。
通过对皮革和毛皮制品中致癌染料的测定，可以保障消费者的健康。同时，对于从事皮革制品生产和销售的企业来说，也可以提高产品的质量和市场竞争力。
