GB/T33386-2016
工业用2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)
2,3,3,3-Tetrafluoropropene(HFO-1234yf)forindustrialuse
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- 中国标准分类号(CCS)G17
- 国际标准分类号(ICS)71.080.20
- 实施日期2017-07-01
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工业用2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)
国家标准 GB/T33386一2016 工业用2,3,3,3-四氟丙烯(HO-1234yf 2,3,3,3-Tetrafuoropropene(HHFO-1234yf)forindustrialuse 2016-12-30发布 2017-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T33386一2016 工业用2,3,3,3-四氟丙烯(IHFO-1234yf) 范围 本标准规定了工业用2,3,3,3-四氧丙烯(HFO-1234yf,亦可简称为;R1234yf)的要求,试验方法、 检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全 本标准适用于以四氯丙烯、五氟丙婉等为原料,用气相法或液相法,在催化剂作用下和无水氟化氢 反应,精制而得2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf),主要以单工质或混合工质用来替代四氟乙婉(HFc 134a)
分子式:CF.CF一CH 相对分子质量:ll4.05(按2013年国际相对原子质量. 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
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包装储运图示标志 GB/T191 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T603 GB/T6681一2003气体化工产品采样通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7376一2008工业用氟代熔姬中微量水分的测定 GB/T7778制冷剂编号方法和安全性分类 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722化学试剂气相色谱法通则 化学品分类和危险公示 GB13690 通则 GB14193液化气体气瓶充装规定 制冷剂用氧代烯经不凝性气体(NcG)测定通用方达 GB/T33063 GB/T33064 制冷剂用氟代烯胫氧化物(CI)测定通用方法 制冷剂用氟代烯酸度的测定通用方法 GB/T33065 GB/T33066制冷剂用氟代烯姬蒸发残留物的测定通用方法 要求 3.1外观;无色透明液体,无可见固体颗粒
3.2工业用2,3,3,3-四氟丙烯应符合表1的规定
GB/T33386一2016 表1技术指标 指 标 项 目 优等品 合格品 2,3,3,3-四氧丙烯,w/% 99,8 99.5 /% 0.001 0.001 水分,w/ 酸度(以Hcl计),w/% 0.0001 s 0.000 燕发残留物,w/% 0.005 0.01 气相中不凝性气体(25C)./% 1.5 1.5 氯化物(CI)试验 通过 通过 试验方法 警示- -本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况,使用者应采取适当的安全和健康防护 措施
试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三 级水
试验方法所用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601.GB/T603的规定 制备
4.1外观 放置液相试样于50mL干燥比色管内,至试样液相体积约10mL时,用干燥的布擦干比色管外壁 附着的霜或湿气,横向透视观察试样颜色、有无混浊,有无固体颗粒
4.22,3,3,3-四氟丙烯含量的测定 4.2.1方法提要 用气相色谱法,在选定的色谱条件下,试样经气化通过色谱柱,使其中的各组分分离,用氢火焰离子 化检测器(FID)检测,用校正面积归一化法计算2,3,3,3-四氟丙烯的含量
4.2.2试剂 4.2.2.1氮气:体积分数大于99.995%
4.2.2.2氢气;体积分数大于99.995%
4.2.2.3氮气:体积分数大于99.995% 4.2.2.4空气;经硅胶或分子筛干燥,净化
4.2.3仪器 4.2.3.1气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器(FID)
以苯为试样,整机灵敏度要求检出限 D<1X10'g/s,稳定性应符合GBy/T9722的规定,线性范围满足分析要求
记录仪;色谱工作站或色谱数据处理机
4.2.3.2 4.2.3.3采样钢瓶:双阀型小钢瓶,容积不小于150mL,工作压力应大于同等产品的压力
GB/T33386一2016 4.2.3.4进样器:l.0mL气密型注射器或自动进样阀、微量液体进样阀
4.2.3.5配气瓶:1000mL或合适体积的经真空处理的干燥气瓶
