国家标准 GB/T33321一2016 黄磷生产技术规范 Produetiontechniealregulationforyellowph0sphorus 2016-12-13发布 2017-07-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T33321一2016 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由石油和化学工业联合会提出本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会(SAC/TC63/sC1)归口本标准起草单位中海油天津化工研究设计院、贵州省惠水川东化工有限公司、贵州省产品质量监督检验院、开阳质量计量检验检测中心有限责任公司、无机盐工业协会本标准主要起草人陆思伟,邹志华、张建刚、顾晓桐,孙志立、张宜辉,冯永谕、陈泉
GB/T33321一2016 黄磷生产技术规范范围本标准规定了黄磷生产技术的术语和定义、基本生产要求,设计要求,生产过程控制,生产设备维护和保养、产品品质要求、生产工艺安全、污染物控制本标准适用于现有、新建(含改、扩建)的采用电炉法生产黄磷装置规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件固定式钢梯及平台安全要求第1部分;钢直梯 GB4053.1 GB4053.2固定式钢梯及平台安全要求第2部分;钢斜梯 GB4053.3固定式钢梯及平台安全要求第3部分;工业防护栏杆和钢平台 GB7816工业黄磷 GB8978污水综合排放标准 GB9078工业炉窑大气污染物排放标准工业企业厂界环境噪声排放标准 GB12348 大气污染物综合排放标准 GB16297 GB18071.7一2012基础化学原料制造业卫生防护距离第7部分;黄磷制造业 (GB21345黄磷单位产品能源消耗限额 GB/Z247842009黄磷安全规程 GB50016建筑设计防火规范工业企业平面设计规范 GB50187 化工建设项目环境保护设计规范 GB50483 化工企业总图运输设计规范 GB50489 术语和定义下列术语和定义适用于本文件黄磷生产系统theproduetionsystemofyelow phsphrws 从磷矿石,炭质还原剂焦丁或煤丁),硅石经预处理后计量并进人其仓库的输送设备、外供电经计量进人电炉变压器及动力变压器开始,到黄磷尾气、各种废气、废水及固体废物经处理后送出和成品黄磷包装人库为止的相关工序组成完整的工艺过程,设施及设备 3.2 混合炉料mtcheltnechare 进人黄磷电炉的磷矿石,炭质还原剂焦丁或煤丁)和硅石混合物,混合料中的P.O，称人炉料品位,它的含量高低直接影响制磷电炉操作和经济技术指标
GB/T33321一2016 3.3 磷矿石品位组分thecomps nitionofmatchedfurnacecharge 主要成分为五氧化二磷、二氧化硅、三氧化二铁、氧化钙、二氧化碳等 3.4 黄磷尾气ehastn只asfyelwwphsphrws 黄磷生产过程中,用冷凝方法从磷炉气中分离出磷后的气体 3.5 泥磷sludgephosphorus 黄磷生产过程中产生的含有固体杂质等与磷粘附在一起的无定形乳胶状混合物 3.6 酸度slagacidity MK 只考虑炉料中氧化钙、二氧化硅含量的为二元酸度,表达式为MK=n(SiO./CaO);同时考虑三氧化二铝、氧化镁含量的为四元酸度,表达式为MK=n[(SiO十Al.O,/(CaO+MgO] 3.7 炉渣残磷slgresidual phosphorus 炉渣中残余的五氧化二磷含量 3.8 多电极制磷电炉multieleectrdlephsphorusfurmaee 采用三相6根、7根或三相多根石墨电极降低电极电流密度,达到增大电炉容量、满足和适应黄磷生产特殊工艺技术要求的独创炉型 3.9 电炉熔池eeetricfurnacemoltenpool 炉内磷酸盐化学还原反应的熔融物料含炭层,电能转换成热能,电流和热量流动、产生的主要的区域 3.10 