GB/T29669-2013
化妆品中N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胺的测定气相色谱-质谱/质谱法
Determinationof10volatilenitrosaminesincludingN-Nitrosodimethylamineincosmetics-Gaschromatographytandemmassspectrometry
- 中国标准分类号（CCS）Y42
- 国际标准分类号（ICS）71.100.70
- 实施日期2014-02-15
- 文件格式PDF
- 文本页数9页
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化妆品中N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胺的测定气相色谱-质谱/质谱法
国家标准 GB/T29669一2013 化妆品中N-亚硝基二甲基胺等 10种挥发性亚硝胺的测定 气相色谱-质谱/质谱法 Determimationof10volatilemitrosaminesineludingN-nitrsdimethylamie incosmetics Gaschromatographytandemmassspecetrometry 2013-09-06发布 2014-02-15实施 国家质量监督检监检疫总局 发布 国家标准花管理委员会国家标准
GB/T29669一2013 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草
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本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任
本标准由轻工业联合会提出
本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC257)归口
本标准起草单位;检验检疫科学研究院、上海市日用化学工业研究所、苏州出 人境检验检疫局 本标准主要起草人马强,余雯静、王超、肖海清、白桦、李俊芳、王炸、李文雅、李琼,沈敏
GB/T29669一2013 引 言 本标准的被测物质是我国《化妆品卫生规范》规定的禁用物质,不得作为化妆品生产原料即组分添 加到化妆品中
如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带人化妆品时,则化妆品成品应符合化妆品卫 生规范》对化妆品的一般要求,即在正常及合理的可预见的使用条件下,不得对人体健康产生危害
目前我国尚未规定这些物质的限量值,本标准的制定,仅对化妆品中测定这些物质提供检测方法
GB/T29669一2013 化妆品中N-亚硝基二甲基胺等 10种挥发性亚硝胺的测定 气相色谱-质谱/质谱法 范围 本标准规定了化妆品中N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胺的气相色谱-质谱/质谱测定 方法
本标准适用于膏霜、散粉、唇膏,水剂和香波类化妆品中N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胶 的测定
本标准的检出限和定量限:N-亚硝基二乙基胺、N-亚硝基二丙基胺、N-亚硝基吗啾、N-亚硝基噪 ,N-亚硝基二丁基胺、N-亚硝基二苯基胺、N-亚硝基二节基胺的检出限为1.25mg/kg,定量限为 2.5mg/kg;N-亚硝基毗咯烧的检出限为2.5mg/kg,定量限为5.0mg/kg;N-亚硝基二甲基胺,N-亚 硝基二环己基胺的检出限为5.0mg/kg,定量限为l0.0mg/kg 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 原理 试样经溶剂提取,固相萃取柱净化后,用气相色谱-质谱/质谱测定,外标法定量
试剂和材料 除非另有规定,所用试剂均为分析纯
水为GB/T6682规定的一级水
甲醇色谱纯
4.2二氯甲婉;色谱纯
4.3丙酮;色谱纯
无水乙醇;色谱纯
4.4 标准品,N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胺标准品中文名称、英文名称、结构式,CAs号、分 子式、相对分子质量参见附录A表A.1,纯度不小于99%
10种挥发性亚硝胶的标准储备液;准确称取每种挥发性亚硝胶标准物质(4.5)各10mg,精确至 0.lmg,分别置于100mL容量瓶中,用甲醉(4.1)溶解并定容至刻度,摇匀,配制成浓度分别为1004g/ml. 的标准储备液,于4笔保存,可使用三个月
4.710种挥发性亚硝胺的混合标准储备液:分别准确移取10种挥发性亚硝胺标准储备液各10mL于 /mL
100mL容量瓶中,该溶液中10种挥发性亚硝胺的浓度均为10g/
GB/T29669一2013 仪器和设备 5.1气相色谱-质谱/质谱GC-MS/MS)仪:配有电子轰击电离源
5.2分析天平:;感量为0.0001【和0.001g 5.3离心机转速不低于5000:/min
5.4超声波水浴 5.5固相萃取装置. 叙气吹干仪 5.7 涡旋混合器
55. 5.8具塞聚四氟乙烯塑料离心管:16mL
微孔滤膜;0.45Am,有机相
5. 5 .10固相萃取柱;基质为N-乙烯毗咯烧酮-二乙烯基苯胺,200mg,6mL,或相当者
