国家标准 GB/T36496一2018 含氨(铵)废液处理处置方法 TIreatmentanddispusalmethodfor ammoniaammoniumwasteliquid 2018-07-13发布 2019-02-01实施国家市场监督管理总局发布币国国家标准化管理委员会国家标准
GB/36496一2018 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由石油和化学工业联合会提出本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口本标准起草单位:中化重庆济陵化工有限公司、北京赛科康仑环保科技有限公司、厦门市蓝恒环保有限公司,浙江华友钻业股份有限公司四川省中明环境治理有限公司、深圳市深投环保科技有限公司、广东邦普循环科技有限公司、常州清流环保科技有限公司、嘉善绿野环保材料厂,湖南邦普循环科技有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、北京浦仁美华环保科技股份有限公司、江苏沃德凯环保科技有限公司、深圳市中润水工业技术发展有限公司、潍坊大耀新材料有限公司、山东益丰生化环保股份有限公司本标准主要起草人:李兵、林晓、庄马展、叶正茂、赵兵、冯凡让、余海军、顾玲玲、俞明华、唐红辉、赵美敬、于东川、李祖强、李凯、李军、张超、韦莎
GB/36496一2018 含氨(铵)废液处理处置方法范围本标准规定了含氨(铵)废液(以下简称“含氨废液”)处理处置的术语和定义、处理处置方法及环境保护要求本标准适用于含无机氨(铵)废液的处理处置过程规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB8978污水综合排放标准 GB13458合成氨工业水污染物排放标准 GB14554恶臭污染物排放标准 GB16297大气污染物综合排放标准术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 含氨(铵)废液ammonia(ammonium)wasteliquid 工业生产和使用过程中产生的含无机氨和铵盐的废液处理处置方法 4.1汽提精法 4.1.1适用范围处理氨含量(以NH，计)大于1000mg/I的含氨废液 4.1.2方法提要通过调节含氨废液的pH,将废液中氨全部转化为分子态氨,在汽提精溜塔内基于氨与水分子相对挥发度的差异,控制塔内温度将氨以分子氨的形式从水中分离,然后回收为氨水或铵盐产品 4.1.3工艺流程将含氨废液置于pH调节池,用液碱调节pH>l0,废液经塔底换热器预热后引人汽提精僧塔内进行氨脱除通人蒸汽控制塔内温度,蒸发废液中的氨,并得到脱氨溶液,脱氨溶液经换热后达标排放,蒸发出的氨至塔顶冷凝器后，一部分返回汽提精憎塔，一部分直接冷凝得到氨水或加人氨气吸收剂回收为铵盐产品
GB/T36496一2018 4.1.4工艺流程图汽提精僧法工艺流程图见图1 液碱脱氨溶液燕汽氨气吸收剂镀盐产品塔顶冷凝器含氨废液 pH调节池换热器汽提精憎塔氨水达标排放图1 汽提精法工艺流程图 4.1.5工艺控制条件 4.1.5.1进人换热器含氨废液pH;不小于10 4.1.5.2蒸汽压力:0.3MPa0.6MPa 4.1.5.3反应温度;90C~l10C 4.1.6主要设备 pH调节池、换热器、汽提精憎塔、塔顶冷凝器等 4.1.7处理结果含氨废液处理后的氨含量(以NH计)不大于10mg/L 氨水及铵盐产品质量应符合相应的标准要求 4.2吹脱法 4.2.1适用范围处理氨含量(以NH计)大于1000mg/L的含氨废液 4.2.2方法提要通过调节含氨废液的pH,将废液中氨全部转化为分子态氨,在脱氨塔内通过空气的吹脱,使废液中溶解的氨穿过气液界面向气相移动,从而达到脱除氨的目的,然后回收为氨水或铵盐产品 4.2.3工艺流程将含氨废液置于pH调节池,用液碱调节pH912,同时加人脱氨助剂,然后经加热器加热至一定温度废液进人脱氨塔通过空气进行吹脱,并得到脱氨溶液,脱氨溶液经换热,再进行深度处理后,达标排放经过吹脱后含有大量氨的吹脱气进人吸收塔,向吸收塔通人氨气吸收剂进行吸收,得到氨水或铵盐产品 4.2.4工艺流程图吹脱法工艺流程图见图2
