生活饮用水标准检验方法农药指标

生活饮用水标准检验方法农药指标

国家标准 GB/5750.9一2006 部分代替GB5750-985 生活饮用水标准检验方法 农药指标 Standardexaminatiomethodsfordrinkingwater Pesticidesparameters 2006-12-29发布 2007-07-01实施 卫生部 发布 国家标准化管理委员会国家标准

GB/T5750.9?2006 ? ? ε ?(666 ? ? ?? 28 12 2,4 13 sS еη 14 30 15 ? 31 16 34 I ?? 36 18 ?? 39 19 1 20 ? 43 21 43 ?A(淶??)? 14

GB/T5750.9一2006 前 言 GB/T5750<生活饮用水标准检验方法》分为以下部分 总则: 水样的采集和保存 水质分析质量控制 -感官性状和物理指标 无机非金属指标 金属指标; 有机物综合指标 有机物指标 农药指标 消毒副产物指标; 消毒剂指标; 微生物指标; 放射性指标 本标准代替GB/T5750-1985《生活饮用水标准检验法》第二篇中的滴滴涕、六六六 本标准与GB/T57501985相比主要变化如下 依据GB/T1.1一2000《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写规则》与 GB/T20001.4一2001《标准编写规则第4部分:化学分析方法》调整了结构 依据国家标准的要求修改了量和计量单位; -当量浓度改成摩尔浓度(氧化还原部分仍保留当量浓度) 质量浓度表示符号由c改成p,含量表示符号由改成朋 -增加了生活饮用水中林丹,对硫磷、甲基对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果、百菌清、甲蔡威、嗅冢 菊酯、灭草松,2,4滴、敌敌畏(含敌百虫),吠喃丹,毒死蟀,莠去津、草甘麟、七氯,六氯苯,五氯 酚19项指标的30个检验方法; -增加了生活饮用水中滴滴涕,六六六的毛细管柱气相色谐法 本标准的附录A为规范性附录 本标准由卫生部提出并归口 本标准负责起草单位;疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所 本标准参加起草单位江苏省疾病预防控制中心、唐山市疾病预防控制中心,重庆市疾病预防控制 ,辽宁省疾病预防控制中心、广州市疾病预防 中心、北京市疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心 控制中心,武汉市疾病预防控制中心,吉林省疾病预防控制中心,上海市疾病预防控制中心、黑龙江省疾 病预防控制中心、北京市东城区疾病预防控制中心、北京市西城区疾病预防控制中心、北京市海淀区疾 病预防控制中心、无锡市疾病预防控制中心、扬州市疾病预防控制中心,湖南省疾病预防控制中心、河南 省疾病预防控制中心,四川省疾病预防控制中心,安徽省疾病预防控制中心 本标准主要起草人;金银龙、鄂学礼、陈亚妍张岚、陈昌杰、陈守建、邢大荣、王正虹、魏建荣、杨业 张宏陶、艾有年、庄丽、姜树秋、卢玉棋、周明乐
GB/T5750.g一2006 本标准参加起草人:陈丽华、丁茜、王坚民、祝孝、王乔、李少霞、吴西梅、周珊、张丽薇、赵舰、 万丽奎、高建、张冠英、黄伟雄、徘丽娜、白梅、顾万江.,李冬梅、马腾蛟,郭蒙京,王晓威、曹忠波、,刘文卫、 夏俊鹏、刘长福、崔勇,李莉、肖白曼、王斌,肖义夫,冯家力,潘振球,施小平、王爱月 本标准于1985年8月首次发布,本次为第一次修订 N
GB/T5750.9一2006 生活饮用水标准检验方法 农药指标 滴滴涕 填充柱气相色谱法 范围 本标准规定了用填充柱气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中滴滴涕和六六六的各种异构体 本法适用于生活饮用水及其水源水中滴滴涕和六六六各种异构体的测定 本法最低检测质量;滴滴涕为6.0pg,六 ,六六六的各异构体为2.0pg,若取500mL水样测定,则最低 检测质量浓度滴滴涕为0.03g/L,六六六各异构体为0.008ug/L 在选定的分析条件下,本法对滴滴涕和六六六的各种异构体分离效果好,干扰小 1.1.2原理 用环己婉萃取水中滴滴涕和六六六的各种异构体,浓缩后用带有电子捕获检测器的气相色谱仪分 离和测定 1.1.3试剂和材料 3. 载气和辅助气体;氮气(99.999%). 1.1. 1.1.3.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂 环己烧或石油;用全玻璃蒸器重蒸,直至测定时不出现干扰峰 3 1.3. 苯,色谱纯 无水硫酸钠(NasO)):经350C烘烤4h后置干燥器内备用 硫酸(o川=1.84/mL);优级纯 硫酸钠溶液(40g/L)称取4g无水硫酸钠(.1.3.2.3)溶于纯水中,稀释至100ml. 色谐标准物,滴滴涕和六六六的各种异构体标准物的纯度均为色谐纯 制备色谱柱时使用的试剂 色谱柱和填充物,见1.1.4.1.3有关内容 涂溃固定液所用的溶剂:二氯甲婉(CH,cl.). 仪器 气相色谱仪 电子捕获检测器,Ni-63源或冗源 记录仪或工作站 4. 1.3 色谱柱 色谱柱类型:硬质玻璃填充柱,长2m,内径3 mm B 填充物 载体:Chromosorbw酸洗硅烧化担体,80目~100目,经筛分干燥后备用 固定液3%OV-210(或QF-1)与0.5%OV-17的混合液 涂溃固定液的方法及老化方法:根据载体的质量称取一定量的固定液,溶于二氯甲婉 1.1.3.3.2)溶剂中,待完全溶解后加人载体,摇匀,置于通风柜内于室温下自然挥干,采用普通装柱法 装柱,将装好的色谱柱于色谱仪上通氮老化24h. 1.1.4.2微量注射器,5L
GB/T5750.g一2006 1.1.4.3磨口玻璃瓶,2000mL 1.1.4.4分液漏斗,1000 mla 1.1.4.5具塞比色管,10mL 1.1.4.6容量瓶,10 ml 1.1.5样品 样品稳定性 滴滴涕和六六六的各种异构体在水中性质稳定,具有臭味 1.1.5.2水样采集和保存方法 用磨口玻璃瓶(1.1.4.3)采集样品,采集后的样品于4C冰箱内保存 1.1.5.3水样的预处理 洁净的水样-取水样50ml置于1000mL分液漏斗中,加人10mlL环己烧或石油耐 1.1.5.3.1 1.l1.3.2.1),充分振荡3min,静置分层,弃去水相,环己烧萃取液经无水硫酸钠1.1.3.2.3)脱水后 供测定用 污染较重的水样;取水样500mL 置于1o0mL分液漏斗中,加人10mL环已烧 1.1.5.3.2 n,静置分层,弃去水相，加人2mL硫酸(1.l.3.2.4),轻轻振荡数次,静置 1.1.3.2.1) 充分振荡3min 分层,弃去硫酸相 加人10mL碗酸钠溶液(1.1.3.2.5),振荡,静置分层后,弃去水相,环己炭萃取液 经无水硫酸钠(1.1.3.2.3)脱水后,供测定用 分析步骤 仪器的调整 6. 气化室温度;250C 6. 柱温:210C 检测器温度;225c(Ni-63检测器) 载气流量;32mL/min 衰减;根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 6. 