大型磷炉largephosphorusfurnaces 设计产能20000t/a(含)以上的黄磷电炉 3.11 中型磷炉mediumphosphorusfurmace 设计产能为10000t/a(含)20000t/a的黄磷电炉 3.12 小型磷炉smallphosphorusfurnace 设计产能小于10000t/a的黄磷电炉基本生产要求装置规模 4.1 新建,改建、扩建的黄磷生产装置规模应符合黄磷行业准人条件的规定 4.2工艺装备新建黄磷装置相关配套设施应符合黄磷行业准人条件的要求现有黄磷装置,单台装置在10000kVA 及以上的,需在原料粉尘回收能耗、尾气综合利用、泥磷回收、污水处理、安全保障和磷渣综合利用等方
GB/T33321一2016 面达到黄磷行业准人条件的要求 4.3环保和资源节约综合利用要求黄磷生产企业的大气污染物、黄磷尾气、含磷废水,泥磷回收装置,泥磷处理处置,黄磷废渣的排放、处置及综合利用应符合GB8978,GB16297和黄磷行业准人条件的要求经济技术指标 4.4 新建、在建和现有黄磷装置经济技术指标应符合GB21345及黄磷行业准人条件的要求设计要求 5.1 -般规定新建和改建、扩建黄确生产金业厂址宜靠近磷矿资鄙所在地和电力生产中心;选址应符合当地工业总体规划或黄磷、磷酸盐(磷化工)等相关行业发展规划、环境保护规划或污染防治规划黄磷生产企业与敏感区之间所需卫生防护距离应符合GB18071.7一2012第4章的规定 5.2总体布置 5.2.1新建和改建,扩建黄磷生产企业总体布置应符合GB50187,GB50489,GB50016,GB/Z2478！ 2009的相关规定 5.2.2黄磷生产企业应按功能分区在符合生产流程,操作要求和使用功能的前提下,充分利用土地、交通走向,做到建筑物构型,朝向,布局、空间组合,采光和绿化布置合理,并与周围环境协调统一,生产区应设在全年最小频率风向的上风侧其中,污水处理场、物料堆场、仓库区分别集中布置在厂区边缘地带 5.2.3合理确定通道宽度,主干道宽度不小于8m,辅道宽度不小于6m,道路上空净高度主道不小于 5m,辅道不小于4m,满足交通运输要求全厂各装置区之间应设环形消防通道,消防车道宽度、坡度、转弯半径应符合GB50016的规定 5.2.4在满足工艺条件要求前提下,功能分区内各项设施应联合多层布置,力求紧凑、经济将合理、路线短捷通畅,建(构)筑物的外形宜规整 5.2.5总降压变电所的布置,宜靠近厂区边缘地势较高处,靠近负荷中心,便于高压线的进线和出线，应避免设在有强烈振动的设施附近,避免布置在多尘、有腐蚀性气体和有水雾的场所,并应位于多尘、有腐蚀性气体场所全年最小频率风向的下风侧和有水雾场所冬季盛行风向的上风侧室外总变电所的最外构架边缘与易泄漏、散发腐蚀性气体和粉尘的设施边缘之间的距离宜大于50m 5.2.6在总图布置中应设置高位安全水池或水塔受磷槽,预沉槽、精制槽、泥磷池、泥磷回收装置房产品储存区应设置消防栓或消肪水池,并保证即使停电 1时消防水源亦能抵达受磷槽、,预沉槽、精制槽、泥磷池,泥磷回收装置厂房、产品储存区应设置消防沙池或沙堆,作为 5.2.7 受磷槽、预沉槽、精制槽、泥磷池、泥磷回收装置、产品储存区设备发生泄漏时的应急处理 5.2.8受磷槽,预沉槽、精制槽,泥磷池、泥磷回收装置厂房、产品储存区为甲类火灾危险区域,甲类火灾危险区域建筑物之间的防火间距,甲类火灾危险区域与民用建筑物之间的防火间距及与其他各装置、建筑物之间的防火间距应符合GB50016的规定黄磷生产企业应设置应急事故处理池,应急事故处理池的设置应符合GB50o16,GB50483的 5.2.9 规定 5.2.10黄磷生产企业应设有专用渣场,并按相关规定进行规范设计