GB/36496一2018 空气液碱脱氨助剂氨气吸收剂铵盐产品含氨废液 pH调节池加热器脱氨塔吸收塔氨水脱氨溶液换热器深度处理达标排放图2吹脱法工艺流程图 4.2.5工艺控制条件 4.2.5.1进人加热器的含氨废液pH:912 4.2.5.2吹脱温度30C70 4.2.5.3 吹脱气液比;20011一300;1 4.2.6主要设备 pH调节池、加热器,脱氨塔、换热器、吸收塔等 4.2.7 处理结果含氨废液处理后的氨含量(以NH计)不大于100mg/L,应进行深度处理后达标排放氨水及铵盐产品质量应符合相应的标准要求 4.3IVR蒸发法 4.3.1适用范围处理氨含量(以NH计)大于10000mg/L的组分单一的氧化铵(或硫酸铵)的含氨废液 4.3.2方法提要调节含氨废液的pH在酸性范围内利用MVR蒸发技术(机械式蒸汽再压缩技术或三效蒸发技术)将废液进行蒸发、浓缩、结晶析出得到铵盐产品产生的蒸发水经冷凝后,可工艺回用,或深度处理后达标排放 4.3.3工艺流程将含氨废液置于pH调节池,用酸调节pH至4.55.5,废液进人MVR蒸发系统进行蒸发浓缩,蒸
GB/T36496一2018 发产生的二次蒸发液经冷却后得到蒸发冷凝液浓缩后高温过饱和的铵盐溶液进人冷却结晶系统,经冷却结晶后,得到铵盐产品冷却结晶后的母液返回蒸发系统进行循环处理 4.3.4工艺流程图 MVR蒸发法工艺流程图见图3 盐酸/硫酸含氨废液 pH调节池燕发冷凝液 MR燕发系统浓缩后高温过饱和铵盐溶液冷却结晶后母液冷却结晶系统铵盐产品图3MIVR蒸发法工艺流程图 4.3.5工艺控制条件 4.3.5.1进人MVR蒸发系统含氨废液pH:4.5~5.5 4.3.5.2含氨废液浓缩后质量分数(以NH,Cl计):不小于13% .3.5.3含氨废液浓缩后质量分数[以(NH).so计]不小于10% 4.3.5.4叙化锁产品燕发温度;80C士15C 4.3.5.5硫酸铵产品蒸发温度:75C士15C 4.3.5.6冷却结晶温度:35C一45C 4.3.6主要设备 pH调节池、MVR蒸发系统冷却结晶系统等 4.3.7处理结果蒸发冷凝液中氨含量(以NH计)不大于200mg/L,可工艺回用,或深度处理后达标排放铵盐产品质量应符合相应的标准要求 AA 离子交换法 4.4.1适用范围处理氨含量(以NH,计)小于1000mg/L的含氨废液 4.4.2方法提要 .3中得到的蒸发冷凝液中的氨主要以铵离子形式存在,强酸性阳离子树脂上的碱酸基可以有效
GB/36496一2018 的去除溶液中的铵离子,从而实现蒸发冷凝液达标排放 4.4.3工艺流程将蒸发冷凝液置于pH调节池,用液碱调节pH68,然后进人离子交换柱,过柱后的废水达标排放离子交换柱饱和后,采用3%~5%盐酸溶液再生,再生后的树脂循环使用 4.4.4工艺流程图离子交换法工艺流程图见图4 3%5%盐酸济液再生液碱蒸发冷凝液调节池离子交换柱达标排放回收铵盐图4离子交换法工艺流程图 4.4.5工艺控制条件 4.4.5.1离子交换柱进液pH:68 4.4.5.2进液体积与树脂体积比;3倍5倍 4.4.5.3再生液洗脱体积与树脂体积比12. 4.4.5.4离子交换柱的工作温度;20C~60C 4.4.6主要设备 pH调节池、离子交换柱等 4.4.7处理结果含氨废液处理后的氨含量(以NH计)不大于20mg/L 4.5气敏脱气膜法 4.5.1适用范围处理氨含量(以NH计)小于1000 mg/L.的含氨废液含氨废液中若含有表面活性剂、有机物或钙镁离子等需要进行前处理 4.5.2方法提要采用疏水性微孔膜,水和离子状态的溶质不能透过膜孔,而挥发性的物质可以在浓度差的作用下通过膜孔从膜的一侧到达另外一侧,进行吸收和富集在处理含氨废液时,疏水性的微孔膜作为废液和酸性吸收液的屏障,疏水的微孔结构在两相间提供一层很薄的气膜结构,废液中的游离氨在分压差的推动下,扩散通过气膜进人吸收液侧,被酸性吸收液不可逆吸收而加以脱除
