铁矿石磷含量的测定滴定法

铁矿石磷含量的测定滴定法

国家标准 GB/T6730.20一2016 代替GB670.20-1985 铁矿石磷含量的测定滴定法 content一Titrietricethod -Determinationfphsphurus rOn0reS 2016-10-13发布 2017-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T6730.20一2016 铁矿石磷含量的测定滴定法 警告使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 本部分并未指出所有可能的安全问 题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 GB/T6730的本部分规定了酸碱滴定法测定磷含量 本部分适用于铁矿石,铁精矿,烧结矿和球团矿中磷含量的测定 测定范围质量分数);0.030%~ 3.0% 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单标线移液管 原理 试料用盐酸,硝酸,高氯酸分解,过滤,滤液作为主液保留 残渣用氢氟酸除硅、碳酸钠熔融,用稀盐 酸浸取后,加三氯化铁,用氨水沉淀法回收磷,沉淀物在盐酸中溶解,与主液混合在一起 在含有适量硝 酸和硝酸铵的条件下,加钼酸铵生成磷钼酸铵沉淀 沉淀溶于过量的氢氧化钠标准溶液中,用硝酸标准 溶液滴定过量氢氧化钠,借此测定磷含量 试剂 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的蒸僧水或与其纯度相当 的水 4.1碳酸钠,无水 4.2硝酸钠 4.3盐酸,0=1.19只/mL 4.4盐酸，l十4 4.5硝酸,p=1.12g/ml 4.6硝酸,2100. 4.7 高氯酸，p=1.67g/mL 4.8硫酸，p=1.84g/mL
GB/T6730.20一2016 4.9氢氟酸,p=1.15g/ml 4.10氨水,p=0.90 g/m 4.11硝酸银溶液,10g/L 4.12碳酸钠溶液,l0g/L 4.13氢溴酸,1十3 4.14过氧化氢,l十9. 4.15邻苯二甲酸氢钾,基准试剂 4.16硝酸铵溶液.300g/L 4.17三氯化铁溶液，9g/L 4.18硫酸铁溶液,50g/L 在100mL的硫酸(1十30)中溶解5g的七水合硫酸亚铁(FeSO7H,(O). 4.19钼酸铵溶液 称取40只结晶钼酸铵[(NH,)Mo,O4H,O]溶于300mL温水和80mL氨水(4.10)中,冷却 在搅拌下分数次徐徐倾人600ml硝酸(1+1)中 4.20去二氧化碳水 将水煮沸15min冷却,用适当方法防止再吸收二氧化碳 4.21甲基红溶液,2g/L 溶解0.2g甲基红于90ml乙醇中,以水稀释至100mL,混匀 4.22酚酞溶液,50g/L 溶解0.5g盼敢于90mL乙醇中,用水稀释至100tmL.,混匀 4.23氢氧化钠标准滴定溶液,e(NaOH)~0.1mol/L 4.23.1配制 称取4只氢氧化钠溶于1000mL新煮沸并冷却的水中混匀,贮于干塑料瓶中 4.23.2标定 称取0.5000g预先于105Cl10C烘干1h并冷却至室温的邻苯二甲酸氢钾,加100mL 新煮 沸冷却后的水,加3滴4滴酚敢溶液(4.22),用氢氧化钠标准滴定溶液(4.23.1)滴定至浅红色 氢氧 化钠标准滴定溶液的浓度按式(1)计算 m×1000 c， 204.2×V 式中: -氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L) C1 称取邻苯二甲酸氢钾的质量,单位为克(g); 7 v 标定所消耗氢氧化钠标准溶液体积,单位为毫升(mL); -邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol) 204.2 4.24硝酸标准滴定溶液,cHINO)0.lmol/L 4.24.1配制 取6.5mL硝酸(4.5),用水稀释至1000mL,混匀 4.24.2标定 准确分取2D.00mL氢氧化纳标准滴定溶液(4.23),用新煮沸并冷却后的水稀释至100mL.,加 3滴一4滴酚酣溶液(4.22),以硝酸标准溶液滴定至无色,硝酸标准滴定溶液的浓度按式(2)计算 20.00×c C2
