GB/T32102-2015
有机过氧化物含量的测定碘量法
Determinationforassayoforganicperoxides—Iodometricmethod
- 中国标准分类号（CCS）G04
- 国际标准分类号（ICS）71.080.99
- 实施日期2016-05-01
- 文件格式PDF
- 文本页数7页
- 文件大小296.70KB
以图片形式预览有机过氧化物含量的测定碘量法
有机过氧化物含量的测定碘量法
国家标准 GB/T32102一2015 有机过氧化物含量的测定碘量法 DeterminationforasSaoforganicperoxides一Iodometricmethod 2015-10-09发布 2016-05-01实施 中毕人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中 国国家标准化管厘委员会国家标准
GB/T32102一2015 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草
本标准由石油和化学工业联合会提出
本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口
本标准起草单位:江苏强盛功能化学股份有限公司、石油化工股份有限公司北京化工研究院
本标准主要起草人;应志耀、陈丹、郭燕玲
GB/T32102一2015 有机过氧化物含量的测定碘量法 警告;本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措 施,并应符合国家有关法规的规定
试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适 当的安全和健康措施
范围 本标准规定了用碘量法测定有机过氧化物含量的试验方法
本标准规定了三种检测方法,即碘化 钾-室温检测方法、碘化钾-氯化铜催化检测方法和碘化钾一60C检测方法
本标准适用于有机过氧化物纯度的分析
规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T603 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T8170 -般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水
分析中使用的 标难滴定路液.制削及制品,在没有注明其他要求时,均按GBTo.GBT3的规定制备
碘化钾-室温检测方法 4.1 方法提要 试样溶解于二氧甲烧和冰乙酸的混合溶液中,加人饱和碘化钾溶液,有机过氧化物与确化押溶液作 用,生成碘,碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用,重新被还原,根据消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的 体积,计算得到有机过氧化物的含量
4.2适用范围 碘化钾-室温检测方法适用的有机过氧化物包括: a 二酰基过氧化物;过氧化苯甲酰、过氧化双-(2,4-二氧苯甲酰,过氧化对氧苯甲酰、过氧化月 桂酰、过氧化乙酰、过氧化葵酰 b 二元酸过氧化物;过氧化丁二酸; c)酮类过氧化物;过氧化环己酮、过氧化甲乙酮
GB/T32102一2015 d)炕基氢过氧化物:叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基己炕-2,5-二氢过氧化物
4.3仪器 4.3.1碘量瓶;250ml
4.3.2滴定管;50mL,最小刻度0.1m
4.3.3分析天平:感量0.0001g
4.4试剂和材料 4.4.1冰乙酸
4.4.2二氯甲烧 4.4.3氮气,纯度不低于99.99%
4.4.4饱和碘化钾溶液;在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液
该溶液应当在使用前的现场配制,并且 制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中 4.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Nas.O,)=0.1nmol/I
4.4.6淀粉指示液;50g/L
4.4.7脱氧水;在使用前,用氮气通人水中鼓泡5min 4.5分析步骤 4.5.1量取20mL冰乙酸注人250mL的碘量瓶中,快速通人氮气置换2min,塞紧瓶塞
4.5.2称量含有3mmol一4mmol的活性氧的试样(对于液态挥发性有机过氧化物,称量前可以预先 用冰乙酸将试样稀释到一定的体积),精确至0.,0001g,加人碘量瓶中
分析中所用试样的大致重量可 通过公式3.5N/(2N×1000)计算
其中,M为有机过氧化物的相对分子质量,N为分子中过氧基团 的数量
4.5.3加人10mL二氯甲烧,重新塞好瓶塞,振荡使试样完全溶解或分散
4.5.4加人新鲜配制的饱和碘化钾溶液5mL.,再塞好瓶塞,摇匀后在室温下放置于暗处避光静置 15min
4.5.5加人50mL脱氧水,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到溶液变成浅黄色.然后再加人1mL~ ml淀粉指示液,继续滴定到无色为终点,记录滴定所耗体积
4.5.6同时做空白试验
正常情况下,空白滴定消耗在0.05mL以下,当空白值过高时,应重新配制饱 和碘化钾溶液,并重新分析
4.6结果计算 有机过氧化物的质量分数w,按式(1)计算 (V一V)cM ×100% w一 m又2XN又1000 有机过氧化物的活性氧含量X,按式(2)计算 V-cx0.008 ×100% X=- n 式中: V 试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L) M 有机过氧化物的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol):
