国家标准 GB/T40323一2021 纺织染整助剂产品中八甲基环四硅氧院(4)、十甲基环五硅氧浣(D5 和十二甲基环六硅氧炕D6)的测定 Determinationofoctamethyleyelotetrasiloxane(D4) decamethyleyclopentasiloxane(D5anddodecaethyleyclohexasilo%ane(D6 iintextiledyeingandfinishingauxiiaries 2021-08-20发布 2022-03-01实施国家市场监督管理总局发布国家标涯花管理委员会国家标准
GB/T40323一2021 纺织染整助剂产品中八甲基环四硅氧院(D4、十甲基环五硅氧棕(D5 和十二甲基环六硅氧炕(D6)的测定警示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验本文件并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件范围本文件规定了纺织染整助剂产品中八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧炕、十二甲基环六硅氧烧的测定方法本文件适用于纺织染整助剂产品中八甲基环四硅氧婉、十甲基环五硅氧炕、十二甲基环六硅氧婉的测定规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有修改单)适用于本文件 GB/T81702008数值修约规则与极限数值的表示和判定术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义方法一:气相色谱(GC)法 4.1原理以正己婉与异丙醇的混合溶剂溶解样品,加酸抑制八甲基环四硅氧婉、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧婉的分解,采用配有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱测定,外标法定量 4.2试剂或材料除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂 4.2.1八甲基环四硅氧炕、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧烧标准品;纯度>96.0%质量分数) 参见附录A 4.2.2正己炕 4.2.3异丙醇 4.2.4乙酸:>99.5%质量分数) 4.2.5混合溶剂正已炕与异丙醇体积比为1:1 4.2.6乙酸异丙醉溶液;乙酸与异丙醇体积比为1;9.
GB/T40323一202 4.2.7高浓度标准储备溶液;准确称取八甲基环四硅氧炕、十甲基环五硅氧炕、十二甲基环六硅氧炕标准品各0.1g准确至0.0001g)置于100ml容量瓶中,用混合溶剂稀释、定容至刻度,得到1000mg/L的高浓度标准储备溶液注:高浓度标准储备溶液置于0C4下贮存,有效期为6个月 4.2.8低浓度标准储备溶液;准确移取高浓度标准储备液5ml于100ml容量瓶中,用混合溶剂稀释、定容至刻度,得到50mg/L的低浓度标准储备溶液注:低浓度标准储备溶液置于0 4下贮存,有效期为6个月 4.2.9高浓度标准工作溶液;准确移取高浓度标准储备溶液0.50mL、1.00ml、,2.00nml、4.00mL、 6.00mL,8.00ml至10ml容量瓶中,加人1.0ml乙酸异丙醉溶液,用混合试剂稀释、定容至刻度配制成系列高浓度标准工作溶液注高浓度标准工作溶液置于0C一4笔下贮存,有效期为1个月 4.2.10低浓度标准工作溶液;准确移取低浓度标准储备溶液0.50ml、1.00ml,2.00ml、4.00ml 6.001 nml8.00mL至10mL容量瓶中,加人1.0mL乙酸异丙醇溶液,用混合试剂稀释、定容至刻度配制成系列低浓度标准工作溶液注，低浓度标准工作溶液置于0C一4C下贮存,有效期为1个月 4.3仪器设备 4.3.1气相色谱仪,配有氢火焰离子化检测器分析天平-感量为0.0o01s 4.3.2 4.3.3超声波清洗器;工作频率40kHHz 4.3.4移液管;0.10ml1.00mL和0.500ml10.00 ml 4.3.5容量瓶;l0ml、,100mL 43.6有机相针式过滤头;0.454m. 4.4试验准备及条件 4.4.1试样的制备准确称取样品0.20g(精确至0.0001g)至10mL的容量瓶中,加人5mL混合溶剂(4.2.5)和l.0ml 