GB/T6730.20一2016 式中: 硝酸标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(nmol/L); 标定所消耗硝酸标准溶液体积,单位为毫升(mL 仪器 实验室常用设备仪器 单标线容量瓶和单标线移液管分别符合GB/T12806和GB/T 12808的 规定 取样和制样 6.1 实验室试样 按照GB/T10322.1进行取样和制样,试样粒度应小于100Am,如试样中化合水或易氧化物含量较 高时,其粒度应小于160Am 注化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1. 6.2预干燥试样 充分混匀实验室试样,按GB/T6730.1的规定,在105C士2C温度下干燥试样,于干燥器中冷却 至室温备用 分析步骤 7.1测定次数 对同一预干燥试样,至少独立测定两次 注;“独立”指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响 本分析方法中,此条件意味着同一操作者 在不同的时间或不同操作者进行重复测定,包括采用适当的再校准 7.2试料量 按表1称取试料，精确至0.0001g 表1试料量、盐酸和高氯酸加入量 磷含量/% 试料量/g 盐酸(4.3)/ml 高氯酸(4.7/mL 0.1 2.00 40 15 0.10.3 1.00 25 10 0.50 25 10 0.30,6 >0.61.2 0.25 25 10 >1.23.0 0.10 25 10
GB/T6730.20一2016 7.3空白试验及验证试验 7.3.1空白试验 随同试料做空白试验,所用试剂需取自同一试剂瓶 7.3.2验证试验 随同试料分析进行同类型标准样品 7.4测定 7.4.1试料的分解 将试料(7.2)置于250ml烧杯中,按表1加人盐酸(4.3),在加热板低温区60C一100C)加热 1h 加人5ml硝酸(4.5),再按表1加高氯股,盖上表而m,继续转至较高的温度K加热至产生浓厚的 高氧酸白烟,保持烧杯壁上有稳定的酸回流约5 min10min,取下冷却后,加10mL盐酸(4.3)、40mL 热水 用中速定量滤纸过滤溶液,用热盐酸(4.4)洗涤烧杯和残渣至无三氧化铁的黄色,再用热水洗至 无氧离子[用硝酸银溶液(4.11)检查],滤液和洗液收集于300ml烧杯中,并加热浓缩,作为主液保存 当溶液中含呻量大于0.2mg时,在产生高氯酸白烟并回流5min10min后取下冷却,加2mL盐 酸(4.3)和10ml气酸(4.13),不盖表皿继续加热至冒浓烟,取下冷却 以下同分析步骤 7.4.2残渣的处理 742.1滤纸连同残渣移人铂堆蜗中,干燥并碳化.在800C左右灼烧10nmin一20nmin进行灰化冷 却,加儿滴高氯酸(4.7)润湿残渣、5ml氢氟酸(4.9),低温加热,燕发至高氯酸白烟冒尽去除二氧化硅， 冷却,加3g碳酸钠(4.1),从800C升温至900C一950C熔融至熔融物清亮 取出并摇动堆蜗,使熔 融物均匀附于堆蜗壁,冷却后,置于300mL烧杯中,加50mL盐酸(4.4),加热浸取,并用热水洗出 堪岗 对含镇高的试料,在将盛熔融物的堆蜗放人300ml.烧杯后,加100m热水浸取熔融物,擦净并洗 出堆蜗 用中速滤纸加纸浆过滤,以碳酸钠溶液(4.12)洗烧杯4次,洗沉淀10次12次 弃去滤纸及 沉淀,滤液和洗液收集在300mL烧杯中,加1滴~2滴甲基红溶液(4.21),滴加盐酸(4.3)使呈酸性并 过量2mlL3mL 以下同分析步骤 对钛量大于18mg的试料,将处理冷却后的残渣加3g混合熔剂碳酸钠与硝酸钠10:1),轻轻用 玻璃棒压碎混匀,再覆盖1g混合熔剂(碳酸钠与硝酸钠10:1) 以下同分析步骤 7.4.2.2将残渣处理所得溶液稀释至100mL,加10mL三氧化铁溶液(4.17),搅拌下滴加氨水(4.10 至溶液呈弱碱性(pHH I~8),从而沉淀析出氢氧化铁和磷酸铁,加热煮沸2nmin,取下静置 待沉淀下降， 用快速滤纸过滤,用热水洗涤烧杯4次,洗沉淀10次12次,弃去滤液和洗液 7.4.2.3将7.4.1中盛有主液烧杯接于漏斗下,用约50m热盐酸(4.4)分次溶解烧杯和漏斗中的沉淀， 并洗至无三氯化铁的黄色,弃去滤纸 滤液加热至产生浓厚的高氯酸白烟,盖上表面皿,保持烧杯壁上 有稳定的酸回流约2min一3min,取下冷却,加约50ml热水,溶解可溶盐类,移人500ml维形瓶中 用水稀释至约80 .,冷却至室温 nl 对含锯的试料(小于1.5g),将高氯酸烟回流时间改为约10min. 对含量高的试料,在用50ml热水溶解可溶盐类时可能出现二氧化锰沉淀 可加几滴过氧化氢 4.14),加热煮沸溶解 如仍有沉淀,则需用中速定量滤纸加纸浆过滤,以热硝酸(4.6)洗烧杯4次,洗 沉淀10次12次,滤液和洗液收集于500ml锥形瓶中,加热蒸发至约80mL,冷却至室温 以下同分 析步骤