GB/T32102一2015 试样质量的数值,单位为克(g); m N 有机过氧化物分子中过氧基团的数量
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果,按GB/T8170的规定进行修约
纯度精确至 0.01%
如果有其他有机过氧化物作为杂质存在其中,并在相同条件下释放出相当数量的活性氧,应通过适 当的高效液相色谱法或气相色谱法测定出它们的浓度,从而对最终结果予以校正
碘化钾-氯化铜催化检测方法(酯类过氧化物仲裁法 方法提要 试样溶于异丙两醇,冰乙酸、氯化铜的混合物中,加人碘化钾溶液,有机过氧化物在铜离子催化下与礁 化钾溶液作用,生成碘,碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用,重新被还原,依据消耗的标准溶液的量计 算出有机过氧化物的量
5.2适用范围 碘化钾-氯化铜催化检测方法适用于酯类过氧化物的检测分析
5.3仪器 5.3.1碘量瓶;250mL 5.3.2滴定管;50mL,最小刻度0.1 ml 5.3.3恒温水浴槽;:精度士1 5.3.4分析天平;感量0.0001g 5.4试剂和材料 异丙醇
5.4.1 5.4.2冰乙酸
5.4.3氯化铜溶液溶解1.0g氯化铜(以无水物计)于100mL水中,加人1十100的盐酸溶液1mL溶 液应透明
5.4.450%碘化钾溶液;将25只碘化钾溶解于25mL
脱氧水中,此溶液应当在使用前的现场配制,并 且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中 5.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(NaS.O.)=0.1mol/L 5.4.6氮气,纯度不低于99.99%
5.4.7脱氧水;在使用前,用氮气通人水中鼓泡5min. 5.5分析步骤 5.5.1于250mL碘量瓶中,用量筒加人50ml异丙醉及15mL冰乙酸 移取1.00mL氧化铜溶液加人该碘量瓶中 5.5.2 在瞧量瓶中快速通人银气置换2min后加塞备用
5.5.3 mmol4mmol的活性氧的试样(对于液态挥发性有机过氧化物,称量前可以预先 称量含有3 5.5.4 用异丙醇将试样稀释到一定的体积),精确至0.,0001g,加人碘量瓶中,立即加塞,摇匀
5.5.5在保持通氮下加人5mL.新鲜配制的50%碘化钾溶液,立即加塞,摇匀
5.5.6置于(60士1)C水浴中并保持水面高于瓶内液面,轻轻摇荡20s
该反应对温度敏感
如果溶液的温度超过25C,对于大部分的酯类有机过氧化物，一般30min反
GB/T32102一2015 应时间就足够了
如果溶液温度低于25C,可能需要更长的反应时间,所以需要在60C温度下预热溶 液20s 5.5.7从水浴上取下碘量瓶移人暗处,室温放置30nmin 5.5.8加人50mL
脱氧水,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到无色为终点,记录滴定所耗体积 5.5.9同时做空白试验
正常情况下,空白滴定消耗在1.0ml以下,当空白值过高时,应重新配制饱 和碘化钾溶液,并重新分析
5.6结果计算 同4.6
碘化钾-60检测方法 方法提要 6.1 试样溶解于冰乙酸中,向其中加人碘化钾饱和溶液,在60丫条件下有机过氧化物与碘化钾溶液作 用,生成碘,碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用,重新被还原,依据消耗的标准溶液的量计算出有机过 氧化物的量
6.2适用范围 碘化钾一60C检测方法适用的有机过氧化物包括;过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧 化邻苯二甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁婉
6.3仪器 6.3.1碘量瓶:250mL
滴定管;5ml最小刻度0.1m. 6.3.2 6.3.3恒温水浴槽:精度士1C
6.3.4分析天平;感量0.0001 g
6.4试剂和材料 6.4.1冰乙酸 6.4.2氮气,纯度不低于99.99%
6.4.3碘化钾饱和溶液;在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液
该溶液应当在使用前的现场配制,并且 制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中 6.4.4硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(NaSs.O.)=0.1mol/L 6.4.5淀粉指示液50g/L 6.4.6脱氧水;在使用前,用氮气通人水中鼓泡5 min
6.5分析步骤 mL的碘量瓶中快速通人氮气置换2min,塞紧瓶塞
6.5.1量取20mlL冰乙酸注人250 6.5.2 称量含有3mmol一手mmol的活性氧的试样(对于液态挥发性有机过氧化物,称量前可以预先 用冰乙酸将试样稀释到一定的体积),精确至0.0001g,加人碘量瓶中 6.5.3加人新鲜配制的饱和碘化钾溶液5mL,再塞好瓶塞,摇匀后将碘量瓶置于温度保持在60C水 浴中1h(保持水面高于瓶内液面 部分过氧化物需要添加少许盐酸以达到使其在合理时间内充分反应
在这种情况下,应当在它刚
GB/T32102一2015 要放人水浴前加人1mL浓盐酸
6.5.4从水浴中取出碘量瓶后冷却到室温
6.5.5加人60ml
脱氧水,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到溶液变成浅黄色,然后再加人1nml~ 2mL淀粉指示液,继续滴定到无色为终点,记录滴定所耗体积
6.5.6同时做空白试验
正常情况下,空白滴定消耗在0.10mL以下,当空白值过高时,应重新配制饱 和碘化钾溶液,并重新分析
6.6结果计算 同4.6.
