GB/T30919-2014
苯乙烯-丁二烯生橡胶N-亚硝基胺化合物的测定气相色谱-热能分析法
Styrene-butadienerubber,raw―DeterminationofN-nitrosaminescontentbygaschromatography―Thermoenergyanalyzermethod
- 中国标准分类号（CCS）G34
- 国际标准分类号（ICS）83.040
- 实施日期2014-12-01
- 文件格式PDF
- 文本页数9页
- 文件大小350.65KB
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苯乙烯-丁二烯生橡胶N-亚硝基胺化合物的测定气相色谱-热能分析法
国家标准 GB/T3091g一2014 苯乙烯-丁二烯生橡胶 N-亚硝基胺化合物的测定 气相色谱-热能分析法 Styrenc-butadienerubber，raw一DeterminationofN-nitrosamninescontent bygaschromatography一Ihermoenerganalyzermethod 2014-07-08发布 2014-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T30919一2014 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由石油化工集团公司提出 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会(sAC/TC35/SC6 归口
本标淮起草单位石油天然气股份有限公司石油化工研究院
本标准主要起草人:薛慧峰、龚光碧、耿占杰、秦鹏、范国宁、孙丽君、翟月勤、吴毅、王芳、高冬梅、 王学丽
GB/T30919一2014 苯乙烯-丁二烯生橡胶 N-亚硝基胺化合物的测定 气相色谱-热能分析法 警告:使用本标准的人员应熟悉正规实验室操作规程
本标准无意涉及因使用本标准可能出现的 所有安全问题
制定相应的安全和健康制度并确保符合国家法规是使用者的责任
本标准中规定的某些分析方法可能会涉及使用物质或生成物质或产生废物,这些可能造成当地的 环境危害
在试验之后应参考适当的安全操作文件进行处理
范围 本标准规定了采用气相色谱-热能分析仪(GCTEA)测定苯乙烯-丁二烯橡胶中N-亚硝基二甲胺、 N-亚硝基甲乙胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二丙胺、N-亚硝基二丁胺、N-亚硝基喉、N-亚硝基毗 咯婉、N-亚硝基吗啾、N-亚硝基甲基苯胺、N-亚硝基乙基苯胺等10种N-亚硝基胺含量的方法
本标准适用于非充油乳液聚合苯乙烯-丁二烯生橡胶
规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
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GB/T15340天然、合成生胶取样及制样方法(GB/T15340-2008,ISO1795;2000,IDT) 方法概要 将样品粉碎,用溶剂萃取出橡胶中的N-亚硝基胺化合物,去除干扰物后,将溶液浓缩,用GCTEA 进行测定
试剂与材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂和燕水或相当纯度的水
4.1 甲醇
4.2二氯甲烧
4.3亚硝胺标准物质;纯度>98%,或有准确浓度的标准溶液
叙化钠溶液;质量分数为2%
4.4 4.5甲醉-氯化钠溶液;甲醉与氯化钠溶液(4.4)的混合溶液(体积比为2;3)
4.6标准储备液A;取约100ml甲醇加人到500ml的棕色容量瓶中,再加人10种亚硝胶标准物质 每种约50r mg,精确至0.lmg),用甲醇稀释至刻度线,摇匀后密封,低于5笔环境中避光保存,有效期 以标准物质证书为准
也可以用有准确浓度的标准溶液直接稀释配制
标准储备液A中各亚硝胺的 浓度约为l004g/mL
GB/T30919一2014 4.7标准储备液B;准确量取10m标准储备液A(4.6),加人250mL棕色容量瓶中,用甲醇稀释至刻 度线,摇匀后密封,低于5C环境中避光保存