乙酸异丙醇溶液(4.2.6),具塞超声10min至样品完全溶解待容量瓶温度降至25C时用混合溶剂稀释、定容至刻度取上层清液用有机相针式过滤头过滤后,待测 4.4.2气相色谱分析条件可根据仪器设备不同,选择最佳分析条件气相色谱分析参考条件如下: 色谱柱:HP5.30m×320m×0.254m,或相当者; a 10/min 色谱柱温度;50C(3nmin) -250C(8min); b 进样口温度;250 d 检测器温度:300C; 载气;氮气,纯度>99.999%体积分数),流速1mL/min; 燃烧气:氢气，纯度>99.999%(体积分数),流速30mL/min 助燃气;空气; g h 进样量:l!L; 进样方式:不分流进样
GB/40323一2021 方法二;静态顶空-气相色谱(IHS-GC)法 5.1原理以正己婉与异丙醉的混合溶剂溶解样品,加酸抑制八甲基环四硅氧婉、十甲基环五硅氧婉、十二甲基环六硅氧烧的分解,通过顶空使试样中的八甲基环四硅氧炕、十甲基环五硅氧炕、十二甲基环六硅氧烧达到气液平衡,采用配有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱测定,外标法定量 5.2试剂或材料除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂 5.2.1八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧婉、十二甲基环六硅氧婉标准品;纯度>96.0%(质量分数). 参见附录A 同4.2.1 5.2.2正己炕同4.2.2 5.2.3异丙醇同4.2.3 5.2.4乙酸:>99.5%质量分数) 同4.2.4 5.2.5混合溶剂:正己炕与异丙醇体积比为1:1 同4.2.5 5.2.6乙酸异丙醇溶液:乙酸与异丙醉体积比为1:9 同4.2.6 5.2.7高浓度标准储备溶液:准确称取八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧烧标准品各1.0g(准确至0.000lg)置于100ml容量瓶中,用混合溶剂稀释、,定容至刻度,得到10000mg/L的高浓度标准储备溶液注，高浓度标准储备溶液置于0C4C下贮存,有效期为6个月 5.2.8低浓度标准储备溶液:准确移取高浓度标准储备液10mlL于100ml容量瓶中,用混合溶剂稀释、定容至刻度,得到1000 ;/1的低浓度标准储备溶液 mg 注，低浓度标准储备溶液置于0" C下贮存,有效期为6个月 5.2.9高浓度标准工作溶液;准确移取高浓度标准储备溶液0.10ml,0.20ml,0.40mL,0.60ml 0.80ml、l.00ml至10ml容量瓶中,加人1.0ml乙酸异丙醇溶液,用混合试剂稀释、定容至刻度配制成系列高浓度标准工作溶液注高浓度标准工作溶液置于0C一4C下贮存,有效期为1个月 5.2.10低浓度标准工作溶液:准确移取低浓度标准储备溶液0.10ml,0.20mL,0.40ml,0.60mL、 0.80ml、l.00ml至10ml容量瓶中,加人1.0ml乙酸异丙醇溶液,用混合试剂稀释、定容至刻度配制成系列低浓度标准工作溶液注低浓度标准工作溶液置于0笔一4C下贮存,有效期为1个月 5.3仪器设备 5.3.1气相色谱仪,配有氢火焰离子化检测器,带顶空进样装置. 5.3.2分析天平;感量为0.0001g 5.3.3移液管;0.100ml1.000ml和0.500ml一5,.00ml 5.3.4容量瓶10mL、100mL 5.3.5进样针:10AL 5.4试验准备及条件 5.4.1试样的制备准确称取样品0.20g(精确至0.0001g)至10mL的容量瓶中,加人5ml混合溶剂(5.2.5)溶解后，
GB/T40323一202 再加人1.0mL.乙酸异丙醉溶液(5.2.6),并用混合溶剂(5.2.5)稀释,定容至刻度用进样针吸取10ML 至20mL顶空瓶中,加盖密封,待测 5.4.2静态顶空-气相色谱分析条件 5.4.2.1顶空条件可根据仪器设备不同,选择最佳分析条件顶空参考条件如下 aa 加热管温度:l80; 定量环温度:195C; b) 传输线温度;205C; c d 平衡时间:301 min 气相色谱条件 5.4.2.2 可根据仪器设备不同,选择最佳分析条件气相色谱分析参考条件如下色谱柱:HP5,30m×320m×0.25Mm,或相当者; a 10/nmin b -250C8min); 色谱柱温度;50(3min) 进样口温度:250C; c 检测器温度;300C; d 