有机过氧化物含量的测定碘量法GB/T32102-2015
一、测定原理
碘量法是利用有机过氧化物（例如：叔丁基过氧化物）可以将含碘化合物氧化为相应的碘酸盐，并在适当条件下，用I2滴定未反应的有机过氧化物的过量。从而测定有机过氧化物的含量。
二、仪器设备
- 分析天平：精度0.0001g
- 磁力搅拌器
- 容量瓶：50mL、100mL、250mL
- 滴定管：容量10mL、精度0.01mL
- 紫外可见分光光度计
三、试剂
- 测定溶液：0.05mol/L碘酸钾
- 标准溶液：0.1mol/L硫酸亚铁
- 有机过氧化物试样
- 去离子水
四、操作步骤
- 取约1g有机过氧化物称量于容量瓶中，加入10mL的去离子水。
- 用0.05mol/L碘酸钾溶液溶解有机过氧化物。
- 待反应完全结束后，滴入少量淀粉指示剂，溶液变成淡蓝色。继续滴入碘酸钾溶液，溶液变成深蓝色，在室温下静置5分钟。
- 用0.1mol/L硫酸亚铁溶液滴定未反应的碘酸钾，直至溶液颜色由蓝色变为无色。
- 同时设一空白对照组。
计算公式：
有机过氧化物含量（%）=（V0-V1)×N×10×1000/m
其中，V0为对照组的滴定体积，V1为样品的滴定体积，N为0.05mol/L碘酸钾的标准浓度，m为有机过氧化物试样质量。
五、注意事项
- 试剂及设备要干燥、无杂质。
- 操作中应严格避免阳光直射和振荡。
- 仪器设备要按规定使用和校验，确保准确性。
- 不同种类有机过氧化物所需反应时间可能会有所差异，应根据实际情况进行调整。 六、结论
有机过氧化物含量的测定是分析化学中的基础性操作，对于生产和质量控制具有重要意义。本文介绍了利用碘量法GB/T32102-2015测定有机过氧化物含量的方法，包括测定原理、仪器设备、试剂以及操作步骤等。通过实验可知，该方法简单易行，且精度较高，可以满足工业生产中对有机过氧化物含量的测定需求。
有机过氧化物含量的测定碘量法的相关资料
- 危险化学品有机过氧化物包装规范GB27833-2011
- 有机过氧化物分类及品名表GB28644.3-2012
- 化学品分类和标签规范第16部分：有机过氧化物GB30000.16-2013
- 有机过氧化物含量的测定碘量法GB/T32102-2015
- 有机过氧化物和自反应物质作功能力的试验方法GB/T38316-2019
- 橡胶全硫含量的测定第1部分：氧瓶燃烧法GB/T4497.1-2010
- 气相色谱-质谱法测定海水中16种多环芳烃的方法（GB/T26411-2010）
- 原铝生产用煅后石油焦检测方法第5部分：残留氢含量的测定GB/T26310.5-2010
- 原铝生产用煅后石油焦检测方法第4部分：油含量的测定溶剂萃取法GB/T26310.4-2010
- 加热法测定煅后石油焦表观油含量
- 用碘量法测定天然气中硫醇型硫含量
- 非离子型表面活性剂聚乙氧基化衍生物中氧乙烯基含量的测定
- 铜精矿化学分析方法第1部分：铜量的测定碘量法GB/T3884.1-2012
- 铁矿石硫含量的测定燃烧碘量法GB/T6730.17-2014
- 混炼胶或硫化胶硫化物型硫含量的测定碘量法GB/T15252-2014
- 有机过氧化物含量的测定碘量法GB/T32102-2015