4.8标准工作溶液;用甲醇将标准储备液B(4.7)稀释成与样品溶液浓度接近的溶液,至少配制两个浓 度水平
使用时配制
4.9定量滤纸;中速型 仪器 5.1天平,精度为0.01g 5.2气相色谱仪;配有不分流进样口和自动进样器
热能分析仪;氮元素的检测限低于10"g/s(信噪比s/N=3:1) 5.3 5.4旋转蒸发仪:水浴温度可控制在40C士2C
5.5真空泵:真空度在30kPa一50kPa的范围内可调,控制精度士1kPa
5.6氮吹仪:流量可调
5.7锥形瓶;棕色、磨口、,150mL
5.8锥形分液漏斗;棕色、125mL
5.9梨形浓缩瓶;棕色、磨口(与旋转燕发仪配套使用),250m
5.10K-D浓缩瓶;棕色、球形、带1mL尾管(最小分度0.1mL)
试样制备 按GB/T15340的规定取样,将样品去掉至少2cm厚的表皮后剪成不大于2mm×2mm×2mmm 的小颗粒,称取5g士0lg试样,准确至0oI g
分析步骤 7.1 萃取 将试样放人锥形瓶(5.7)中,依次加人40mL甲醉(4.1)和10mL二氯甲烧(4.2),摇动锥形瓶使试 样在瓶底散开
在20C士3C的环境温度下静置24h
然后收集萃取液于梨形浓缩瓶(5.9)中,并用 10mL.甲醉清洗试样和锥形瓶,清洗液倒人梨形浓缩瓶
7.2预浓缩 将装有萃取液的梨形浓缩瓶(7.1)接在旋转蒸发仪(5.4)上,水浴温度设定为40C,真空泵(5.5)的 终点压力设定为40kPa,浓缩10min
再将真空泵的终点压力设定为30kPa使萃取液浓缩至20mL 士5mla 7.3分离非目标物 将浓缩液(7.2)转移至分液漏斗(5.8)中,用2mL甲醇清洗梨形浓缩瓶,将清洗液倒人分液漏斗
向分液漏斗中加人30nmL氯化钠溶液(4.4),静置5min后转移至放好滤纸(4.9)的玻璃漏斗中,进行缓
收集过滤液并转移至干净分液漏斗,再用10mL甲醇-氧化钠溶液(4.5)清洗漏斗中的沉淀物 慢抽滤
和收滤瓶,并将清洗液倒人分液漏斗
向分液漏斗中加人20ml二氯甲烧,振荡2min,静置5min后 将下层溶液收集到梨形浓缩瓶中
再以同样的方式重复萃取2次,合并3次的萃取液于梨形浓缩瓶中
GB/T30919一2014 7.4浓缩 将装有萃取液的梨形浓缩瓶(7.3)接在旋转蒸发仪上,水浴温度设定为40C,常压下浓缩至 3ml一5mL
然后将浓缩液转移至K-D浓缩瓶(G.10)中,并用2ml二氧甲婉清洗梨形浓缩瓶,清洗 液合并人K-D浓缩瓶
在大气环境下,用氮吹仪(5.6)吹扫浓缩至1.0mL(试液体积V),氮气流量应使 液面出现明显的漩涡,但不造成液体飞溅
7.5测定 7.5.1气相色谱仪测试条件 测试条件包括 a)毛细管色谱柱;FFAP30m×0.25nmm×0.54m; b)进样口温度:l10C; c)柱温;初始温度40c,以10/min的速率升至110c,再以5c/min的速率升至140C,保 留20nin d)热能分析仪接口温度:150C; 热能分析仪裂解温度:500C; e f)载气:氨气(纯度>99.999%),流量:2.0ml/min; g)进样方式;不分流自动进样; 进样量:1L h 7.5.2N-亚硝基胺的定性 按照7.5.1规定的试验条件,对标准工作溶液和试液进行测定比对色谱图,利用保留时间定性
图1为上述测试条件下标准工作溶液的典型色谱图
10 RT/minr 说明 N-亚硝基二甲胺; -N-亚硝基哌 N -亚硝基甲乙胶; N-亚硝基毗咯烧; N-亚硝基二乙胺; -N-亚硝基吗咻; -N-亚硝基二丙胶; -N-亚硝基乙基苯胺; N-亚硝基二丁胺; -N-亚硝基甲基苯胺
10 图1亚硝胺标准工作溶液的色谱图
GB/T30919一2014 7.5.3N-亚硝基胺的定量 对标准工作溶液进行测定,建立亚硝胺浓度c对峰面积A的标准工作曲线,得到线性关系式c= f(A),用外标法进行定量
注:如果试液中亚硝胺的响应值超出仪器检测的线性范围,可将试液适当稀释后再测定
结果计算 试样中N-亚硝基胺的含量X，以微克每千克表示,按式(1)计算: 1000×c;×V X 7m7 式中: 试液的体积,单位为毫升(mL); 试样的质量,单位为克(g); 7 试液中亚硝胺i的浓度,单位为微克每毫升(ug/mL),按式(2)计算 c;=(A) 式中 试液中亚硝胺i的峰面积