使用前依次用 6 nmL甲醉.6ml水活化. 分析步骤 样品处理 提取 6.1.1.1 膏霜类样品 称取1g(精确至0.001g)试样于10mL具塞聚四氟乙烯塑料离心管中,加人10mL甲醉-二氯甲 婉混合液(8十2,体积比),超声提取30nmin,以不低于5000r/min离心15min
准确移取2mL上清 液,氮气缓慢吹至近干
加人2mL30%甲醇水溶液溶解后,作为待净化液
6.1.1.2水剂类样品 称取1g(精确至0.001g)试样于16mL具塞聚四氟乙烯塑料离心管中,加人10mL丙酮,超声提 取15nmin,以5000r/min离心15min
准确移取2ml
上清液,氮气缓慢吹至近干
加人2ml30% 甲醇水溶液溶解后,作为待净化液
6.1.1.3香波类样品 称取1g(精确至0.001g)试样于16ml具塞聚四氟乙烯塑料离心管中,加人10mL甲醇-丙酮混 合液(5十5,体积比),超声提取30min,以5000r/min离心15min
准确移取2ml上清液,氮气缓慢 吹至近干
加人2mL30%甲醇水溶液溶解后,作为待净化液
6.1.1.4唇膏类化妆品 称取lg(精确至0.001g)试样于16mL具塞聚四氟乙烯塑料离心管中,加人10ml无水乙醉丙 酮混合液(8十2,体积比),超声提取30min,以5000r/min离心15nmin
移取2mL上清液,氮气缓慢 吹至近干
加人2mL30%甲醇水溶液溶解后,作为待净化液
6.1.1.5散粉类化妆品 称取1g(精确至0.001g)试样于16mL具塞聚四氟乙烯塑料离心管中,加人10mL甲醇,超声提 取30min ,以5000r/min离心15min 移取2mL上清液,氮气缓慢吹至近干
加人2mL30%甲醇
GB/T29669一2013 水溶液溶解后,作为待净化液
6.1.2净化 将6.1.1中的待净化液转移至固相萃取柱(5.10)中
用3ml30%甲醇水溶液洗涤,抽至近干后， 用8mL甲醉洗脱
整个固相萃取过程流速不超过1mL/min
洗脱液于50C下用氮气吹干,残留物 用1m甲醇定容,涡旋混合1min,过微孔滤膜(5.9)后,滤液作为待测样液
6.2测定条件 气相色谱-质谱/质谱测定的参考条件如下: a)色谐柱;6%丙基苯基-94%二甲基聚硅氧炕石英毛细管柱,30m×0.25mm(i.d.)X1.40Am 或相当者 b程序升温;60C保持3nmin,以30/min的速率升温至260C,保持9min; 进样口温度:250C; 色谱-质谱接口温度;250C; d 离子源温度:180C 载气;氨气,纯度>99.999%;流速:1.0mL/min 进样量;1AL; 进样方式;不分流进样,0.5min后开阀; 电离方式;EI 质量扫描范围:50amu1000amu k)电离能量;70eV; 阱电流;200uA:; m溶剂延迟:3min; n)监测方式;多反应监测(MRM),定性离子对、定量离子对、锥孔电压和碰撞气能量参见附录B 的表B.1; 倍增器电压;500V
标准曲线的绘制 用甲脖(4.1)将10种挥发性亚硝胶混合标准储备液逐级稀释得到的浓度为0.0Gg/ml.0.lg/ml. 园/mL.a.豆e/ml.l/aL.
/mL.0/mL的混合标准工作液,按瓦.2的鹳定条件浓度由 0.25 低到高进样测定,以定量离子峰面积浓度作图,得到标准曲线回归方程 6.4测定 按6.2的测定条件对待测样液进行测定,用外标法定量
待测样液中挥发性亚硝胺的响应值应在 标准曲线的线性范围内,超过线性范围则应稀释后再进样分析
按照上述条件测定试样和标准工作溶液,如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致 变化范围在士2.5%之内);样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰 度一致,相对丰度偏差不超过表1的规定,则可判断样品中存在挥发性亚硝胺
表1定性离子相对丰度的最大允许偏差 >50% >20%至50% >l0%至20% <10% 相对离子丰度 允许的相对偏差 士20% 士25% 士30% 士50%
GB/T29669一2013 6.5空白试验 除不称取样品外,均按上述测定条件和步骤进行
计算结果 结果按式(1)计算,计算结果保留两位小数,计算结果应扣除空白值 c×V Ze m×0.2 式中: -化妆品中挥发性亚硝胺的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); 心 从标准工作曲线上查出的样液中被测挥发性亚硝胺的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL) -样液最终定容体积,单位为毫升(mL); 试样的质量,单位为克(g); 2 折算系数
0.2 检出限和定量限 本标准的检出限和定量限:N-亚硝基二乙基胺、N-亚硝基二丙基胺、N-亚硝基吗啾、N-亚硝基哌 、N-亚硝基二丁基胺、N-亚硝基二苯基胺、N-亚硝基二节基胺的检出限为1.25mg/kg,定量限为 2.5mg/kg;N-亚硝基毗咯烧的检出限为2.5mg/kg,定量限为5.0mg/kg;N-亚硝基二甲基胺、N-亚 硝基二环己基胺的检出限为5.0mg/kg,定量限为10.0mg/kg
回收率和精密度 在添加浓度2.5mg/kg100mg/kg浓度范围内,回收率在85.2%102.3%,相对标准偏差精密 度为3.05%9.24%
10允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%