GB/T33321一2016 5.3工艺设计 5.3.1劳动安全卫生防护设施、环境保护设施和消防设施应做到与主体工程同时设计、同时施工、同时投产使用 5.3.2工艺设计应优化工艺流程,合理优化设备配置,充分考虑安全设施、环保设施和消防设施与工艺装置的结合 5.3.3工艺设计应采用先进的工艺,设备,生产过程自动化,宜采用DCs集中控制系统生产企业,应根据本企业工艺特点,装备功能完善的自动化控制系统,严格工艺、设备管理对使用重点监管的危险化学品数量构成重大危险源的生产储存装置,应装备自动化控制系统,实现对温度、压力、液位等重要参数的实时监测 5.3.4对易燃,易爆的工艺、作业和施工过程,应采取防火防爆措施对产生危险和有害因素的过程，应配置监控检测仪器、仪表,必要时配置自动联锁、自动报警装置 5.3.5同一性质的生产工艺设备宜集中布置,并充分考虑操作、检修,安全通道等的间距要求 5.4建构)筑物 5.4.1厂房建(构)筑物应符合GB/Z24784一2009第6章的规定 5.4.2生产厂房等建(构)筑物的地面,墙体,梁、柱等应采取有效的防腐蚀措施 5.4.3生产车间地面应平整,易于清扫.清污分流 5.4.4固定式钢梯及平台的安全要求应符合GB4053.1,GB4053.2,GB4053.3的规定 6 生产过程控制 6.1电炉法制磷方法磷矿石、硅石和炭质还原剂焦丁或煤丁)三种原料在高温下熔融发生化学还原反应,使其中的磷升华，经除尘冷凝洗涤、精制分离得到成品磷同时,副产磷铁和炉渣,尾气可作燃料和下游化工产品的原料电炉法制磷主要生产工艺包括原料制备、电炉制磷,磷炉气除尘收磷、精制成品包装和污水处理五个部分电炉法制磷原理 6.2 主要化学反应为 1300C~1500 4Ca;F(PO,,十21siOo十30c -一3P个十30co个十SiF，个十20Casio 副反应为碳酸盐的热分解:CaCOCaO+cO.个加热 MgCO MgO+cO " 生成的二氧化碳被还原成一氧化碳:CO+C=cO个，io 生成的氧化铁被还原为铁;Fe.O十3C- 一2Fe十3Co个生成的铁又与磷化合生成磷铁;8Fe十P=4Fe,P 6.3工艺流程概述磷矿石炭质还原剂(焦丁或煤丁)和硅石进人原料仓,经称量、配料后送到磷炉顶部混合料仓,从下料管进人炉内,在电热作用下发生化学还原反应,产生的磷炉气从炉盖上的导气管进人冷凝塔,气态磷
GB/T33321一2016 蒸气被喷淋水冷凝为液态粗磷,进人受磷槽,定期将粗磷虹吸到精制槽漂洗沉降获得黄磷尾气经尾气总水封放空燃烧及综合利用炉渣,磷铁定期从炉体下部渣、,铁口排出,磷铁沉降在渣道上的铁坑内,熔融炉渣流人渣池骤冷成颗粒状,取出外运;磷铁自然冷却后回收磷精制产生的泥磷通过制取黄磷或制磷酸等方法回收磷;系统中产生的含磷废水送到污水处理站经中和处理循环使用,含磷废水零排放 6.4工序过程控制 6.4.1原料制备工序 6.4.1.1工序任务磷矿石,炭质还原剂焦丁或煤丁,硅石三种物料经加工处理,达到黄磷生产要求的规格、质量,根据原料工艺计算要求配料,确保所需的备料和供给 6.4.1.2工艺方法根据人炉原料的物化特性与经济性,大型制磷电炉的原料不直接使用块矿人炉,采用球团,瘤结,烧结等热处理;中小型制磷电炉直接进合格磷矿,炭质还原剂(焦丁或煤丁),硅石,块矿烘干人炉 6.4.1.3工艺流程磷矿石,炭质还原剂(焦丁或煤丁),硅石三种原料分别用装载机送人进料漏斗,皮运机,经分料机落人转筒干燥机,干燥后的物料冷却筛分送人备料仓;按炉料组分配比经电子称重配料后由皮带输送(或大倾角皮带)至炉顶混料仓 6.4.1.4工艺过程控制 6.4.1.4.1工艺指标原料制备工序工艺控制指标应符合表1要求表1原料制备工序工艺控制指标指标原料粒度水分含量粒度/mm 占比/% 炉型水分/% 项目含量/% 4~50 大型磷炉 30一50 >50 磷矿石五氧化二磷(Po) 1530 30 22 4~15 <15 1.5 中,小型磷炉 5 316 固定碳 >75 大型磷炉 1.5 炭质还原剂内 S5 挥发分(焦丁 0.52 焦丁或煤挥发分(煤丁 8 s5 中、小型磷炉一20 灰分 15