6.2校准 定量分析中的校准方法;外标法 标准样品 使用次数 每次分析样品时标准使用液需临时配制 B 标准样品的制备 标准储备亲液的制备，称取色请纯 606,p66，y66,吞666和o户DnE，户卢-pnE oDDT,力-DDD),力'-DDT各10.00g 分别置于10ml容量瓶中,用苯溶解并稀释至刻度 (DDT和六六六各异构体 000g/ml 标准中间溶液的制备;分别吸取1.0ml.各物质的标准储备溶液(1.1.6.2.2Ba)分别置于9个 00ml容量瓶中,用环己炕(1. 1)稀释至刻度,九种标准中间溶液的浓度为p(r666,666. 谷666,g666,o力-D '-DDD力力-DDE.力'-DDT)=10ug/mL -DDE.,o/DDT 混合标准使用溶液的制备;取标准中间液(1.1.6.2.2Bb)中r666、666各0.10mL;666 0.2mL;666,oDDE、力, '-DDE各0.5nmL;o,-DDT、力,力'-DDD、力,力'-DDT各1.0mL,合并于 0mL的容量瓶中,加环己烧(1. 2.1)稀释至刻度,摇匀 混合标准液1.00ml含c666,666各 3 -666 0. 4g;@-6660.20g;6 -DDE、,'-DDE各0.54g;o,-DDT、,户'-DDD、p,户'-DDT各 、o 1.00 4g,根据仪器的灵敏度,用环己烧将此混合标准再稀释成标准系列,储存于冰箱中 气相色谱法中使用标准样品的条件 标准样品进样体积与试样体积相同,标准样品的响应值应接近试样的响应值
GB/T5750.9一2006 在工作范围内相对标准偏差小于10%即可认为仪器处于稳定状态 标准样品与试样尽可能同时进行分析 1.1.6.2.3标准曲线的绘制;分别吸取混合标准系列溶液(1.1.6.2.2Be)5.0AL注人色谱柱,以测得 的峰高或峰面积为纵坐标,各单体滴滴滴和六六六的浓度为横坐标,分别绘制标准曲线 1.1.6.3试验 1.1.6.3.1进样 进样方式;直接进样; A 进样量;5A山 B 操作用洁净注射器(1.1.4.2)于待测样品中抽吸几次后,排出气泡,取所需体积迅速注射至色 C 谱仪中,并立即拔出注射器 记录;以标样核对,记录色谱蜂的保留时间及对应的化合物 1.1.6.3.2 1.1.6.3.3色谱图的考察 标准色谱图 见图1 图1滴滴涕和六六六标准色谱图 定性分析 B 各组分的出峰次序为(1)a a-666,2y666,3)g666,4p" '-DDE.5)op-DDT 6)p,户'-DDD,(7)p，'-DDT 保留时间;a6661min6s,>6661 min43 min24s,g6661 p'-DDE5min,o,-DDT s 7min6s b'-DDD7min48 b'-DDT9min18s sp s s
GB/T5750.g一2006 定量分析 色谱峰的测量;连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高的最大值对基线做垂线与峰底相交,其交 点与峰顶点的距离为峰高 计算;根据色谱峰的峰高,在标准曲线上查出各组分的含量,按式(1)计算 XVX1000 a(B)=巴 -(1 式中 水样中各单体滴滴涕或六六六异构体的质量浓度,单位为微克每升(ug/L) (B -相当于标准曲线标谁的质量浓度,单位为微克每毫升(g/" /mL); m 萃取液总体积,单位为毫升(mL) V -水样的体狱,单位为毫升(ml). 滴滴滴和六六六总量分别为各单体量之和 结果的表示 1.1.7.1定性结果 根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中的组分数目及组分名称 1.1.7.2定量结果 含量的表示方法:按式(1)算出水样中各组分含量,以g/L表示 1.2毛细管柱气相色谱法 1.2.1范围 本标准规定了用毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的滴滴涕、六六六 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中滴滴涕和六六六的各种异构体 本法最低检测质量:滴滴涕为1.0pg,六六六为0.50pg;若取500ml.水样测定,则最低检测质量 浓度;滴滴涕为0.02g/L,六六六为0.014g/L 1.2.2原理 用环己烧萃取水中滴滴涕和六六六的各种异构体,浓缩后用带有电子捕获检测器的气相色谱仪分 离和测定 1.2.3试剂和材料 1.2.3. 载气:高纯氮气(99.999%) 3. 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料 环已炕或石油腿;用全玻璃蒸僧器重蒸僧,直至测定时不出现干扰峰 苯:色谱纯 无水硫酸钠:600C烘烤4h,冷却后密封保存 硫酸(p们=1.84g/mL)优级纯 硫酸钠溶液(40g/L)称取4g无水硫酸钠(1.2.3.2.3),溶于纯水中,稀释至100mL 3. 2.6色谱标准物滴滴涕和六六六的各种异构体标准物的纯度均为色谱纯 仪器 2. 气相色谱仪 1.2.4 电子捕获检测器 1.2.4.1.2记录仪或工作站 1.2.4.1.3色谱柱;DM-1701(30m×0.32mm×0.254m)高弹石英毛细管色谱柱,或者同等极性的 毛细管色谱柱 1.2.4. 微量注射器:lL 1.2.4 分液漏斗:l0001 ml
GB/T5750.9一2006 1.2.4.4具塞比色管:10ml 1.2.4.5容量瓶:10mL 1.2.5样品 1.2.5.1水样采集和保存方法 用磨口玻璃瓶采集样品,采集后的样品于4C冰箱内保存 1.2.5.2水样的预处理 1.2.5.2.1洁净的水样:取水样500ml置于1000ml.分液漏斗中,用70mL 环己烧或石油酥 1.2.3.2.1)分三次萃取(30mL,20ml,20mL),每次充分振荡3min,静置分层,合并环己烧萃取液经 无水硫酸钠(1.2.3.2.3)脱水后,浓缩至10mL,供测定用 1.2.5.2.2污染较重的水样:取水样500ml置于1000ml分液漏斗中,用70ml 环己婉 1.2.3.2.1)分三次萃取(30mL.20mL.20nl),每次充分振荡5nin,静置分层,合并环已婉萃取液经 无水碗酸纳(1.2.3.2.3)脱水后,浓缩至10mL,加人2mL碗酸(1.2.3.2.4),轻轻振荡数次,静置分 层,弃去碗酸相 加人10mL 碗酸钠溶液(I.2.3.2.5),振荡,静置分层后,弃去水相,环己烧萃取液纷 无水硫酸钠(1.2.3.2.3)脱水后,供测定用 分析步骤 1.2.6.1仪器的调整 1.2.6.1.1汽化室温度:260C 1.2.6.1.2柱温;210c 检测器温度;260c(Ni-63检测器. 载气流量;lmL/nin 分流比:l0:1 尾吹气流量:40mL/min 校准 定量分析中的校准方法:外标法 1.2.6.2.2标准样品 使用次数 每次分析样品时标准使用液需临时配制 标准样品的制备 B 标准储备溶液的制备，称取色谱纯a666,p666,y6G66,666和p.p-DDE,w'DDTp DD)D,'-DT各10.00mg 分别置于10ml容量瓶中,用苯溶解并稀释至刻度 此溶液p(DDT 和 666各异构体)=1000ug/mL 标准中间溶液的制备;分别取各物质的标准储备溶液(1.2.6.2.2Ba)1.0m分别置于九个 100mL容量瓶中,用环己婉(1. 1)稀释至刻度,九种标准中间溶液的浓度为a(r666,666. 666,谷-666和p,力'-DDE.o,'-DDT,p,'-DDD,力'-DDT)=10ug/mL 混合标准使用溶液的制备;取标准中间液(1.2.6.2.2Bb)中各物质的标准储备溶液10.0mL 分别置于一个10o mL容量瓶中,用环已炕(1.2.3.2.1)稀释至刻度,九种标准中间溶液的浓度为 (ar666,g666,y666,666和, DDE.0,'-DDT,p,'-DDD,p,'-DDT)=1.04g/mL 根据仪器 的灵敏度,用环己婉将此混合标准溶液再稀释成标准系列 气相色谱法中使用标准样品的条件 标准样品进样体积与试样体积相同,标准样品的响应值应接近试样的响应值 在工作范围内,相对标准偏差小于10%,即可认为仪器处于稳定状态 标准样品与试样尽可能同时进行分析 1.2.6.2.3标准曲线的绘制:取6个10mL容量瓶分别加人混合标准溶液(1.2.6.2.2Bc)配制成浓