4.2.4色谱分析条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2,含量典型色谱图和相对保留值见附录A,其他能达到同等分 离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用
表2推荐的色谱柱和色谱操作条件 目 数 项 50nm×0.32mm nm(柱长×柱内径×液厚度 毛细管色谱柱 X8m 固定相 PL(OT-Al,O.(S) 柱管材质 熔融石英 汽化室温度/ 180 检测器温度/ 200 柱温 15C/nmin升温到180C保持10minm 初始温度10笔保持15nmm,以 进样量/ml 0.2 43起始 载气(N,或H或IHe)平均线速/e cm/s) 空气流量/ml/min) 400 氢气流量/mL/min 30 分流比 30:1 4.2.5分析步骤 4.2.5.1相对质量校正因子的测定 4.2.5.1.1试验中用到的各标准品其含量应预先准确测定
在配制校准用标准样品时应将所取标准品 的质量乘以其实际含量做修正 4.2.5.1.2当用2,3,3,3-四氟丙烯作为本底样品制备校准用标准样品时,需事先在本标准规定的试验 条件下进行检查,应在待测组分处无杂质峰出现,否则应予以修正
4.2.5.1.3校准用标准样品的配制 根据各杂质组分气体的压力,按低压组分到高压组分顺序,用两端装有阀门的定量管逐一加人各杂 质组分气体到配气瓶中,以2,3,3,3-四氟丙烯作为本底气,使各杂质的含量与待测样品组成接近
平 min30 1min
校准用标准样品有效期为3d一4d. 衡20 杂质组分i的气体的质量m,,数值以克(g)表示,按式(1)计算 MV 77 24450 式中: V -加人的杂质组分i的气体的体积,单位为毫升(mL); M -加人的杂质组分i的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol) 24450 在25C,101.325kPa(Iatm)下1mol气体的体积的数值,单位为毫升(mL). 校准用标准样品中各杂质组分含量的计算 4.2.5.1.4 校准用标准样品中杂质组分,的质最分数w,按式(2)计算
GB/T33386一2016 I, ×100% , m十>m 式中: -校准用标准样品中杂质组分i的质量,单位为克(g); m 校准用标准样品中本底样品的质量,单位为克(g)
4.2.5.1.5相对质量校正因子的测定 取一定量的校准用标准样品,按表2推荐的色谱操作条件测定
以校准用标准样品的本底样品2,3,33-四氟丙烯为参照物,以参照物2,3,3,3-四氟丙烯的相对质 量校正因子为1计,杂质组分i的相对质量校正因子,按式(3)计算 w,AR (3 f,一 A,zwR 式中: 校准用标准样品中杂质组分i的质量分数; a 杂质组分i的峰面积 A 参照物2,3,3,3-四氟丙烯的质量分数 w'R A 参照物2,3,3,3-四氟丙烯的峰面积
4.2.5.1.6未知组分的相对质量校正因子f采用各杂质组分中最大的相对质量校正因子
4.2.5.2测定 按表2所列色谱操作条件,使仪器稳定后准备进样分析
倒置采样钢瓶,打开液相口阀门,调节合适的流量,用注射器从采样钢瓶液相口中抽取试样数次或 连续吹扫自动进样器并排空,取液相气化样进样分析
用校正面积归一化法定量
4.2.5.3结果计算 2,3,3,3-四氟丙烯的质量分数w1,按式(4)计算: Aoosns ×100% we' 习f,A 式中 2,3,3,3-四氟丙烯的峰面积 AHFo-123v 2,3,3,3-四氟丙烯的相对质量校正因子; fo124st 组分i的峰面积; 组分i的相对质量校正因子 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果
两次平行测定结果的绝对差值不应大于0.10%
4.3水分的测定 按GB/T73762008中5.3的卡尔费休库仑电量法或5.!电解法的规定进行
以卡尔费休库 仑电量法为仲裁法
4.4酸度的测定 按GB/T33065的规定进行 4.5蒸发残留物的测定 按GB/T33066的规定进行
GB/T33386一2016 4.6气相中不凝性气体含量的测定 按GB/T33063的规定进行
以外标法为仲裁法
工业用2,3,3,3-四氟丙烯气相中不凝性气体含 量测定的典型色谱图及相对保留值见附录B
25C时的饱和蒸汽压的数值参见附录C
氯化物(CI)的测定 4.7 按GB/T33064的规定进行 检验规则 5.1型式检验 本标准规定的所有项目均为型式检验项目,在正常生产情况下,每月至少进行一次型式检验
有下 列情况之一时,也应进行型式检验: 更新关键生产工艺 a 主要原料有变化 b) e)停产又恢复生产; d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异 合同规定 e 5.2出厂检验 第3章规定的外观、2,3,3,3-四氟丙烯,水分和气相中不凝性气体为出厂检验项目
5.3 组批 工业用2,3,3,3-四氟丙烯钢瓶装产品以不大于50t为一批,或以一贮槽、一槽车的产品量为一批
5.4采样 5.4.1按GB/T66812003中的7.10的规定进行
采样的总量应保证检验的需要
5.4.2采样钢瓶和采样导管应经真空干燥,样品应以液相(其中气相中不凝性气体测定除外)进人采样 钢瓶,采样量不应超过钢瓶的允许充装量
5.4.3气相中不凝性气体应以包装容器中的气相样品进人采样钢瓶,达到压力平衡后再保持120s 为宜
5.4.4采样钢瓶贴上标签并注明产品名称(注明气相样品、液相样品)、产品型号、批号、采样日期及采 样人姓名,供检验用
5.4.5钢瓶包装的采样单元数应符合表3要求
允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产品 时,在产品包装前采样