GB/T33321一2016 表1(续指标原料粒度含量水分硅石 350 二氧化硅(SiO. >95 l 大型制磷电炉负荷>100%,焦丁粒度 3mm12mmm 用煤丁白煤)作炭质还原剂,粒度3mm~14mm,配料过量系数取低限,MK值取高限石油焦,沥青焦、石墨化炭素材料破碎等不能作为电炉制磷的炭质还原剂 6.4.1.4.2操作要点 6.4.1.4.2.1按照工艺要求供给原料,不应将不合格的原料供给电炉 6.4.1.4.2.2烘干机的开停、输送应遵循以下要点 a)检查传动和安全装置、启动引风机、除尘设备,分料皮带对准备料仓 b)当烘干机温度达到200C以上时均匀给料、调整转数; 任何情况下的停车,应遵循先停止供料,然后依次停分料皮带机、烘干机,皮带运输机,最后停除尘设备和引风机开车顺序与停车顺序相反) d若火焰熄灭应立即封死水封,关闭尾气(一氧化碳),应查明原因后重新点火; e)定期对变速箱、托轮、齿轮、挡轮加注机油,烘干机主体不能移位,内抄板不变形,脱媒; f 定期检查大倾角输送机两侧“裙边”是否平稳,垂直中心线偏差不大于3mm. 6.4.1.4.2.3电子配料皮带称控制应遵循以下要点: 炭质还原剂(焦丁或煤丁)、硅石与磷矿石的配料比例以1000kg磷矿石为基准,误差不大于 a 1%(10kg); b电子皮带秤每周进行一次零点校准,每年进行一次实物校准 6.4.1.5设备选用原料准备工序主要设备有装载机,烘干机、除尘系统、原料仓皮带输送机、电子皮带称,输运机(大倾角输送机,混料仓 6.4.2电炉制磷工序 6.4.2.1工序任务控制炉料配比及加料情况,调整炉温(炉壁、炉底、炉气温度)炉压、电极位置电流、电压、出渣(出铁)等;根据炉况及时调整磷炉功率,产量等,确保电炉制磷正常运行 6.4.2.2工艺流程混合料经下料管人炉后,由上至下经过生料层,半熔融层,熔融物料含炭层(熔池、在约1400C的高温下还原反应、升华磷蒸气,磷渣和磷铁通过渣层和磷铁层排出,炉气从导气管进人冷凝收磷系统 6.4.2.3工艺方法磷矿石,炭质还原剂焦丁或煤丁,硅石在炉内相互接触,通过电能、热能将其半熔融、物料扩散形成反应空间(熔池)，五氧化二磷还原升华,随同反应所产生的气体,热量逸出,磷炉气与生料热交换、初步过滤、除尘分离
GB/T33321一2016 高温炉料中的三氧化二铁被炭还原成铁,与上升的磷蒸气接触生成磷铁沉于炉底残余炉渣、富积焦丁或大粒度焦丁)等通过渣、铁口定期排出,磷炉形成一个连续不断还原反应、气体升华,炉渣分离排出的新陈代谢生产过程 6.4.2.4电炉制磷工艺控制 6.4.2.4.1工艺指标电炉制磷工序工艺控制指标应符合表2要求表2电炉制磷工序工艺控制指标项目指标酸度(MK)" 0.75~0.85 炉渣五氧化二磷(Po.)',w/% 1一2.5 人口水温/ 35 变压器油水冷却器油温/ 5o 出渣(铁)周期/Mw(h 6080(4 出渣捞渣时间/h 二次侧电压/V 对应挡位、功率二次侧电流/A 对应挡位,功率功率因数 0.9 a(mmH.O柱) 电炉控制炉内压力/Pa( 49.03196.13520 炉气出口温度/C 150 炉壁温差/ 30 炉底温差/ 50 电极出夹持器高度/mm 200 出炉前电极水封高度/mm 电极 600800 出炉后电极水封高度/mm" 50 月平均酸度(MK)0,85、月平均四元酸度0.95(月平均),最高与最低差值<0,25 月平均炉遗残磷(Po.)含量<2.5(使用煤丁时月平均炉遗残磷(P.o.)含量二3).最高与最低差值<" 6.4.2.4.2操作要点 6.4.2.4.2.1新制睛电炉包括长期停炉)开炉应进行原始开车、化工投料、升负荷操作,原始开车、化工投料、升负荷操作过程控制见附录A 6.4.2.4.2.2二次侧电流、电压调整应遵循以下要点: a)根据磷炉状况、电流变化经常活动电极 b) 电极电流调整范围为一个出渣周期后电极位置下降600nmm一800mm、周期内上升幅度为 100mm/h150mm/h; 二次侧电压,电流对反应熔池、炉壁挂料,炭砖冲刷,热腐蚀影响很大,正确选择二次侧电压,电流可减少“过热区,过冷区” 6.4.2.4.2.3挡位选择、调整应遵循以下要点:
GB/T33321一2016 a)掌控磷炉变压器技术参数,档位与对应的二次侧电压、电流和电炉功率(负荷)应严格控制; D 生产操作中不应频繁调挡、增减负荷; e)不应高挡位低负荷、低挡位高负荷运行,升降挡位应依炉况、工艺而确定; d 挡位调整、增减负荷不应在低功率(小于50%)下长期运行 6.4.2.4.2.4炉面,炉前出渣(出铁)操作应遵循以下要点: 无论何时磷炉系统均应微正压操作运行; a 每次提夹头100mm~ mm,不应在出渣过程中提夹头(放电极); 一50 b 建立电极消耗“档案”,每30d统计每根电极消耗总量; 电极消耗量差值大于600mm/30d应查找原因; 吹氧管不应粘油、,通钉不应粘水,不应向渣道和磷铁坑冲水; e 出渣累计电耗60Mw80Mw(间隔4h),不准应单一渣口出渣电极上过涨快应将渣排尽,多通渣眼带焦出炉; g 每天应至少排尽一次炉渣,观察、调整电极端头在同一水平面 h 6.4.2.4.2.5短期停炉操作应遵循以下要点，停炉1h内,除磷炉变压器分闸外,系统照常运行 a b)停炉10h内,出渣后运行1h 一2h调整电极分闸,其余同上; e停妒24h一72h以内出渣后运行0.5h调整电极分,喷淋系统4h后停 d 短期停炉系统压力不应抽成负压,合闸后注意水封导气管温度调节 6.4.2.4.2.6长期停炉操作应遵循以下要点: a 停炉前3d5d适当增加硅石、减少焦丁煤丁) b停炉后左渣口出渣10nmin 20min、右渣口将炉内残渣排尽分闸; 150mm c 所有电极降到炉底(可提夹头),根据停炉时间,每根电极上提50mm d)记录每根电极的下降长度、分闸前的电极电流以备下次开炉查看大修或扒渣,提前8h 停止加料,导气管温度不超过500C; e l6h 分闸后将电极提至高位,8h内可将电极拔出 6.4.2.4.2.7长期停炉后开炉操作应遵循以下要点: a)引电流与电极直接烘炉基本相同,升挡与负荷、工况协调; b) 不应第一次出渣后在高挡、高负荷下运行; e)应在60%负荷下运行24h后，综合分析工艺指标后再决定是否调挡升负荷; 合闸开炉从低挡位开始,不应频繁分合闸、升降挡; d 多电极制磷电炉开炉中(包括长,短期停炉)若未出现过所有电极无电流情况,只需掌握炉内电 e) 流、热量、熔池和料层结构形成即可任何时候磷炉系统不应负压操作,密切联系、沟通协调 6.4.2.4.3设备选用电炉制磷工序主要设备有制磷电炉,磷炉变压器磷炉主要由炉壳、衬里、电极和电极升降装置、水冷系统、密封装置、磷炉变压器,监测和控制仪表等组成;磷炉变压器有三相和单相两种,容量28000kV 及以下的制磷电炉采用三相变压器,容量28000kVA以上的选择三台单相变压器 6.4.3磷炉气除尘收磷工序 6.4.3.1工序任务采用喷淋、洗涤合二为一的冷凝除尘收磷工艺,或先用静电除尘后再冷凝收磷;依靠喷淋水冷却使
GB/T33321一2016 磷炉气中的磷冷凝沉降回收 6.4.3.2工艺方法炉内还原反应升华的磷蒸气冷凝时随温度逐渐降低,出现快速冷凝、匀速冷凝、缓慢冷凝过程;磷炉气在塔内停留时间约100s,冷凝率可达99%以上大型制磷电炉为降低尾气含磷量,采用真空抽吸制冷或水冷机组装置提供小于20C的冷冻水用于冷凝塔,控制尾气磷含量小于1g/m 6.4.3.3工艺流程电炉出来的睛燕气通过横直导气管(大型磷炉经炉顶角伐进人静电除尘)进人1=喷淋冷凝塔底部与喷淋水逆流接触进人2"喷淋塔,3”喷淋塔;经喷淋冷凝的磷晶核迅速增大落人受磷槽形成粗磷;尾气经U型或箱式水封,一部分用真空水循环泵加压送用户、一部分经气站管道直接燃烧排放 6.4.3.4工艺过程控制 6.4.3.4.1工艺指标磷炉气除尘收磷工序工艺控制指标应符合表3要求表3磷炉气除尘收磷工序工艺控制指标咖指标 1"塔喷淋水温度八" 6075 2塔喷淋水温度/C 50一60 3"塔喷淋水温度/C 40 喷淋水喷头压力/kg/Pa 喷淋水流量/(m/h 80120 尾气出口压力/Pa 10 尾气温度/" 40 尾气残磷/g/m' 6.4.3.4.2操作要点 6.4.3.4.2.1保证3塔喷淋水不大于40C,控制尾气残磷小于1g/m 6.4.3.4.2.21*喷淋冷凝塔应热量充足,避免骤冷,热冷凝温度偏低可通人燕汽加温 6.4.3.4.2.3观察尾气水封、喷淋塔温度、喷头、真空水循环泵、尾气放空燃烧情况,不应负压操作 6.4.3.4.2.4定时疏通横,直导气管,热水循环泵、备用泵定期调换运行 6.4.3.5设备选用磷炉气除尘收磷工序主要设备有静电除尘(大型磷炉),1”喷淋塔,2"喷淋塔,3"喷淋塔、受磷槽、尾气U型(箱式)水封、燕汽管道,真空水循环泵大型制磷电炉还有真空抽吸制冷或水冷机组装置 6.4.4精制及成品包装工序 6.4.4.1工序任务粗磷经过热水漂洗、精制、静置,使磷与其他杂质分离,产品达到标准要求,将黄磷成品计量、包装