载气;氮气,纯度>99.999%(体积分数),流速1.5mL/" /min; 燃烧气:氢气,纯度>99.999%(体积分数) 助燃气:空气; g h 进样量:lML 进样方式;分流进样 6 定性分析在4.4.2或5.4.2分析条件下,如果试样溶液中八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧婉、十二甲基环六硅氧烧的保留时间与标准工作液的保留时间偏差小于士2.5%,则可判定样品中存在对应的待测物标准色谱图参见附录B中图B.1一图B.2 注若对色谐定性结果存疑,可用气相色谱-质谱法进行判定,参见附录c 定量分析根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析以目标化合物的峰面积为纵坐标,以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线,外标法定量试样溶液中待测物的响应值均应在仪器线性范围内,如果含量超过标准曲线的线性范围,调整称样量或用混合溶剂稀释到适当浓度后进行分析 8 空白试验除不加样品外,按4.4或5.4步骤进行
GB/40323一2021 试验数据处理 g.1结果计算测定结果以八甲基环四硅氧婉、十甲基环五硅氧炕、十二甲基环六硅氧烧的检测结果分别表示样品中八甲基环四硅氧炕、十甲基环五硅氧炕、十二甲基环六硅氧烧的含量以X，计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)计算 V×(c一c X 式中: -试样稀释体积的数值,单位为升(ml) 试样溶液中八甲基环四硅氧炕或十甲基环五硅氧烧或十二甲基环六硅氧烧质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); 空白试样溶液中八甲基环四硅氧烧或十甲基环五硅氧烧或十二甲基环六硅氧烧质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L) -样品质量的数值,单位为克(g). n g.2结果表示计算结果以两次平行测定结果值的算术平均值表示,按GB/T81702008中的4.3.3修约值比较法进行修约,表示到小数点后一位低于10.1规定的测定低限时,试验结果为“未检出” 10 测定低限,回收率、精密度 0.1测定低限本文件对八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧烧十二甲基环六硅氧烧的测定低限均为50mg/kg 0.2回收率本文件气相色谱法对八甲基环四硅氧婉、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧烧的回收率为 92.5%~101.1% 本文件静态顶空-气相色谐法方法对八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧炕的回收率为90.0%~101.1% 10.3精密度在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20% 以大于这两个测定值的算术平均值的20%的情况不超过5%为前提 11 试验报告试验报告至少应给出以下内容: a 样品来源及描述; b 本文件的编号;
GB/T40323一202 使用的方法; c d 与本文件的差异; 试验中出现的异常情况; e fD 试验结果; 试验日期 8
GB/40323一2021 附录 A 资料性标准物质信息表A.1给出了标准物质信息表表A.1标准物质信息表化合物名称缩略名 CAS编号分子式相对分子质量八甲基环四硅氧烧 556-67-2 D4 CHOSi 296.62 十甲基环五硅氧烧 D5 54l-02-6 CHOSi 370.77 十二甲基环六硅氧熔 D6 540-97-6 C2HO,Si 444.92
GB/T40323一2021 附录 B 资料性) 标准气相色谱图图B.1给出了气相色谱法色谱图图B.2给出了静态顶空气-气相色谱法色谐图电流值/pA 800 600 40o 200 13 14/min 图B.1气相色谱法标准色谱图电流值/pM 140 120 100 80 60- 40 20 10 151/min 图B.2静态顶空-气相色谱法标准色谱图