GB/T36496一2018 4.5.3工艺流程将含氨废液置于pH调节池,用液碱调节pH>11,废液经计量后进人膜分离组件,废液循环处理，处理后的废水达标排放同时一定浓度的酸性吸收液经计量后在膜的另一侧逆流通过反应组件,吸收液循环利用,返回吸收液槽 4.5.4工艺流程图气敏脱气膜法工艺流程图见图5 液诚酸性吸收液含氨废液 pH调节池气敏脱气膜达标排放回收饺盐图5气敏脱气膜法工艺流程图 4.5.5工艺控制条件 4.5.5.1进人气敏脱气膜含氨废液pH:大于11 4.5.5.2酸性吸收液pH:小于2 45.6主要设备 pH调节池、气敏脱气膜等 4.5.7处理结果含氨废液处理后的氨含量(以NH计)不大于10mg/儿 4.6生物法 4.6.1适用范围处理氨含量(以NH计)小于500mg/L的含氨废液 4.6.2方法提要生物法去除氨是指含氨废液中的氨在各种微生物的作用下,通过硝化和反硝化等一系列反应,最终形成氮气.从而达到去除氨的目的 4.6.3工艺流程将含氨废液置于预沉淀池,加人1mg/L的絮凝剂进行絮凝沉淀,去除大部分悬浮物,然后进人缺氧池(调节pH在6.5~8.0)和接触氧化池调节pH在8.0~8.5)组成的缺氧/好氧生化脱氮系统,经一系列的生化反应去除绝大部分污染物,最后废液经沉淀(加人lmg/I的絮凝剂进行絮凝沉淀,过滤处理达标排放
GB/36496?2018 4.6.4? ???6 ι?? ? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ?6?? 4.6.5? ??;?6h 4.6.5.1 4.6.5.2?з?pH:6.58.0 4.6.5.3???:?6h 4.6.5.4?з?pH:8.08.5 4.6.5.5???:?16h 4.6.5.6?;15mg/I 4.6.5.7?:?4h 4.6.6?豸 ?????,???????? 4.6.7 ??(NH)С15mg/L ? 4.7 4.7.1÷Χ (NH)С500mg/L????? 4.7.2? ?ú????кд,?ο??γ??γ
GB/T36496一2018 而达到去除氨的目的 4.7.3工艺流程将含氨废液置于pH调节池,用液碱调节pH45,加人氧化镁进行磷酸铵镁沉淀反应,沉淀物质经板框压滤生成磷酸铵镁副产物收集去除氨后的废液进行下一步处理 4.7.4工艺流程图磷酸铵镁沉淀法工艺流程图见图7 液碱氧化铁收然去险纵辱的盛 H调节池含氨废液反应池沉淀池滤液板框压滤机磷酸铵镁副产物图7磷酸铵镁沉淀法工艺流程图 4.7.5工艺控制条件 4.7.5.1pH调节池中废液pH;4~5 4.7.5.2反应池停留时间:约1h 4.7.5.3反应池中废液pH:6~8 4.7.5.4反应池中氨(N)的浓度与磷(P)的浓度比:1:21:2.5 4.7.6主要设备 pH调节池、反应池、沉淀池、板框压滤机等 4.7.7处理结果含氨废液处理后的氨含量(以NH计)小于30mg/L 含氨废液进一步处理后应符合GB13458中规定的排放标准 4.8折点加氯法 4.8.1适用范围处理氨含量(以NH 计)小于100mg/L的含氨废液 4.8.2方法提要向含氨废液中通人氯气或加人次氧酸钠,将其中的氨氧化为氮气去除当废液中加氧量达到某一
GB/36496一2018 点时,余氯含量最低,氨的浓度为零,当废液中加氯量超过该点时,余氯含量增多,该点被称为折点 4.8.3工艺流程将含氨废液置于pH调节池,用盐酸或液碱调节pH6~7(控制关键点),废液进人折点加氯反应器,向反应器中通人氯气或加人次氯酸钠,氨被氧化为氮气去除,脱氨溶液经余氯脱除装置除氯后达标排放 4.8.4工艺流程图折点加氯法工艺流程图见图8 盐酸或液碱飘气或次氧酸纳含氨废液折点加叙反应器余复脱除装置 pH调节池达标排放图8折点加氯法工艺流程图工艺控制条件 4.8.5 4.8.5.1折点加氧反应器进液pH.6一7 4.8.5.2折点加氯反应器停留时间:0.5h一2h 4.8.5.3氯气与氨摩尔比:不小于1.5(或氯气与氨质量比:不小于6.17) 4.8.5.4次氯酸钠与氨摩尔比;不小于1.5(或次氯酸钠与氨质量比;不小于6.52) 4.8.6主要设备 pH调节池、折点加氯反应器,余氯脱除装置等 4.8.7处理结果含氨废液处理后的氨含量(以NH计)小于10mg/L 环境保护要求含氨废液处理后应符合GB8978、GB14554及GB16297的排放要求