GB/T33321一2016 6.4.4.2工艺方法 54Mw大型制磷电炉装置采用磷过滤器,通过1%2%硅藻土悬浮液循环,在带滤网的滤盘上过滤粗磷,合格磷进人空心轴内,滤渣由离心力甩出中小型制磷电炉装置采用自然沉降间歇作业,在槽内通人蒸汽、热水加温、均匀搅拌,使粗磷中的胶状杂质分离,漂浮,在约70C的热水中保温、静置24h得到成品黄磷 6.4.4.3工艺流程利用位差将粗磷从受磷槽虹吸人精制锅(精制槽),经过热水漂洗、精制静置、使磷与其他杂质分离,合格黄磷成品计量,包装;泥磷通过精制槽排污阀进人泥磷槽,用泵抽取,车辆等运送到泥磷回收装置 6.4.4.4工艺过程控制 6.4.4.4.1工艺指标精制及成品包装工序工艺控制指标应符合表4要求表4精制及成品包装工序工艺控制指标项目指标受磷槽温度/ 60~70 精制槽温度/八 7080 60~7o 预沉槽温度/" "C 加热漂洗时间/Ah 静置沉降时间/h 24 6.4.4.4.2操作要点 6.4.4.4.2.1定时巡检受磷槽、精磷槽、贮磷槽等设备的保温,蒸汽供应等情况,磷和泥磷不应露出水面 6.4.4.4.2.2虹吸抽磷、压磷、放磷或更换胶管等操作不应单人单独作业 6.4.4.4.2.3管道、阀门、胶管堵塞应采取间接加热,不应直接通人蒸汽 6.4.4.4.2.4熔磷加热蒸汽胶管接头应扎牢、固定 6.4.4.4.2.5漂洗、搅拌过程中槽内不应出现沸腾、冒黄色烟雾现象 6.4.4.4.2.6设备、槽、罐、池等加温时,操作人员不应离岗 6.4.4.4.2.7液磷与泥磷无清晰界面,包装时应将界面取在液磷层 6.4.4.5设备选用黄磷成品粗磷精制工序主要设备有受磷槽、精制槽,二次漂洗槽、竖流沉降槽,地下槽、泥磷槽、计量电子称 6.4.5污水处理工序 6.4.5.1工序任务含磷污水封闭循环,分级处理、清污分流,保证系统水平衡,含磷废水零排放 10o
GB/T33321一2016 6.4.5.2工艺方法在黄磷污水中加人絮凝剂,采用平流池折流沉降和石灰中和控制pH值的工艺进行污水处理 6.4.5.3工艺流程来自生产的污水进人平流预沉池,在絮凝剂的作用下借重力分离,经折流池石灰中和到循环水储池,用大循环水泵一路送冲渣池为补充水;另一路送喷淋冷凝系统;沉淀后的污泥用泵送污泥浓缩池,经真空脱水机(压沥机)脱水,脱水后的污泥排出外运,污水返回污水处理站 6.4.5.4工艺过程控制 6.4.5.4.1工艺指标污水处理工序工艺控制指标应符合表5要求表5污水处理工序工艺控制指标指标项目处理前处理后磷(P)含量/mng/L) >150 10 >350 氟(F)含量/mg/L) 100200 >100o 70 悬浮物/mg/L 一80 硫酸盐(以SO计)含量/mg/L 500 500 pH S4 46 6.4.5.4.2操作要点 6.4.5.4.2.1絮凝剂充分溶解,搅拌均匀后加人污水处理进水口(1000m'污水投加量约1kg絮凝剂 6.4.5.4.2.2生石灰经消化后配制成石灰乳,均匀加人中和池中,pH值控制过低会导致设备、管道严重腐蚀;过高则会导致设备,管道堵塞 6.4.5.4.2.3应定时检测进水口、出水口的pH值 6.4.5.4.2.4定时巡检石灰乳、絮凝剂给料是否均匀,定期对悬浮物进行测定 6.4.5.4.2.5经检测,不符合工艺要求的水,不应打人大循环水储池或外排 6.4.5.4.2.6水处理过程中系统水平衡失调应调控补水,不应直接向大循环水储池补水,应先供冷凝塔作喷淋用水 6.4.5.5设备选用污水处理工序主要设备有含磷污水折流沉降系统、事故应急水池,絮凝剂搅拌槽、石灰搅拌池、污泥浓缩池、真空脱水机(压滤机) 生产设备维护和保养 7.1日常维护生产过程相关人员应进行巡检,并进行常规性日常维护 11