表3钢瓶包装的工业用2,3,3,3-四氟丙烯采样单元数 产品包装单元数/瓶 抽样数量 1 400kg以上包装规格 400kg100kg包装规格100kg1kg包装规格 kg以下包装规格 3以下 5以下 4一l0 620 500以下 100以下 1l一40 2150 101一500 5011000
GB/T33386一2016 表3(续 产品包装单元数/瓶 抽样数量 瓶 400 kg以上包装规格 00kg一100kg包装规格100kg一1kg包装规格 1kg以下包装规格 40以上 51100 5011000 10015000 100以上 10015000 500110000 10 20 5000以上 10000以上 5.5检验判定 按GB/T8170规定的修约值比较达进行
检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时,钢瓶装 产品应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验,贮槽装产品及槽车装产品应重新采样进行检验
重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求,则整批产品为不合格
标志,包装、运输和贮存 6.1标志 工业用2,3,3,3-四氟丙烯包装容器上应有牢固清晰的标志,内容包括: a)产品名称 b) 生产厂厂名、厂址; e)净含量; d)GB/T191规定的“怕晒”标志等
6.2包装 6.2.1工业用2,3,3,3-四氟丙烯应用专用钢瓶包装
重复使用的钢瓶外涂铝白色油漆,字体为红色 打上钢印号,钢瓶皮重
非重复使用的钢瓶外涂果绿色油漆
6.2.2工业用2,3,3,3-四氟丙烯每批出厂的产品包装都应附有一定格式的质量证明书,内容包括: a)生产厂名称 D 产品名称、等级; 生产日期或批号; d) 产品质量检验结果或检验结论; e 本标准编号
6.2.3钢瓶充装时应符合GB14193的规定,2,3,3,3-四氟丙烯充装系数不大于0.91kg/L,并按要求 张贴充装标志
6.2.4首次使用的钢瓶应确保钢瓶内干燥与清洁
对重复使用的钢瓶,在产品使用后钢瓶内应保持 正压
6.3运输 装有工业用2,3,3,3-四氟丙烯的钢瓶和槽车为带压容器,在装卸运输过程中应轻装轻卸,容器应 扣好安全帽,严禁撞击,拖拉、摔落和直接曝晒
运输应符合铁路、公路对危险货物运输 的有关规定,并应附有“化学品安全技术说明书”和“化学品安全标签”
GB/T33386一2016 6.4贮存 工业用2,3,3,3-四氟丙烯应贮存在通风、阴凉、干燥的地方,不得靠近热源,严禁日晒,雨淋和接触 腐蚀性物质
安全 7.1工业用2,3,3,3-四氟丙烯应符合GB13690的规定
7.2工业用2,3,3,3-四氟丙烯的安全性按GB/T7778的规定属于A21
当吸人高浓度的2,3,3.3-四氟丙烯会引起轻度的中枢神经系统抑制及心率不齐(心率失常》. 7.3 当 接触其液体(或快速扩散的气体)会引起刺激和冻伤
现场人员应采取必要的防护措施,佩带防护器具
GB/T33386?2016 ?A 淶?? ?2,3,3,3-???????? A.1?2,3,3,3-?????? S ???A.1 901 9 0 0 0 2I 181920 10 0- 16 22 0- 15 11 121314 D A 0 0 min 0 15 20 ? ?; 12 ?-1,3,3,3-??; " ?-1,2,3,3,3-?; 13 1,l,1-; 14 -1,l,l,2-?; -2-3,3,3-?; 15. -2,3,3,3-??; -1,l-?; ; 17 -l,l,l,2,3,3,3-?; 1,l,3,3.3飬 1--3,3,3-?; 18 33,3-?; -2--1,l,1-?; 19 ? ??-1,3,3,3-??; -3.3.3- 20 21 1,l,l,2,2-; -1,l,l,2,3,3- ??-1,2,3,3,3-?; -1,l,l,2,3 1l 22 ?A.1?2,3,3,3-????????? A.2?? ???A.1 A.1?????? ? ?? /min 2.239 3.831 0.533 1,l,1-? 4.635 0.803 5,013 0.930 2,3,3,3-?? 5.221 1.00
GB/T33386?2016 A.1( ?/minm ? 6.800 1.53 7.526 1.77 1.1.3.3.3- ? 3,3,3- 8.054 1.95 3,3,3-? 8.226 2.01 10 1,l,l,2,2- 9.095 2.30 1 ??-1,2,3,3,3-? 9.398 2.40 12 ?-1,3,3,3-?? l1.828 3,22 ?-1,2,3,3,3-? 13 2.151 3,32 12.453 3.43 1,l,l,2-? 14 15 16.702 4.85 2-3,3,3- 16 1,1- 6.986 4.95 17 1,l,l,2,3,3,3-? 8.072 5.31 18 1--3,3,3-? 19.1l16 5.66 19 2--1,l,l- 9.621 5,83 ??-1,3,3,3-? 20 20,477 6.12 1 23.368 7.09 1.1.1.2.3.3- - 22 26.298 8.07 1,l,l,2,3-
GB/T33386一2016 附 录 B 规范性附录 工业用2,3,3,3-四氟丙烯气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图及相对保留值 B.1工业用2,3,3,3-四氟丙烯气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图 典型色谱图见图B1
7.0 6.0 3.0 一l.0 10.0 12.5 2.5 5.0 min 说明 空气; -2.3,3.3-四氟丙烯(HFO-1234yf.