含氨（铵）废液处理处置方法 GB/T36496-2018

一、引言

含氨（铵）废液是指在生产中产生的含有铵离子和氨基团的废水，如化肥生产过程中产生的尿素废水等。这类废液如果未经处理直接排放到环境中，会对环境造成严重污染，危害人类健康和生态平衡。因此对含氨（铵）废液进行处理处置是十分必要的。

二、物理处理方法

物理处理方法主要是通过物理手段将含氨（铵）废液中的污染物质与水分离，常见的物理处理方法包括沉淀法、过滤法、吸附法等。

沉淀法：利用化学反应使废液中的污染物质沉淀下来，然后通过分离方法将其与水分离。这种方法适用于含氨（铵）废液中主要污染物质为重金属等易于沉淀的物质。

过滤法：将含氨（铵）废液通过滤料，使污染物质被滤料截留。适用于颗粒较大，具有一定粘度的废液。

吸附法：将含氨（铵）废液通过吸附剂，使污染物质被吸附在吸附剂上，从而达到分离的目的。适用于颗粒较小，难以直接分离的废液。

三、化学处理方法

化学处理方法是通过化学反应将含氨（铵）废液中的污染物质转化为无害物质，或者通过化学反应除去污染物质。

中和法：将含氨（铵）废液中的酸碱度调整到一定范围内，使废液中的离子得以中和，不再对环境造成污染。适用于废液中主要污染物质为酸性或碱性物质。

氧化法：利用氧化剂将废液中的有机物质进行氧化分解，从而达到净化目的。适用于有机废液处理。

四、生物处理方法

生物处理方法是通过微生物代谢作用将含氨（铵）废液中的污染物质转化为无害物质。该方法具有操作简便、处理效果好等优点，目前被广泛应用于各种废水处理领域。

生物接触氧化法：将含氨（铵）废液与微生物接触氧化池中的微生物接触，通过微生物代谢作用将废液中的有机物进行降解分解，净化废液。

生物滤池法：通过建立含氨（铵）废液处理系统，在生物滤池中填充适当的生物滤料，利用好氧和厌氧微生物对废液中的污染物质进行去除。

五、总结

根据具体情况选择不同的含氨（铵）废液处理处置方法非常重要。在选择方法时应首先考虑污染物质的种类、浓度和水量等，以及所需处理的成本和效果等因素。希望本文可以为相关领域的研究人员提供一些参考。