GB/T33321一2016 7.2检修维护分类及周期黄磷生产企业的生产装置在正常的生产条件下,检修维护分类及周期应按表6要求进行表6检修维护分类及周期检修维护周期/月检修维护分类小修 12 中修 36 大修产品品质要求产品质量应符合GB7816的规定生产工艺安全安全生产条件应符合GB/Z247842009的规定污染物控制 10 污染物控制应符合GB16297,GB9078,GB8978,GB12348,黄磷行业准人条件等标准和法规的规定 12
GB/T33321一2016 附录A 规范性附录原始开车化工投料、升负荷操作 A.1工艺方法大型采用电极直接烘炉,中小型制磷电炉采用木柴烘炉或采用电阻丝烘炉,多电极制磷电炉多采用电极直接烘炉电极直接升温烘炉、焙烧,电流通过电极和焦炭、炭砖层形成电阻热(有少量电弧热).热量传递、扩散通过事先铺设的焦炭床,炉底炭砖和炉内气体实现 A.2工艺指标电极直接烘炉升温速率曲线、工艺控制指标应符合表A.1要求表A.1电极直接烘炉升温工艺指标升温曲线(区间升温速率升温时间室温至150c 10C/h 13h " 60h 恒温 150 150一250 10C/1 10h 250 恒温 48h 250~350C 10C/h 10h 350 恒温 48h 350C一500C 15C/h 10h 500"Q 恒温 48h 500600 投料生产 A.3操作要点 A.3.1原始开车烘炉准备应遵循以下要点 a)磷炉变压器反复跳、合闸测试不少于五次,空载运行24h b)测温热电偶放人中心料管约1.5m处,温度显示器安装到位,处于待用状态 e)每相电极按要求加装4节石墨电极,打火炭砖摆放在电极孔处炉底杂物、,灰尘清理干净,铺设的焦炭床、硅石与炉型、容量大小相匹配并检查、验收合格; D 将电极自由长度与液压缸最大行程调整匹配、一致,升降装置灵活、自如; e 下料管插挡板、观察孔加盖木塞控制温升,横导管内挡火墙设置完成,混料仓作为临时排放口 A.3.2烘炉步骤,操作应遵循以下要点: 首次合闸分级开关应调至最低一挡,根据温升情况适时调挡,不应跳挡操作; 13
GB/T33321一2016 b降电极引电流应注意电压表和功率因数表波动,温度显示发生变化,不急于应降电极,适时调整电极保持相对平衡; 温度达到指标时需及时上提电极,断开电流回路,控制温度,避免突升突降， d)变压器空载运行,温升过程中不应用分,合闸调控,应采用升降电极方式调控在150 ,250C以前,温度偏离曲线不大于士10C/h,在250C以后,温度偏离曲线不大于士15 350C恒温后,对变压器出线、铜管,铜件、短网等螺栓热紧(30min内完成),不应出现升温突然中断供电现象; 烘炉过程中的150C、250C,350C低温段应进行恒温三次,500C中温段进行恒温一次,四次恒温的时间应得到保证; h按时记录炉底、炉壁,炉气温度、炉变、短网冷却水、,油温等工艺参数气体放空切换至火炬后,炉压调控至49.03Pa196.13Pa(5mmH.o柱一20mmH.O柱》 iD A.3.3投料步骤、操作应遵循以下要点 c时可反复投料,低于300笔时应停止投料 500C恒温结束后,550 a b)投料应缓慢、同步、保证电极垂直,减少炉料对电极冲击和挤压,不应一次下料过多将炉温拉低、料仓拉空; 投料时应使用最低挡位,根据温度变化,反复循环进行; d投料时所有电极通电,电流控制在1kA一5kA范围内,应避免电流突升突降;投料后,电流控制在5kA一12kA范围内,以控制温度为主; 调整挡位应由低到高,负荷与挡位匹配,基本实现各级挡位均被使用 f 投料后2h左右可点燃火炬,约5h完成投料 A.3.4升负荷,出渣操作应遵循以下要点投料结束后,以5%/h的速率将负荷提升至30%,运行24h,在50%负荷下再运行24h,此后 a 以10%/h的速率将负荷升到100%,运行72h以上; 负荷累计60Mw一80Mw时选择出渣; b 首次出渣20nmin30nin,以后每个渣口交替出渣,不应只使用一个渣口; c) d 投料、升负荷中应注意电极的一次侧电流、二次侧电流、电压波动状况,保持电极平衡、调整功率因数至大于0.9,电极电流应为在所在挡位的额定电流 14