图B.1工业用2,3,3,3-四氟丙烯气相中不凝性气体含量测定典型色谱图 B.2各组分相对保留值 各组分相对保留值见表B.1
表B.1相对保留值 峰号 组分名称 保留时间/min 相对保留值 空气 0.674 HFO-1234yf 3.670 5,45 10o
GB/T33386一2016 c 附 录 资料性附录 工业用2,3,3,3-四氟丙烯不同温度下的饱和蒸气压 工业用2,3,3,3-四氟丙烯不同温度下的饱和蒸气压见表C.1
表.1工业用2,3,3,3-四氟丙烯不同温度下的饱和蒸气压 温度/ 温度/ 温度/c 饱和燕气压/MPa 饱和蒸气压/MP 饱和燕气压/MPa -60.0 0.3378 0.7419 2.0 28.0 -50.0 0.03742 3.0 0.3492 29.0 0.7625 40.0 0.06237 4.0 0.3609 30.0 0.7835 -30.0 0.09906 5,0 0.3729 31.0 0.8050 -20,0 0,1509 6,0 0.3852 32.0 0.8269 0.3978 33.0 0.8492 19.0 0.1571 7,0 18.0 0.1634 8.0 0.4108 34.0 0.8720 17.0 0.17001 9,0 0.4240 35.0 0.8952 -16.0 0,1768 10.0 0.4375 36.0 0.9189 15.0 0.1837 1l.0 0.4514 37.0 0.9431 -l4.0 0.4656 0,.967" 0.1909 12.0 38.0 0.4802 13.0 0.1983 13.0 39.0 0.993 12.0 0.2059 14.0 0.4950 40.0 1.018 11.0 0.2137 15.0 0.5102 41.0 1.044 10.0 0.2218 16.0 0.5258 42.0 1.071 -9.0 0.5418 1.098 0.2301 17.0 43.0 -8.0 0,2386 18.0 0.5580 44.0 1.126 -7.0 0,2474 19.0 0,574" 45.0 1.l54 -6.0 0,2564 20.0 0,5917 46.0 1.182 -5.0 0,2656 21.0 0,6091l 47.0 1.212 0.275 0.6269 1.241 22.0 4.0 48.0 0.2849 23.0 0.6451 49.0 1.272 3.0 -2.0 0.2950 24.0 0.6636 50.0 1.302 1.0 0.3052 25.0 0.6826 60.0 1.642 0,0 0,3158 26,0 0,701 70.0 2.044 1,0 0,3267 27.0 0.7217 80.0 2.519 注,根据美国《流体热力学与传递特性数据库第几版REPRC OP:Version9,0
工业用2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)GB/T33386-2016
2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)是一种新型制冷剂和灭火剂,其化学式为CF3CF=CH2。与传统制冷剂相比,HFO-1234yf具有更低的全球变暖潜值和臭氧破坏潜值,因此被广泛应用于汽车空调系统和商业制冷设备中。
HFO-1234yf的物理性质包括密度、沸点、蒸汽压等与制冷剂相关的重要参数,这些参数对于制冷系统的设计和运行至关重要。在实际应用中,需要根据具体情况选择合适的制冷剂,并进行设备设计和优化。
HFO-1234yf广泛应用于汽车空调系统中,其使用可以降低车辆的碳排放量和燃油消耗量。除此之外,HFO-1234yf还可以用作灭火剂,以替代对臭氧层有害的溴化物类化合物。
GB/T33386-2016是我国关于HFO-1234yf制冷剂的标准,其中包括了该制冷剂的定义、性质、检测方法等内容。遵循这一标准可以保障制冷设备的安全性和稳定性,同时也有助于推动HFO-1234yf在我国的应用和发展。
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- 制冷空调设备和系统减少卤代制冷剂排放规范GB/T26205-2010
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- 工业用反式-1,3,3,3-四氟丙烯[HFO-1234ze(E)]GB/T33387-2016
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