A 所得结果保留至小数点后1位
最低检测限 本方法的最低检测限见附录A
l 精密度 本方法的精密度参见附录B 1 试验报告 试验报告至少应给出以下内容: a)本标准的编号; D 关于样品的详细说明; 试验结果; c d)在试验过程中观察到的任何异常现象; 本标准或引用标准中未包括的任何自选操作; e fD 试验日期
GB/T30919一2014 附 录A 规范性附录 方法的最低检测限 本方法的最低检测限见表A.1
表A.110种N-亚硝基胺的最低检测限 单位为微克每千克 亚硝胺名称 分子式 CAS号 最低检测限 N-亚硝基二甲胺 CHN.O 62-75-9 N-亚硝基甲乙胺 CHN.O 10595-95-6 55-18-5 -亚硝基二乙胶 cC HN,O CHN,O 621-64-7 N- -亚硝基二丙版 1l V 11 -亚硝基二丁胺 CHN,O 924-16-3 N-亚硝基哌唉 CHN,O 100-75-4 N-亚硝基毗咯婉 CHN.O 930-55-2 N-亚硝基吗啾 CHN.O 59-89-2 10 N-亚硝基甲基苯胶 CH,N.O 614-00-6 22 N-亚硝基乙基苯胺 612-64-6 33 CHN.O
GB/T30919一2014 附 录 B 资料性附录 方法的精密度 按照GB/T6379.3一2012的规定,开展了实验室内精密度试验,在一周内.由6名实验人员对SBR 1500E样品重复测定2次,确定的精密度数值(95%置信概率)见表B.1
表B.110种N-亚硝基胺的实验室内精密度 实验室内 含量 亚硝胺名称 尾/少ke N-亚硝基二甲胶 46,5 2.86 8,0 17.2 N-亚硝基甲乙胶 1.67 25.8 18,3 4.7 N-亚硝基二乙胺 24.3 1.95 5.5 22.6 N-亚硝基二丙胺 23,9 1.56 4.4 18. S -亚硝基二丁胺 26.9 1.8o 5.1 19.0 N-亚硝基哌唉 29.0 2.11 5.9 20.3 N-亚硝基毗咯烧 30.6 2.16 6.1 19.9 N-亚硝基吗啾 24.5 1.77 5,0 20.4 N-亚硝基甲基苯胶 2.6 35,9 2.89 8.1 35
2.78 7.8 22.0 N-亚硝基乙基苯胶 表中所列符号定义如下 S,;实验室内标准偏差; r;重复性,以测量单位表示; 相对重复性用相对百分数表丞 重复性;两个独立测试结果的绝对差不大于表中所列下值,相对差不大于(r)值
注由于没有进行实验室间试验,只给出重复性数据
GB/T30919一2014 参 考文 献 [1]G;B/T6379.32012测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第3部分;标准测量方 法精密度的中间度量
苯乙烯-丁二烯生橡胶N-亚硝基胺化合物的测定气相色谱-热能分析法GB/T30919-2014
引言
苯乙烯-丁二烯生橡胶是一种重要的合成橡胶，广泛应用于轮胎、管道等领域。然而，在生产过程中，由于材料和工艺条件的限制，可能会产生一些有害物质，例如N-亚硝基胺类化合物。
背景
N-亚硝基胺类化合物是一类强致癌物质，在环境中的存在对人体健康构成潜在威胁。因此，对苯乙烯-丁二烯生橡胶中N-亚硝基胺类化合物的测定变得十分必要。
实验方法
本实验采用气相色谱-热能分析法来测定苯乙烯-丁二烯生橡胶中N-亚硝基胺类化合物的含量。具体步骤如下：
- 样品准备：取适量苯乙烯-丁二烯生橡胶样品，加入适量稀盐酸溶液，在110℃下加热1小时，制备出N-亚硝基胺类化合物的反应产物。
- 萃取：将反应产物用氢氧化钠溶液萃取，并加入硫酸-硝酸混合液进行进一步处理。
- 气相色谱-热能分析：将处理后的样品注射到气相色谱仪中进行分离，然后通过热能分析器对各组分进行检测和定量。
结果与讨论
经过上述实验方法，成功地测定了苯乙烯-丁二烯生橡胶中N-亚硝基胺类化合物的含量。实验结果表明，该方法具有良好的重现性和准确性，并且可以满足国家标准GB/T30919-2014的要求。
结论
本文介绍了一种测定苯乙烯-丁二烯生橡胶中N-亚硝基胺类化合物的气相色谱-热能分析法。该方法可用于苯乙烯-丁二烯生橡胶中N-亚硝基胺类化合物的检测和定量，为生产和应用提供了有效的技术支持。