GB/T6730.20一2016 7.4.3沉淀和沉淀的处理 7.4.3.1加氨水(4.10),直至在摇动或搅拌后仍有少量氢氧化铁沉淀存在,再滴加硝酸(4.5)至沉淀刚 好溶解并过量5mlL 加10ml硝酸铵溶液(4.16)、100ml钼酸铵溶液(4.19),将锥形瓶浸人50C水 浴中15min,取出,加塞剧烈摇动3 min" ,室温静置2h,使磷钼酸铵沉淀完全(磷含量较低时,需静置过 夜 当试液含钥在2mg以上时,在加10ml硝酸铵溶液(4.16)后,须加2ml硫酸铁溶液(4.18),摇 动,使饥还原,冷却至30以下,然后加100nL钼酸铵溶液(4.19),充分摇动5min,于室温静置2h或 过夜,使磷钼酸铵沉淀完全 以下同分析步骤 7.4.3.2将沉淀用铺有一定厚度纸浆(约相当于- 张半llcm定量滤纸)的漏斗进行减压过滤,用硝酸 4.6)洗锥形瓶3次一4次,沉淀2次一3次(用约60ml洗涤液) 然后,用去二氧化碳水洗锥形瓶和沉 淀至无游离酸收集5ml洗涤液,加1滴溶液(4.22)，1滴氢氧化钠标准滴定溶液(4.23)至浅红色 不消失] 7.4.4滴定 将7.4.3.2最后所得沉淀及滤纸浆一并放回原锥形瓶中,加100ml去二氧化碳水,摇动锥形瓶使 纸浆散开,准确加人氢氧化纳标准滴定游液(4.23),充分摇动,使黄色沉淀游解,并过量厅ml一10mlL 加3滴4滴酚敢溶液(4.22),用硝酸标准滴定溶液(4.24)滴定至红色恰好消失为终点 结果的计算 8.1磷含量的计算 按式(3)计算试样中磷含量(质量分数)w,其数值以百分数表示 c1×V一c2×V2×1.291 ×100% 3 wep" m1 ×1000 式中: 氢氧化钠标准滴定游液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L) c 加人氢氧化钠标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL); V 硝酸标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); ca 消耗硝酸标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL) V 试料量,单位为克(g); 71o0 1/24磷的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol) 1.291 8.2分析结果的处理 8.2.1允许差 分析试样的允许差见表2
GB/T6730.20一2016 表2允许差 磷含量(质量分数)/% 试样允许差/% 0,030~0,050 0,003 0.005 0.0500.100 >0,100一0.500 0.010 >0.500~1.000 0,016 >1.000~2.000 0.020 >2.0003.000 0,025 8.2.2分析结果的确定 根据附录A的程序,按式(3)计算独立重复测量结果,并与允许差进行比较,来确定分析结果 8.2.3最终结果的计算 试样有效分析值的算术平均值为最终分析结果,分析结果按GB/T8170数字修约规则的规定修约 至小数点后第三位 8.3氧化物系数 按式(4)计算氧化物含量wp,o,%): =2.2914×w w'po 试验报告 试验报告应包括下列信息; 测试实验室名称和地址; a b 试验报告发布日朋， c 本部分的编号; d)试样本身必要的详细说明; 分析结果; 测定过程中存在的任何异常特性和本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产 生影响的任何操作
GB/T6730.20一2016 附 录A 规范性附录 试样分析值接收程序流程图 图A.1规定了试样分析值接收程序 从独立的重复结果开始 渊定不 是 五刘