GB/T5750.g一2006 度为0,0.05,0.10,0.20,0. ,0.50ug/m六六六;0,0.05,0.10,0.20,0.40,0.50g/mL滴滴涕标准 4 D. 系列 分别吸取混合标准系列溶液1.0L注人色谱柱,以测得的峰高或峰面积为纵坐标,各单体滴滴 滴或六六六的浓度为横坐标,分别绘制标准曲线 1.2.6.3试验 1.2.6.3.1进样 1.2.6.3.1.1进样方式:直接进样 1.2.6.3.1.2进样量:1L 1.2.6.3.1.3操作;用洁净微量注射器1.2.4.1.4)于待测样品中抽吸几次后,排出气泡,取所需体积 迅速注射至色谱仪中 1.2.6.3.1.4色谱图考察 标准色谱图 A 见图2. 腐 " 电压/V Ie 25000 20000 15000 10000 爱 5000 20 30 min 图2标准色谱图 定性分析 各组分出峰顺序(1)r666,(2)666,(3)g666,(4)666,(5)p,'-DDE,(6)o,'-DDT. 7)p,'-DDD,(8)p,-DDT 各组分保留时间:c6666.156min);6667.39！nmin);仔666(10.546nmin);-666 12.063nmin)和,-DDE(17.106min);o,少'-DDT22.435min);,-DDD(27.813min);,户 DDT(30.616min) C 定量分析 色谱峰的测量;连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高极大值对峰底做垂线,此线即为峰高 计算;根据色谱峰的峰高或峰面积,在标准曲线上查出萃取液中被测组分的质量浓度,按式(2 计算水样中被测组分的质量浓度 ×V×1000 o(B 式中 水样中各单体滴滴涕或六六六的各种异构体的质量浓度,单位为微克每升(g/L); o(B -相当于标准曲线的质量浓度,单位为微克每毫升(g/'ml) p
GB/T5750.9一2006 萃取液总体积,单位为毫升(mL): V -水样的体积,单位为毫升(mL) 滴滴涕和六六六总量分别为各单体量之和 1.2.7结果的表示 1.2.7.1定性结果 根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中的组分数目及组分名称 1.2.7.2定量结果 1.2.7.2.1含量的表示方法:以4g/L表示 1.2.7.2.2精密度和准确度;4个实验室测定添加六六六标准的水样(六六六的质量浓度为0.014g/1 104g/儿时),其相对标准偏差为2.5%一7.9%,其平均回收率为85.8%~108% 测定加滴滴涕标准 的水样(滴滴涕的质量浓度为0.024s/儿一10g/L时),其相对标准偏差为,.2%一I0%,其平均回收 率为91.3%102% 六六六 填充柱气相色谱法 检验方法 见1.1 2.1.2精密度和准确度 见表1 表1天然水中加入六六六各异构体的回收率 目 a-666 666 666 心-666 项 加人标准/4g/L 0.01 0.02 0.01 0.02 测定次数/n) 22 22 22 20 平均回收率/(%) 109 94.9 105 98.9 相对标准偏差/(% 6.9 8.2 5.2 16 2.2毛细管柱气相色谱法 见1.2， 林丹(y666 见第1章滴滴涕 对硫磷 4.1填充柱气相色谱法 4.1.1范围 本标准规定了用填充柱气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的对硫磷(E-605)、甲基对硫磷 甲基E-605),内吸磷(E059),马拉硫磷(4049)、乐果和敌敌畏(DDVP)六种有机磷农药 本法适用于生活饮用水及其水源水中E-605、甲基E-605、E-059、4049、乐果和DDVP的测定 本法测定对硫磷(E-605)等6种有机磷的最低检测质量均为0.20ng 若取100ml水样萃取后测 定,对硫磷(E-605)等6种有机磷的最低检测质量浓度均为2.54g/L 4.1.2原理 水中微量有机磷经二氯甲婉萃取,浓缩,定量注人色谱柱,各有机磷在柱上逐一分离,依次在火焰光 度检测器富氢火焰中燃烧,发射出526nm波长的特征光 光强度与含磷量成正比,此特征光通过磷滤
GB/T5750.g一2006 光片,由光电倍增管检测进行定量分析 4.1.3试剂和材料 4.1.3.1载气和辅助气体 4.1.3.1.1载气;氮气 辅助气体;氢气空气 试样预处理和配制标准使用的试剂 1.3.2. 二氯甲烧(重蒸 丙酮 无水硫酸钠 标准 E-605:w(E-605)=90% A B E-059:oE-059)=50% 乐果;w(乐果)=95% 甲基E:8051a(甲基E:05) D =99% E 4049:o(4049)=99% DDVP:o(DDVP)=99% 制备色谱柱使用的试剂和材料 4.1.3.3.1色谱柱及填充物见4.1.4.1.3有关内容 4.1.3.3.2涂溃固定液所用的溶剂;三氯甲婉 仪器 s 相色谱仪 1.4 火焰光度检测器 记录仪或工作站 1.4. 色谱柱 1.4 色谱柱类型 A 硬质玻璃填充柱,长1.5m,内径3mm 填充物 载体;Chronmosrbw酸洗硅炕化担体(60目~80目 固定液及含量:2%SE-30十3%QF-1 C 涂溃固定液及老化的方法 根据担体的用量,称取0.2g的SE-30和0.3g的QF-1,分别用三氯甲婉溶解后,将两种固定液合 并在一起,然后加人10gChronmosorbw担体,混匀,置于红外灯下烤干,采用普通装柱法装柱 将色谱柱与检测器断开,然后将填充好的色谱柱装机通氮气,柱温190C,老化24h 4.1.4.2微量注射器;10L 4.1.4.3KD浓缩器 4.1.4.4分液漏斗:250mL 4.1.5样品 4.1.5.1采样 水样采集于硬质磨口玻璃瓶中,在冰箱中保存,于24h内测定 4.1.5.2水样预处理 4.1.5.2.1萃取;取100mL水样置于250mL分液漏斗中,用二氯甲烧30mL.分两次萃取,合并萃取 液,用无水硫酸钠脱水 4.1.5.2.2浓缩;将4.1.5.2.1的样品摹取液于40cC一60c水浴中诚压浓缩至5mL,供分析用