黄磷生产技术规范GB/T33321-2016

黄磷是一种广泛应用于农业、医药、食品、化工等多个领域的重要原材料。为了保证黄磷的生产安全和质量，国家制定了《黄磷生产技术规范GB/T33321-2016》标准，并在生产过程中严格执行这一标准。

一、工艺流程

黄磷生产工艺流程主要包括矿石破碎、酸抽提、白磷还原、黄磷精制等环节。

首先，需要对磷矿进行破碎、筛分和洗涤，得到含磷矿物的浮选精矿。然后，将精矿经过脱硫、酸浸提等步骤，得到含磷的溶液。

接着，将溶液与白磷进行还原反应，得到黄磷。最后，通过氧化、蒸馏和冷却等过程，精制出符合要求的黄磷产品。

二、设备要求

在黄磷生产过程中，需要使用多种设备来完成不同的工艺环节。

首先是破碎设备，主要有颚式破碎机和圆锥破碎机等。

其次是酸抽提设备，主要有自吸式机械泵和离心泵等。

再次是白磷还原设备，主要有水封式电炉和半密闭型电炉等。

最后是黄磷精制设备，主要有蒸馏塔、冷凝器和过滤器等。

三、产品质量控制

黄磷产品的质量直接关系到下游行业的生产和使用安全，因此需要严格控制产品的质量标准。

根据《黄磷生产技术规范GB/T33321-2016》标准，黄磷产品的质量应该符合以下要求：

主要成分：含磷量不低于85%。
杂质含量：硅、铁、铝、钙等杂质总量不超过1.5%。
颜色和外观：无棕黑色斑点、裂纹、毛刺、缩孔及其他异物。
包装和标记：应当采用密封包装，并在包装上标明产品名称、规格、生产日期、批号、厂名和地址等信息。

综上所述，《黄磷生产技术规范GB/T33321-2016》标准对黄磷生产的各个环节进行了规范化，从而保证了产品质量和生产安全。同时，生产企业也应该积极采取措施加强管理，确保产品的质量和安全达到标准要求。

以上就是关于黄磷生产技术规范GB/T33321-2016的介绍，相信对于从事相关行业的人士会有所帮助。