金属加工液有害物质的限量要求和测定方法

金属加工液有害物质的限量要求和测定方法

国家标准 GB/T32812一2016 金属加工液有害物质的限量要求和 测定方法 Metalworkimglid一lLimitrequirementsamddeterminationmethodsof hazardoussubstance 2016-08-29发布 2017-03-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T32812一2016 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由全国绿色制造技术标准化技术委员会(SAC/TC337)提出并归口 本标准起草单位:;广州机械科学研究院有限公司、中机生产力促进中心,济南库仑特科技有限公司、 佛山市顺德区质量技术监督标准与编码所、国家石油石化产品质量监督检验中心(广东)、广州中机实业 有限公司 本标准主要起草人:庄晓华,奚道云,刘镇昌、孙婷婷、闻环、赵晓纯、贾继欣 m
GB/T32812一2016 金属加工液有害物质的限量要求和 测定方法 范围 本标准规定了金属加工液中禁用物质的清单、限量要求、测定方法以及受控物质清单,暂未规定限 用物质的要求 本标准适用于生产和销售的金属加工液 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是让目期的引用文件,仅注日期的版本逼用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T28612一2012机械产品绿色制造术语 SN/T2704.3切削液和机床排泄液第3部分;亚硝酸根的测定离子色谱法 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 3.1 金属加工液metalworkingluid 用于金属及其合金在切削和成型加工过程中满足润滑,冷却,防锈及清洗等作用的介质 注:分为水基金属加工液、油基金属加工液,形态包括液体,半流体或固体 3.2 有害物质hazardoussubstance 对人、其他生物或生态环境具有直接或潜在危害性的物质 注:包括产品和产品制造过程中使用的物质 分为禁用物质、限用物质和受控物质 3.3 ohiitedsubstanes 禁用物质pro 对人体健康、动植物生命安全及环境具有危害或潜在危险,由法规规定在某些产品中禁止使用的 物质 [[GB/T286122012,定义5.29 3.4 受控物质controlledsuhstanees 对人体健康、动植物生命安全及生态环境的危害性或潜在危险性尚不明确、用户要求公开其在产品 中使用状况的物质 禁用物质清单及限量要求 金属加工液产品中禁用物质及其限量要求见表1
GB/T32812一2016 表1金属加工液禁用物质清单及限量要求 物质名称 限量要求 亚硝酸根NO蒸憎水新配制的5%稀释液 <20mg/L 壬基酚聚氧乙烯腿 <0.1%质量分数 3短链氯化石蜡 <1%(质量分数 Cl0C13 多环芳胫 <3%(质量分数 二乙醇胺 <0.2%(质量分数 铅 <0.1%质量分数 注1除亚硝酸根No外,其他物质均使用原液(浓缩液)进行检渊 注2:亚硝酸根NO.-、壬基酚聚氧乙烯酥、二乙醇胺仅适用于水基金属加工液 注3;禁用物质包含但不限于以上的物质 禁用物质测定方法 5.1取样 金属加工液取样按GB/T4756的规定执行 5.2亚硝酸根No 金属加工液中亚硝酸根含量用亚硝酸根NO.-试纸测定,仲裁试验按SN/T2704.3的规定执行 王基酚聚氧乙烯醒 5.3 金属加工液中壬基聚氧乙烯哒含量测定见附录A 5.4短链氯化石蜡 金属加工液中短链氯化石蜡含量测定见附录B 5.5多环芳胫 金属加工液中多环芳胫含量测定见附录C 5.6二乙醇胺 金属加工液中二乙醇胺含量测定见附录D 铅 5.7 金属加工液中铅含量的测定按以下步骤进行 取1后试样于瓷堆蜗中,在电热板上加热炭化,加2nl浓硝酸和5滴浓硫酸,小心加热,直到 a 白色烟雾挥尽,移人550C高温炉中灰化(6h一8h); b》冷却后取出,加1ml硝酸(1+1)帛液,加热使灰分游解 如试样灰分游解不完全,再加人 ml混合酸(硝酸;高氯酸=9;1)溶液,加热使灰分溶解; 然后用2mL10%硝酸将试样溶液转移至50mlL容量瓶中,并用少量蒸僧水洗涤培塌,洗液一