GB/T5750.9一2006 4.1.6分析步骤 4.1.6.1仪器的调整 4.1.6.1.1气化室温度;220C 1.2柱温;180c 检测器温度:250C 1.6. 载气流量;氮气50mL/min;氢气和空气根据所用仪器选择最佳流量 4.1.6.1.5衰减;根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 校准 定量分析中的校准方法;外标法 4.1.6.2.2标准样品 使用次数 A 每次分析样品时用新标准使用液绘制标准曲线 标准样品的制备 B 标准储备溶液将E-605、E-059、乐果、甲基E605、4049、DDVP标准用丙酮配制;其浓度均为 (E-605,E-059、乐果,甲基E-605、4049,DDVP)=100 04g(/mL C 气相色谱法中使用标准样品的条件 标准样品进样体积与试样的进样体积相同 标准样品与试样尽可能同时分析 标准曲线的绘制:取标准储备溶液(4.1.6.2.2Ba)用二氯甲熔稀释至浓度分别为 4.1.6.2.3 0.50 4g/mL,0.704g/mL、1.04g/mL、1.2g/mL、1.5g/nL的混合标准溶液 各取4L有机磷混 合标准系列,注人气相色谱仪 用测得的峰高或峰面积为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线 4.1.6.3试验 4.1.6.3.1进样 进样方式;直接进样 A B 进样猛l儿 C 操作:用洁净微量注射器(4.1.4.2)于待测样品中抽吸几次后,排出气泡,取所需体积迅速注射 至色谱仪中 4.1.6.3.2记录 以标样核对,记录色谱峰的保留时间及对应的化合物 4.1.6.3.3色谱图考察 标准色谱图 见图3 定性分析 各组分出峰顺序为DDvP,E-059,乐果、甲基E-605、4049和E-605 保留时间:DDVP47s,E-0593min16s,乐果4min38s,甲基E-6056min51s,40497min 39s,E-6059min n24、 定量分析 色谱峰的测量;连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高极大值对峰底做垂线,此线即为峰高 计算;根据样品的峰高或峰面积从标准曲线上查出有机磷的质量浓度 按式(3)进行计算水样 中有机磷的质量浓度
GB/T5750.g一2006 -DDVP; -E-059; 乐果; 甲基E-605; -4049 E-605， 图3标准色谱图 也X (B 3 式中 (B) -水样中有机磷的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); 从标准曲线上查出有机瞬的质量浓度,单位为微克每毫升(4g/" mL); n 浓缩后的体积,单位为毫升(mL); V 水样体积,单位为毫升(mL) 4.1.7结果表示 4.1.7.1定性结果 根据标准色谱图组分保留时间确定被测水样中有机磷农药的种类 4.1.7.2定量结果 4.1.7.2.1含量的表示方法;以mg/L表示 4.1.7.2.2精密度和准确度;3个实验室测定加标水样质量浓度为0.05mg/L时,其相对标准偏差为: DDVP3.9% -6.5%,乐果 2.4%一8.5%,甲基E-6052.7%4.5%,40492.9%4.4%和 E6052.2%一6.2% 回收率为:DDVP94.0%一97.0%,乐果97.0%一99.0%,甲基E-605 95.0%~100%,404995.0%100%和E60591.0%一101% 4.2毛细管柱气相色谱法 4.2.1范围 本标准规定了用毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中敌敌畏、甲拌磷、内吸磷 1o
GB/T5750.9一2006 E-059)、乐果、甲基对硫磷甲基E-605)、马拉硫磷4049)和对硫磷(E-605)七种有机磷农药 本法适用于生活饮用水及其水源水中敌敌畏、甲拌磷、E-059,乐果、甲基E-605,4049和E-605的 测定 本法最低检测质量分别为;敌敌畏,0.012ng;甲拌磷,0.025ng;内吸磷,0.025ng;乐果,0.025ng; 甲基对硫磷,0.025ng;马拉硫磷,0.025ng;对硫磷,0.025ng 若取250mL.水样萃取后测定,则最低 检测质量浓度分别为:敌敌畏,0.054g/L;甲拌磷,0.14g/L;内吸磷,0.14g/L;乐果,0.14g/L;甲基 对硫磷,0.14g/L;马拉硫磷,0.14g/L;对硫磷,0.14g/L 4.2.2原理 水中微量有机磷经二氯甲炕萃取、浓缩,定量注人色谱柱,各有机磷在柱上逐一分离,依次在火焰光 度检测器富氢火焰中燃烧,发射出526nm波长的特征光 光强度与含磷量成正比,此特征光通过磷滤 光片,由光电倍增管检测进行定量分析 4.2.3试剂和材料 42.3.1载气和辅助气体 载气;氮气(纯度;99.999%) 辅助气体氢气.空气 试样预处理和配制标准的试剂的材料 二氯甲婉重蒸 4.2.3.2.2丙桐 4.2.3.2.3无水硫酸钠 4.2.3.3制备色谱柱使用的试剂和材料 色谱柱见4.2.4.1.3有关内容 4.2.4仪器 气相色谱仪 4.2.4. 火焰光度检测器 4.2.4. 1.2记录仪或工作站 4. 色谱柱;石英玻璃毛细管柱DB-1701(30m×0.32mmm×0.254m),或同等极性色谐柱 4. 4.2微量注射器;10L 旋转蒸发器 4.2 4.2.4.4500mL分液漏斗 4.2.5样品 4.2.5.1采样 水样采集于硬质磨口玻璃瓶中,在冰箱中保存,于24h内测定 4.2.5.2水样预处理 4.2.5.2.1萃取;取250ml.水样置于500ml.分液漏斗中,用二氯甲炕(4.2.3.2.1)50ml.分两次萃 取,合并萃取液,用无水硫酸钠(4.2.3.2.3)脱水 4.2.5.2.2浓缩;将4.2.5.2.1的样品萃取液,于40C一60C水浴中减压浓缩至1nmL,供分析用 4.2.6分析步骤 4.2.6.1仪器的调整 4.2.6.1.1气化室温度;270C 4.2.6.1 2 柱温;程序升温,初温120C,保持1min,以20C/min升至190C,保持5min. 4.2.6. 检测器温度;270C 1 4 .2.6. 1. 载气流量;氮气(30mL/min);尾吹气流量(15mL/min);氢气和空气根据所用仪器选择最 44 佳流量 11
GB/T5750.g一2006 4.2.6.1.5衰减;根据样品中被测组分含量调节衰减 4.2.6.2校准 4.2.6.2.1定量分析中的校准方法;外标法 4.2.6.2.2标准样品 使用次数 A 每次分析样品时用新标准使用液绘制标准曲线 标准样品的制备 标准储备溶液;将敌敌畏、甲拌磷、内吸磷(E059)、乐果、甲基对硫磷甲基E605)、马拉硫磷 4049)和对硫磷(E-605)标准用丙酮配制,其浓度;敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、E-059,乐果、 甲基E-605、4049,E-605均为1004g/mL 储存于冰箱中 标准使用溶液;临用前吸取一定量的标准储备溶液(4.2.6.2.2Ba)用二氯甲炕稀释为浓度均 为104g/mL的标准使用溶液 气相色谱法中使用标准样品的条件 标准样品进样体积与试样的进样体积相同 标准样品与试样尽可能同时分析 4.2.6.2.3标准曲线的绘制;取不同体积标准使用溶液(4.2.6.2.2Bb),用二氯甲婉稀释成有机磷混 合标准系列,各取1nL注人气相色谱仪 以测得的峰高为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线 4.2.6.3试验 4.2.6.3.1进样 进样方式;直接进样 A 进样量;1.0 操作,用洁净微量注射器(4.2.4.2)于待测样品中抽吸几次后,排出气泡,取所需体积迅速注射 至色谱仪中 4.2.6.3.2记录 以标样核对,记录色谱峰高的保留时间及对应的化合物 4.2.6.3.3色谱图考察 标准色谱图 A 见图4 青 菩兰 的 f 12 1314151617181920 10 时间/minm 图4有机磷农药标准色谱图 B 定性分析 各组分出峰顺序为DDV、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲排磷、乐果、E059、甲基E-605、4049和 E-605 保留时间,DDva1.748min),甲胶磷(2.298mim).乙酰甲胶磷(s.798mim),甲拌磷(4.298 min， E-059(4.798nmin),乐果(5.848nmin),甲基E605(6.898nmin),4049(7.548nmin),E6058.148nmin). 12