GB/T29669一2013 附 录A 资料性附录 挥发性亚硝胺的中文名称,英文名称,结构式.CAs号、分子式、相对分子质量 表A.1挥发性亚硝胺的中文名称,英文名称,结构式,CAs号、分子式、相对分子质量 结构式 R 相对分子 -(O 中文名称 英文名称 CAS号 分子式 质量 R R -亚硝基二 N- N-Nitrosodimethylamine CH CH 62-75-9 CHN,O 74.05 甲基胺 N-亚硝基 N-Nitrosodiethylamine CHCH CH.CH 55-18-5CHNO 102.08 乙基胶 930-55-2cH,N.o N-亚硝基毗咯烧 100.06 N-Nitrosopyrolidine N-亚硝基二 N-Nitrosodi-n-propylamine (CH).CH CH).CH 621-64-7CHN.O 130.11 正丙基版 N-亚硝基吗琳 N-Nitrd 59-89-2CHN,O. 116.06 itrosommorpholine 100-75-4cHN.o 14.08 N-亚硝基唰唉 N-Nirosopperidine N-亚硝基二 N-Nitrosodi-n-butylamine CH.CH CH).CH 924-16-3CHN,O 158.14 正丁基版 N-亚硝基 N-Nitrosodiphenylamine 86-30-6CHN.O 198.08 苯基胺 N-亚硝基二 947-92-2cHN.o 210.17 N-NitrosodiceloheXvlamine 环已基胺 N-亚硝基二 cHN.0 CH 226.11 N-Nitrosodibenzylamine -CH5336-53-8 节基胶
GB/T29669一2013 附 录 B 资料性附录 挥发性亚硝胺的定性离子对定量离子对锥孔电压和碰撞气能量 表B.1挥发性亚硝胺的定性离子对、定量离子对、锥孔电压和碰撞气能量 定性离子对 定量离子对 碰撞气能 允许偏 相对 中文名称 英文名称 量/eV 丰度 差/% n/您 n/2 74.0/44.1 00 N-亚硝基二 N-Nitrosodimethylamine 74.0/44.1 士50 74.0/42,0 甲基胺 N-亚硝基二 102.0/85.0 00 N-Nitrosodiethylamine 102.0/85.0 士50 1o 乙基胶 102.0/44.0 N-亚硝基二 130.1/113.0 100 士30 Nitrosodi-n-propylamine 130.1/113.0 丙基胶 130.1/88.1 14 ll6.0/86.0 00 N-亚硝基吗琳 N-Nitrosomorpholine 116.0/86.o 士25 116,0/56.o 24 100,0/55.0 100 N-亚硝基毗咯烧 N-Nitrosopyrrolidine 100.0/55.0 土20 100.0/70.2 72 114.0/84.0 100 N-亚硝基噪 N-Nitrosopiperidine 114.0/84.0 士25 114.0/97.1 47 N-亚硝基二 116,0/98,9 00 1l6.0/98,9 士30 N-Nitrosodi-n-butylamine 丁基胶 158.1/98.9 12 168.0/168.0 100 N-亚硝基二 168.0/168.0 士20 N-Nitrosodiphenylamine 苯基胺 168.0/167.0 12 87 N-亚硝基二 210.1/193.1 100 -Nitrosodieyclohexylamine 210.1/193.1 士20 82 环己基版 16 210,1/83.0 N-亚硝基二 91.0/91.0 100 士30 Nitrosodibenzylamine 91.0/91.0 1 某基胶 91.0/65.0 20o
化妆品中N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胺的测定气相色谱-质谱/质谱法GB/T29669-2013
化妆品作为广泛使用的个人护理用品，对其安全性的要求越来越高。其中，挥发性亚硝胺是一类有害物质，在化妆品生产和使用过程中可能被生成，引起人们的担忧。
为了控制化妆品中挥发性亚硝胺的含量，有必要开发出一种准确、可靠的检测方法。气相色谱-质谱/质谱法（GC-MS/MS）便是一种适用于分析复杂混合物的优秀技术，能够快速而准确地测定化妆品中的挥发性亚硝胺。
GB/T29669-2013标准规定了气相色谱-质谱/质谱法用于测定化妆品中N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胺的方法。该方法通过对样品进行提取、净化和浓缩处理，利用GC-MS/MS进行检测分析，并采用内标法进行定量。这种方法具有灵敏度高、选择性好、准确度高等优点，可广泛应用于化妆品中挥发性亚硝胺的检测。
除了GB/T29669-2013标准外，还有许多其他的方法可用于化妆品中挥发性亚硝胺的测定，如气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法等。每种方法都有其适用的范围和优缺点，在实际应用中需要根据具体情况进行选择。
总之，对于化妆品生产和使用过程中可能存在的挥发性亚硝胺污染问题，采用准确、可靠的检测方法进行监测和控制至关重要。气相色谱-质谱/质谱法GB/T29669-2013是一种优秀的分析技术，可用于化妆品中N-亚硝基二甲基胺等10种挥发性亚硝胺的测定。