GB/40323一2021 录附 C 资料性气象色谱-质谱仪分析条件及分析方法 c.1气相色谱-质谱仪分析条件可根据仪器设备不同,选择最佳分析条件气相色谐-质谱仪分析参考条件如下色谱柱;RESTEKRXI-5SIL,30.0m×250Am×0.25m,或相当者; a 进样口温度;250C; b 进样方式;不分流进样; c 进样量;1AL; 载气:氨气,流速为1.2mL/min: 10/min 色谱柱温度;50(3min) -250C(2min):; 溶剂延迟;3min; g MSD传输线温度:280C h 离子源温度;230C; 四级杆温度:140C; j 电离方式;EI; k D 电离能量:70Ev; 质量数扫描范围:28u650 m u C.2分析方法分别取试样溶液和标准工作溶液进行气相色谱-质谱仪分析通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间以及质谱中特征离子的相对丰度进行定性分析定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致,相对丰度允许偏差不超过表C.1规定的范围,则可判断样品中存在相应的被测物注:八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧熔、十二甲基环六硅氧烧总离子流图,见附录D中图D.l 八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧烧标准质谐图,见附录D中图D,2图D.4 表C.1定性确证时相对离子丰度最大允许偏差 >2050 >1020 相对离子丰度/% 50 10 允许的相对偏差/% 士10 士15 士20 士50
GB/T40323一2021 附录 D 资料性) 标准质谱图图D1给出了八甲基环四硅氧院、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅银烧总高离子流图图D.2图D.4给出了八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧烧标准质谱图离子强度 8e+07 7.5e+07 7e+07 6.+07 ie+07 5,5e+07 5be+07 4.5+07 e+07 3.55e+07 3e+07 2.5e+07 2e+07 1.5e+07 le+07 5000000 5.00 6.0o 7.00 8.00 9.oo 10.oo 1.00 4.00 /min 图D.1八甲基环四硅氧烧、十甲基环五硅氧烧、十二甲基环六硅氧烧总离子流图离子强度 281.0 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 133.0 249.0 73.0 193.0 000 45.0 L3.O - 20 80100120140160180200220 60 260280300320m/E 图D.2八甲基环四硅氧炕标准质谱图离子强度 355.0 9000 8000 73.0 7 000 267.0 6 000 5000 4000l 3000 2000 000 323.0 ！I性0,！坐5 29.0 50 100 150 200 250 300 350 400 m/5 图D.3十甲基环五硅氧院标准质谱图 10
GB/T40323一2021 离子强度 73.0 9000 341.0 8000 7000 6000 429.0 500o 4000 3000 147.0 2000 000 207.0 267.0 300 350 400 450 10o 150 20o 250 C 图D.4十二甲基环六硅氧烧标准质谱图

纺织染整助剂中D4/D5/D6的测定

纺织染整助剂是一种可溶于水、油和有机溶剂的化学物质，用于改善和调节纤维或织物的物理和化学性质，以达到预期的染色效果。其中，D4、D5和D6这三种甲基硅氧烷被广泛应用于纺织染整助剂中，因为它们具有优异的润滑、抗静电和柔软等特性。

根据GB/T40323-2021标准，D4、D5和D6的测定方法如下：

D4的测定方法

首先，用氯仿提取样品中的D4，并通过旋转蒸发仪除去氯仿。然后，将样品用甲苯稀释至适当浓度，并通过气相色谱-质谱联用仪进行测定。

D5的测定方法

将样品用丙酮提取，并通过旋转蒸发仪除去丙酮。然后，将样品用乙腈稀释至适当浓度，并通过气相色谱-质谱联用仪进行测定。

D6的测定方法

首先，将样品用乙酸乙酯提取，并通过旋转蒸发仪除去乙酸乙酯。然后，将样品用正己烷稀释至适当浓度，并通过气相色谱-质谱联用仪进行测定。

以上是D4、D5和D6的测定方法，这些方法可以准确地检测纺织染整助剂中的这三种成分，有助于保证产品的质量和安全性。