GB/T5750.9一2006 C 定量分析 色谱峰的测量:连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高极大值对峰底做垂线,此线即为峰高 计算;根据样品的峰高或峰面积从标准曲线上查出萃取液中有机磷的质量浓度 按式(4)计算 水样中有机磷的质量浓度 ×V O a(B)= 式中 (B -水样中有机磷的质量浓度,单位为毫克每升mg/L); -从标准曲线上蠢出有机确的质量浓度,单位为微克每毫升(/ml) V-浓缩后的体积,单位为毫升(ml); -水样体积,单位为毫升(mL) 4.2.7结果表示 4.2.7.1定性结果 根据标准色谱图组分保留时间确定被测水样中有机磷农药的种类 4.2.7.2定量结果 4.2.7.2.1含量的表示方法;按式(4)计算出水样巾各组分的质量浓度,以mg/儿表示 4.2.7.2.2精密度和准确度;4个实验室测定加标水样,有机磷各组分的加标回收的测定,分别加 0.05mg/L,0.25nmg/L,0.45mg/I三个浓度作回收试验,测定7次,测定结果为7次的平均值,结果见 表2 表2加标回收试验结果 加标0.05mg/儿 加标0.45mg/儿 加标0,25mg/L 组分名称 测定值/(mg/L 测定值/(mg/L 测定值/(mg/L) 敌敌畏 0.050 0.24 0.44 甲拌磷 0,04l1 0.20 0.40 内吸磷 0.042 0.20 0.38 乐果 0,045 0.21 0.41 甲基对硫磷 0.039 0.20 0.37 马拉硫磷 0.045 0.22 0.39 0.22 0.37 对硫磷 0.042 有机磷各组分的准确度及精密度,平均回收率分别为;敌敌畏98.3%;甲拌磷.83.5%;内吸磷 83.0%;乐果;89.1%;甲基对硫磷;80.7%;马拉硫磷;88.5%;对硫磷;84.8% 相对标准偏差分别为 敌敌畏;5.6%;甲拌磷;6.3%;内吸磷;6.3%;乐果;5,9%;甲基对硫磷;6.2%;马拉硫磷;6.0%;对硫 磷:6.0% 结果见表 3 表3有机磷各组分的准确度及精密度 加标量0.05mg/儿 加标量0.25mg/几1 加标量0.45mg/儿 组分名称 回收率 相对标准偏差， 回收率/" 相对标准偏差 回收率/ 相对标准偏差/ % % % % % % 5.8 5.0 6.1 敌敌畏 99.2 97.2 98.4 甲拌磷 82.8 6.3 79.2 5.8 88.4 6." 内吸磷 83.6 6.9 80.8 6.1 84.7 5.9 13
GB/T5750.g一2006 表3(续 加标量0.05mg/1 加标量0.25mg/ 加标量0.45mg/L 组分名称 回收率 相对标准偏差 回收率 相对标准偏差/ 回收率 相对标准偏差 % % % % % % 乐果 90.1 5.2 5.4 92.0 6.0 6.2 甲基对硫磷 78.4 82.0 6，4 81.6 6.0 6.3 马拉硫磷 90.0 88.4 6.3 87. 5.6 6.1 对硫磷 84.4 6. 88.0 5.5 82.0 6,4 4.2.8干扰试验 实验结果表明,在上述实验条件下,氧化乐果对内吸磷的测定有干扰,久效磷、甲基毒死蟀对乐果的 测定有干扰,毒死蟀对甲基对硫磷的测定有干扰 如果上述几种干扰存在时,可以用HP-130m× 5m)色谱柱进行确证(仪器条件-气化室温度270c;柱温，程序升温,初温140c,保持 0.53mm×2.65 min,以10C/min升至190C,保持4min.以5C/min升至220c,保持1min;检测器温度;270C;载 气流量氮气30mL/min;尾吹气流量15nmL/, min) 由于甲胶磷和乙酰甲胶磷在水中的溶解度大,直接用二氯甲烧提取时其回收率很低,故此方法不适 合于甲胺磷及乙酰甲胺磷的测定 甲基对硫磷 见第4章对硫磷 内吸磷 见第4章对硫磷 马拉硫磷 见第4章对硫磷 乐果 见第4章对硫磷 百菌清 9.1气相色谱法 9.1.1范围 本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的百菌清 本法适用于生活饮用水及其水源水中百菌清的测定 本法最低检测质量为0.02ng,若取500ml.水样经处理后测定,则最低检测质量浓度为0.44g/L 9.1.2原理 水中百菌清农药经有机溶剂萃取后,进人色谱柱进行分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性 外标法定量 9.1.3试剂和材料 9.1.3. 载气:高纯氮(99.999%) 9. 1.3.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂 14
GB/T5750.9一2006 g.1.3.2.1苯;用全玻璃蒸馏器重蒸僧,直至色谱图上不出现干扰峰 9. 1.3.2.2石油酥;沸程60C一90C,用全玻璃蒸僧器重蒸僧,直至色谱图上不出现干扰峰 1.3.2.3无水硫酸钠;经350C灼烧4h,储存于密闭容器中 9 9.1.3.2.4标准品;百菌清,[C,(CN).Cl]=98% 9. 1.3.3制备色谱柱使用的试剂和材料 9.1.3.3. 色谱柱和填充物见9.1.4.1.3有关内容 涂溃固定液所用的溶剂:三氯甲烧 仪器 9. 1.4 气相色谱仪 电子捕获检测器 9.1.4. 9.1.4.1.2记录仪或工作站 9.1.4.1.3色谱柱 色谱柱类型,硬质玻璃填充柱,长2m,内径3mm 填充物 B 载体;ChromosorbwAwDMCs60目80目 固定液及含量;2%OV-17 涂溃固定液及老化的方法;将载体(9.1.4.1.3Ba)过筛,称取10g(60目~80目)备用 准确 称取0.2goV-17固定液,溶于适量的三氧甲烧中(溶剂能刚淹没载体即可),待完全溶解后,将载体一 次加人,轻轻摇匀,放在通风橱中,待溶剂完全挥干后,采用普通装柱法装柱 把填充好的色谱柱接到色 谱仪上,出口与检测器断开,用20mL/min载气流量,于柱温250C老化24h以上 9.1.4.2进样器;微量注射器,10nL 分液漏斗,1000ml 样品 样品的稳定性;常温下对酸、碱稳定,不挥发 9 1.5.2水样的采集及保存方法;水样采集在磨口塞玻璃瓶中,尽快分析 水样的预处理;取500ml.水样于分液漏斗中,用20.0mL石油腿,分两次萃取,每次充分振 摇3min,静止分层弃去水相后,合并石油献萃取液用无水硫酸钠脱水,浓缩至10.0mL供测试用 分析步骤 仪器的调整 6. 气化室温度:300C 1.2柱温;200C 6. 6 1.3检测器温度:300C 1.6. 气体流量;载气60mL/min,氢气和空气根据所用仪器选择最佳流量 1.6.1.5衰减;根据样品被测组分含量调节记录器衰减 9.1.6.2校准 9.1.6.2. 定量分析中的校准方法:外标法 9.1.6.2.2标准样品 使用次数:每次分析样品时用新标准使用液绘制标准曲线或用响应因子计算 B 标准样品的制备 百菌清标准储备溶液[C,(CN).Cl]=lmg/ml;称取0.0510g百菌清,以少量苯溶解后,用 石油酥定容至50ml.摇匀 此液1.00mL含1.00mg百菌清,置冰箱中保存 b 百菌清标准中间液:吸取1.00mL百菌清标准储备溶液(9.1.6.2.2Ba)于50mL容量瓶中,用 石油酥(9.1.3.2.2)定容至刻度摇匀,此液[C.(CN).CI]=20g/mL 15
GB/T5750.g一2006 百菌清标准使用溶液:吸取百菌清标准中间溶液5.00ml 置50mL 容量瓶中,用石油腿 9.1.3.2.2)定容至刻度 此液[C,(CN).Cl]=2ug/ml 气相色谱法中使用标准品的条件 标准样品进样体积与试样进样体积相同,标准样品的响应值应接近试样的响应值 在工作范围内相对标准差小于10%即可认为仪器处于稳定状态 标准样品与试样尽可能同时进样分析 标准曲线的绘制,取7个10mL容量瓶,分别加人百菌清标准使用溶液(9.1.6.2.2Be)0. 25,0.50,2.5,5.0,7.5,10mL,加石油酰至刻度,使标准系列质量浓度分别为.0,0.050,0.10,0.50. 1.0.l.5,2.0g4g/" mL摇匀,准确吸取1.0AL注人色谱仪,按9.1.6.1的条件测定,以浓度为横坐标对应 的峰高或峰面积为纵坐标,绘制标准曲线 9.1.6.3试验 9.1.6.3.1进样 进样方式:直接进样 A 进样量;1.0 C 操作;用洁净注射器(9.1.4.2)于待测样品中抽吸几次,排出气泡,取所需体积迅速注人色谱仪 中,并立即拔出注射器 g.1.6.3.2记录 以标样核对,记录色谱峰的保留时间及对应的化合物 9.1.6.3.3色谱图的考察 A 标准色谱图 见图5 溶剂 -四氯对苯二晴; 百菌清 图5标准色谱图 B 定性分析 各组分出峰顺序:溶剂;四氧对苯二睛;百菌清 各组分保留时间:溶剂0.542min;四氯对苯二睛10.475min;百菌清11.508 min 16
GB/T5750.9一2006 C 定量分析 色谱峰的测量;连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高的最大值对基线作垂线与峰底相交,其交 点与峰顶点的距离即为峰高 计算;通过色谱峰高或峰面积,在标准曲线上查出百菌清的质量浓度,按式(5)计算 o [C.(CN).Cl]= 5 式中 Ac.(cN).c,]水样中的百菌请的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L) -相当于标准的百菌清的质量浓度,单位为微克每毫升(g/ml); P 萃取液总体积,单位为毫升(mL); V -水样体积,单位为毫升(ml) 9.1.7结果的表示 9.1.7.1定性结果 根据标准色谱图组分的保留时间确定被测水样中组分的数目和名称 9.1.7.2定量结果 9.1.7.2.1含量的表示方法;按式(5)计算出水样中各组分含量,以g/儿.表示 精密度和准确度;6个实验室测定人工合成水样,百菌清质量浓度为0.6g/l一2.0 g/I， 4g 其相对标准偏差为0.5%一8.7%16个实验室测定加标回收试验,百菌清质量浓度为0.5"g/几 20.0 wL.其回收率范围为s.0%一12%,平均回收率为97.2%. 从g 0甲禁威 10.1高压液相色谱法-紫外检测器 0.1.1范围 本标准规定了用高压液相色谱法渊定生活仗饮用水及其水鄙水中的甲紫威 本法适用于生活饮用水及其水源水中甲紫威的测定 本法的最检测质量为2ng 若取100ml.水样渊定,则最低检渊质量浓度为0.0lnmk儿. 10.1.2原理 水中甲慕威经有机溶剂苹取浓缩后,用高压液相色请柱分离.根据保留时间定性,外标法定量 10.1.3试剂和材料 10.1.3.1流动相 甲醇十水=3十2 0.1.3.2配制标准样品和试剂预处理时使用的试剂和材料 10.1.3.2. 甲醉(色谐纯),使用前经过滤脱气处理 10.1.3. 2. 无水乙醇;使用前用0.45Am滤膜过滤 10. 二氯甲婉:使用前用0.45Am滤膜过滤 去离子水 磷酸(p奶=1.69g/mL). 色谱标准物质:甲蔡威纯品(CHNO.). 1.3.3制备色谱柱时使用的试剂和材料 10.1.3.3. 色谱柱见10.1.4.1.3有关内容 0.1.4仪器 10.1.4.1高压液相色谱仪 10.1.4.1.1紫外检测器 n
GB/T5750.g一2006 0.1.4.1.2记录仪或工作站 10.1.4.1.3色谱柱 色谱柱的类型;不锈钢柱,长250mm,内径3.9mm A B 填充物:!-BondapakC 10.1.4.2微量注射器:10l 10.1.4.3分液漏斗;250ml 10.1.4.4浓缩瓶 10.1.4.5过滤脱气装置 0.1.5样品 0.1.5.1样品的稳定性 水样自然放置时甲莽威易分解 0.1.5.2水样的采集和储存方法 用玻璃磨口瓶采集样品,于样品中滴加磷酸调节pH为3,尽快分析 0.1.5.3水样预处理 10.1.5.3.1萃取;将水样经0.45Am滤膜过滤后,取100ml于分液漏斗(10.1.4.3)中,用15ml二 氯甲烧(10,1.3,2.3)分二次萃取,第一次10mL,第二次5ml,每次振摇约5nmin,静置分层将萃取液移 至浓缩瓶(10.1.4.4)中 浓缩，合并两次慕取液于45C一50C的水帘上挥干游剂 10.1.5.3.2 加人5.0ml无水乙醉 10.1.3.2.2)摇匀待测 0.1.5.3.3如水样中甲禁威浓度大于0.75mg/L时,可将水样过滤后直接进行测定 10.1.6分析步骤 10.1.6.1仪器的调整 10.1.6.1.1检测波长:280nm. 0.1.6.1.2流速;1.0mL/min 10.1.6.1.3温度;室温 0.1.6.1.4衰减;根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 10.1.6.2校准 10.1.6.2.1定量分析中的校准方法;外标法 10.1.6.2.2标准样品 使用次数 每次分析样品时用新标准使用液绘制标准曲线 标准样品的制备 B s/mL],称取0.0500g甲紫威(I0.1.3.2.6)用无水 甲紫威标准储备溶液[(CHHNO.)=1mg 乙醉(10.1.3.2.2)溶解,于50m容量瓶稀释至刻度 置于冰箱中保存 甲綦威标准使用溶液:吸取2.50nmL甲綦威标准储备溶液(10.1.6.2.1Ba),用无水乙醇 10.1.3.2.2)定容至50mL,此溶液p(CHNO)=504g/ml 液相色谱法中使用标准样品的条件 标准样品进样体积与试样进样体积相同 标准样品与试样尽可能同时进样分析 10.1.6.2.3标准曲线绘制.吸取甲荞威标准使用溶液(10.1.6.2.2Bb)以无水乙醇(10.1.3.2.2)稀 释,配成浓度为0,0.20,0.50,1.0,2.0,5.0,10,154g/mL的甲禁威标准系列,各取10注人高压液相 18
GB/T5750.9一2006 色谱仪分析 以峰高或峰面积为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线 10.1.6.3试验 10.1.6.3.1进样 进样方式;直接进样 A B 进样量:10L C 操作用洁净注射器(10.1.4.2)于待测样品中抽吸几次后,排出气泡,取l0AL注人高压液相 色谱仪中 10.1.6.3.2记录 以标样核对,记录色谱峰的保留时间及对应的化合物 10.1.6.3.3色谱图的考察 标准色谱图 A 见图6 -溶剂 -甲茶威 图6标准色谱图 B 定性分析 组分出峰顺序溶剂、甲綦威 保留时间甲綦威9min4s 定量分析 C 色谱峰的测量:连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高极大值对峰底做垂线,此线即为峰高 计算;根据样品的峰高或峰面积从标准曲线上查出甲綦威的质量浓度,按式(6)进行计算 (CaHNO.)=" 式中 (CHNO. -水样中甲綦威的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); -从标准曲线上查出甲慕威的质量浓度,单位为微克每坐升(4/ml) p 草取液旅缩后体积,单位为笔开(md) -水样体积,单位为毫升(mL. 19
GB/T5750.g一2006 10.1.7结果的表示 10.1.7.1定性结果 根据标准色谱图组分的保留时间,确定被测组分的名称 10.1.7.2定量结果 10.1.7.2.1含量的表示方法;以毫克每升mg/L)表示 10.1.7.2.2精密度和准确度:5个实验室进行加标测定,加标量为5.04g~10.04g时,相对标准偏差 范固为2.0%一5.9%,平均回收率范固为8.0%一98.0%;加标量为20g一0g时,相对标谁偏差 范围为2.3%~5.2%,平均回收率范围为95.0%98.0% 10.2分光光度法 10.2.1范围 本标准规定了用分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的甲莽威 本法适用于生活饮用水及其水源水中甲紫威的测定 本法最低检测质量为2.0, mL水样,朋最低检测量质量浓度为0.gme儿. ,若取100 g 水中存在1-禁酚及着色成分时对测定有干扰,可通过碱性水解的测定值减去弱酸稀释的测定值加 余氧对测定有明显干扰可加人抗坏血酸消除,乐果、马拉硫磷等对测定有一定的负干扰 以扣除 0.2.2原理 水样中甲綦威先在碱性条件下水解成1-慕酚,然后在酸性的条件下,1-紫酚与对硝基氟碉化重氮盐 进行偶合反应,生成橙色化合物,用分光光度法测定 0.2.3试剂 10.2.3.1乙酸纳 二氯甲婉 10.2.3.2 10.2.3.3丙雨 氢氧化纳溶液(80g/L)称取8g氢氧化钠溶液溶于100ml纯水中 10.2.3.4 0.2.3.5乙酸钠-乙酸缓冲溶液;取5.0mL乙酸钠溶液[c(CH,coONa)=2mol/几]与50mL的乙酸 溶液[c(CH,coOH)=2mol/1],混匀 10.2.3.6甲綦威标准储备溶液[a(CHNO.)=100 g/mL]称取0.0250《甲紫威纯品,用丙酬 10.2.3.3)溶解并定容至250mL 保存于4C冰箱内 0.2.3.7甲禁威标准使用溶液;临用时取1.00mL 储备液(10.2.3.6),用纯水定容至100ml,此溶 液(C,HNo.)=14g/mL 室温下可使用一天 0.2.3.8冰乙酸(p0=1.06g/mL)十乙醇[e(C,H.,OH)=95%]溶液(1十4) 0.2.3.9对硝基氟碉化重氮盐显色溶液:称取0.025巨对硝基氟碉化重氮盐,溶于25mL冰乙酸-乙 醇溶液(10.2.3.8)中,静置片刻,取上清溶液使用(因重氮盐易分解,必须临用前配制 0.2.3.10磷酸十冰乙酸溶液(1十499)吸取1mL磷酸(p0=1.69g/mL),用冰乙酸(pn=1.06段/mlL) 稀释至500mL 0.2.4仪器 0.2.4.1比色管:25mL 10.2.4.2分液漏斗;250mL 0.2.4.3分光光度计 10.2.4.4秒表 10.2.5分析步骤 10.2.5.1水样的预处理 若水样中甲禁威含量低于0.1mg/L,需先行萃取浓缩 0.2.5.1.1萃取取100mL水样置于250m分液漏斗中,加人5g乙酸钠(10.2.3.1),振摇溶解， 20
GB/T5750.g一2006 加人5.00ml二氯甲炕(10.2.3.2)振摇30s,静置分层后,将二氯甲炕放人25ml 比色管中,然后用 ..00ml二氧甲炕(10.2.3.2)再萃取一次.合并两次萃取液 10.2.5.1.2浓缩;将萃取液置于50C60C水浴中,将二氧甲婉蒸干,取出烧杯,放冷,沿四壁加人 lnmL丙酮(10.2.3.3),再用少量水洗涤烧杯,洗涤剂合并于25mL比色管中,用纯水稀释至10mL(供 测定用. 10.2.5.2碱性水解 吸取10.0ml.水样于25mL比色管中,然后加人1.0ml氢氧化钠(10.2.3.4),放置2min后加人 2.0mL 磷酸十冰乙酸溶液(10.2.3.10)混匀 10.2.5.3弱酸性稀释 另取10.0ml.水样于25ml比色管中,加人3.0ml乙酸钠-乙酸缓冲溶液(10.2.3.5),混匀 10.2.5.4标准曲线的制备 吸取0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0mL甲帮威标准使用溶液(10.2.3.7)于25ml.比色管中,加人纯水 至10mL,然后加人1.0m氢氧化钠溶液(10.2.3.4)混匀 0.2.5.5标准曲线的绘制 分别向上述比色管中(10.2.5.2,10.2.5.3和10.2.5.4)加人10mL对硝基氟棚化重氮盐显色溶 液(10.2.3.9),混匀,于10min内在475nm处比色测定,以吸光度为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准 曲线,从标准曲线上查出样品中甲禁威的含量 10.2.6计算 水样中甲綦威的质量浓度按式(7)计算 mn 2" a(CHNO 式中 -水样中甲綦威的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); o(CHNO 一通过碱性水解测出的甲恭威的质量,单位为微克(4e) m -通过弱酸性稀释渊出的甲慕威的质量,单位为微克心 12 从g); 水样体积,单位为毫升(mL 10.2.7精密度和准确度 G个实验室测定0.10.0.50,l.0mg/1甲禁威,相对标准偏差范围分别为0.40%一4.2%、l.1%~ .2%及氏.5%一9.2% 6个实验室加标0.10mg儿时,平均回收率为t.0%一8.6%,加标 0.40 ne/儿~l.00mg/儿时,平均回收率为5.1%~l02%,加标4.0mg/儿一8.0mg/儿时,平均回收中 为98.0% 10.3高压液相色谱法-荧光检测器 见15.1 11澳氮菊酯 11.1气相色谱法 11.1.1范围 本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中的澳氮菊醋、甲氮菊醋、功夫菊酯、二氯 苯髅菊酯、氯氮菊酯和氮戊菊酯 本法适用于生活饮用水及其水源水中溴氮菊醋、甲氢菊醋、功夫菊醋、二氯苯酥菊醋、氧氮菊醋和氛 戊菊酯的测定 本法的最低检测质量分别为,甲饥狗丽,0.02ng功夫菊嘴,0.08ng二氧架陡菊丽0.128g;级 饥菊瘤.0.028ne;氛皮菊前,0.052g;澳银菊酯,0.040nk 若取200ml水样测定,则最低检测质量 21
GB/T5750.g一2006 浓度分别为:甲氢菊酯,0.104g/L;功夫菊酯.0.044g/L;二氯苯鲑菊酯,0.64g/L;氯氢菊酯 0.144g/L;氮戊菊酯,0.26g/L;澳氰菊酯,0.20ug/I 在选定的本分析条件下六六六,DDT,DDVP,敌百虫、乐果等农药皆不干扰测定,但所用试剂和玻 璃器皿不洁时将干扰测定 11.1.2原理 本法用石油酥萃取水中澳氮菊酯及五种拟除虫菊酯,浓缩后用带有电子捕获检测器的气相色谱仪 分离和测定 11.1.3试剂和材料 11.1.3.1载气和辅助气体 1.3.1.1载气;高纯氮(99.999%. 燃气;纯氢(>99.6%) 1.3.1.3助燃气:压缩空气,经净化管净化. 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂 石油鲑;沸程60C90C,用全玻璃蒸器重蒸,直至测定时不出现干扰峰 丙酮:净化方法同11.1.3.2.1 .3.2.3氯化钠;经500C烘烤4h后置干燥器内备用 1 无水硫酸钠;处理方法同11.1.3.2.3 1.3.2.4 色谱标准物:标准物纯度分别如下:a(澳氢菊酯)=97.5%;a(甲氮菊酯)=92.3%; (功夫菊酯)=92.2%3o(二氯苯酥菊醋)=97%3(氧航菊酯)=95%;w(氧戊菊酯)=94.3% 1.3.3制备色谱柱时使用的试剂和材料 色谱柱和填充物见11.1.生.1.3有关内容 涂溃固定液所用的溶剂:二氯甲烧(CH,Cl). 仪器 气相色谱仪 电子捕获检测器 11，1，4 1 2 记录仪或工作站 11.1.4.1.3色谱柱 色谱柱类型,硬质玻璃填充柱,长度2m,内径2mm B 填充物: 载体:ChromosorbwAwDMCS80目100目,经筛分干燥后备用 固定液及含量:3%OV-101(甲基硅油OV-101). 涂遗固定液及老化的方法;根据载体的质量称取一定量的固定液,溶于二氯甲烧(11.1.3.3.2) 溶剂中,待完全溶解后加人载体摇匀,置于通风柜内于室温下自然挥干 采用普通装柱法装柱 将色谱柱与检测器断开,然后将填充好的色谱柱装机通氮气 以100C为起点,每2h上升50c 到260C后继续老化至30h 1.1.4.2微量注射器;10L 11.1.4.3振荡器 11.1.4.4高温炉;自控调温 11.1.4.5KD浓缩器 11.1.4.6磨口玻璃瓶:1000mL 11.1.4.7分液漏斗;250 ml 22
GB/T5750.9一2006 11.1.4.8锥形瓶:150ml 11.1.5样品 11.1.5.1样品的稳定性 溴氮菊酯及五种拟除虫菊醋类农药在水中不稳定,易分解 11.1.5.2水样的采集及储存方法 用磨口玻璃瓶(l1.1.4.6)采集样品,所采集的样品于4C冰箱内保存,尽快在24h内萃取 11.1.5.3水样的预处理 水样的苹取,取200mL均匀水样置于250mL分液谢斗中(l.1.4.7),加人5.0只叙化 11.1.5.3.1 钠11.1.3.2.3),摇匀 用20ml.石油酥(11.1.3.2.1)分两次萃取,每次10ml,于振荡器(11.1.4.3)上 nmin 静置分层后弃去水层,石油哒萃取液并人同一锥形瓶(1.1 4.8)内,加无水硫酸钠 振摇5 1.3.2.4)脱水干燥 样品浓缩;将萃取液移人KD浓缩器中,用少量石油醒(l.1.3.2.1)洗涤锥形瓶和无水碱 酸钠层,洗涤液转人KD浓缩器内 于50C一70C水浴中浓缩至1.0m 分析步骤 仪器的调整 气化室温度;260c 1.6. 柱温:240C 检测器温度;270c 6. 载气流量;50mL/min 6. 校准 定量分析中的校准方法;外标法 标准样品 使用次数;每次分析样品时,用新标准使用液绘制标准曲线或用其响应因子进行计算 标准样品的制备 B 标准储备溶液.分别称取0.1000g的甲氮菊酣、功夫菊酯、二氧苯酥菊醒,氧氰菊酯、氛戊菊 酯,澳氮菊酣,分别用石油哒(1.1.3.2.1)溶解并定容至100ml 六种储备溶液的浓度分别为p(甲饭 菊酯,功夫菊酯,二飘苯哒菊酯、氯氮菊酯、氧戊菊酯,溴饥菊酯)=1mg/mL 标准中间溶液;分别吸取1.0ml.澳汛菊酯及五种拟除虫菊酯的标准储备溶液(11.1.6.2.2Ba)置 于6个100m容量瓶中,用石油(11.1.3.2.1)定容至刻度 6种标准" 中同液的浓度均为10,/'nmd 混合标准使用溶液;吸取标准中间溶液(11.1.6.2.2Bb)中甲氮菊酯2.50ml、功夫菊酯 1.00mL、二氯苯菊酯 00ml、氯氢菊酯3.50mL、氢戊菊酯6.50mL、澳氮菊酯5.00mL于 50ml容量瓶中,用石油髅(11.1.3.2.1)定容至刻度 此混合标准使用溶液中各种物质的质量浓度分 别为;甲氮菊酯 504g/m、功夫菊酯0.204g/ml、二氯苯酰菊酯3.204g/mL、氯氮菊酯 0.70ug/ml、氮戊菊酯1.30ug/ml,溴氮菊酯1ug/ml 气相色谱法中使用标准样品的条件 标准样品进样体积与试样进样体积相同,标准样品的响应值接近试样的响应值 在工作范围内相对标准偏差小于10%即可认为仪器处于稳定状态 标准样品与试样尽可能同时进样分析 11.1.6.2.3标准曲线的绘制;用6个 10mL容量瓶,依次加人0,0.40,l.00,1.50,2.00,2.50mL混 合标准使用溶液(11.1.6.2.2Be),用石油鲑(11.1.3.2.1)稀释至刻度,摇匀 配制成甲菊酯浓度为 020,0.030,0.040. 0.0.020,0.050,0.075,0.100,0.1254g/mL;功夫菊酯浓度为0,0.008,0. 0.0504g/mL;二氯苯酵菊酯浓度为0,0.128,0.320,0.480,0.640,0.800g/mL;氯氮菊酯浓度为0 0.028， 070， 105， 052，0.130， 195，0.260. 0. g/mL;氰戊菊酯浓度为0. 140,0.175 0. ,0. ，0. 0 23
GB/T5750.g一2006 0.3254g/ml;溴氢菊酯浓度为0,0.04,0.10,0.15,0.20,0.25g/mL的标准系列 各取1.0L注人 色谱仪 以峰高或峰面积为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线 11.1.6.3试验 11.1.6.3.1进样 进样方式:直接进样 B 进样量:1AL C 操作;用洁净注射器(11.1.4.2)于待测样品中抽吸几次后,排出气泡,取所需体积迅速注射至 色谱仪中,并立即拔出注射器 11.1.6.3.2记录 以标样核对,记录色谐峰的保留时间及对应有化合物 11.1.6.3.3色谱图的考察 标准色谱图 见图7 图7标准色谱图 定性分析 B 各组分的出峰次序甲氮菊酯,功夫菊酯、二氯苯酥菊酯、氯氮菊酯、氛戊菊酯、,潦氮菊酯 保留时间:甲氢菊酯1.39min;功夫菊酯1.78min;二氧苯酵菊酯2.28min;氧氢菊酯 3.19nmin;氮戊菊酯4.10,4.20nmin;澳氮菊酯5.05min 其中氮戊菊酯有两种异构体,则出现两个小 峰,本法测定其总量 定量分析 色谱峰的测量;连接峰的起点和终点作为峰底,从峰高极大值对峰底做垂线,此线即为峰高 计算:水样中拟除虫菊酯的质量浓度按式(8)计算 ×V1×1000 8 p(B) 式中 a(B -水样中拟除虫菊酯的质量浓度,单位为微克每升(4g/L); 24