GB/T32812一2016 并移人容量瓶中加蒸僧水至刻度,混匀备用 d)取另一堆蜗,按上述方法步骤做试剂空白试验; 消解处理后的试样溶液采用电感耦合等离子体发射光谱仪或石墨炉原子吸收分光光度计进行 铅含量分析 受控物质清单 金属加工液产品中受控物质包括;棚酸、四棚酸钠和氯化石蜡(Cl4C17、>C18) 受控物质应在 金属加工液产品安全技术说明书(SDS)中标明其名称,浓度或浓度范围信息 注:砌酸、四砌酸钠浓度5.5%质量分数)时无须标明
GB/T32812一2016 附录A 规范性附录 王基酚聚氧乙烯醒的测定液相色谱法 A.1概述 本附录规定了水基金属加工液中壬基酚聚氧乙烯髅(n=210)的液相色谱检测方法 A.2方法 取1只试样加人10ml乙醇萃取后,乙醇萃取液用液相色谱测定,外标法定量 A.3试剂与标准溶液 试剂与标准溶液要求 -甲醇(HPLC级); 乙睛(HPLC级); 乙醇(分析纯); -纯水,电阻率大于18.2MQcm 壬基酚聚氧乙烯酥标准品,平均聚合度n=9,纯度>99%; 壬基酚聚氧乙烯腿标准溶液;准确称取适量王基盼聚氧乙烯酥,用甲醇稀释,配制成所需浓度 的系列标准工作溶液10mg/儿L,50mg/L100mg/L200mg/L和500mg/L A.4仪器 检测仪器及相关要求 高效液相色谱仪,配荧光检测器， 超声波萃取仪; 移液管,1mL; 量简,10mL; 带螺纹盖的玻璃样品瓶,1.5mL,25mL 微量进样器,50AL; 分析天平,精确至0.！ mg A.5分析步骤 A.5.1样品处理 准确称取水性金属加工液试样1只盛于25mL带螺纹盖的玻璃样品瓶中,用10mL量简取10mL 醇加人到上逮样品瓶中,用超声波苹取仪超声莽取0mm.静置0nin后,移取乙脾苹取液至 1.5mL样品瓶中,供仪器分析用 如果样品中壬基酚聚氧乙烯酥含量高于0.5%,需要对样品进行再次
GB/T32812一2016 稀释后分析 A.5.2液相色谱分析 典型的液相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用 ,4.6mm×150mm; 色谱柱:C18柱,5.0m 色谱柱温度:35C; 流动相甲醉-水-乙睛(81十13十6,体积比); 荧光检测器激发波长230nm,发射波长2961 nm; 流速:l.0mL/min; 进样量:10L A.5.3试样测定 先将系列标准工作溶液由稀到浓依次进行测定,根据色谱峰面积与对应浓度建立标准工作曲线 试样与标准工作溶液等体积进人液相色谱进行测定,由待测物的保留时间和峰面积,可从标准工作曲线 上求出相应的壬基酚聚氧乙烯腿的含量 A.5.4计算 试样中壬基酚聚氧乙烯酥的含量x[单位为毫克每千克(mg/kg)]按式(A.1)计算 A×c,×V A.1 A，×mn 式中: 样液中壬基酚聚氧乙烯酥的色谱峰面积; A 标准溶液中壬基酚聚氧乙烯髅的浓度,单位为毫克每升(mg/L); 样液定容体积,单位为毫升(mL) 标准溶液中壬基酚聚氧乙烯髅的色谐峰面积; 试样的质量,单位为克(g). 结果计算精确至10mg/kg
GB/T32812一2016 B 附 录 规范性附录 c10~C13短链氯化石蜡含量的测定气相色谱法 B.1概述 本附录规定了金属加工液中浓度(质量分数)范围为0.1%一2.5%的cl0C13短链氯化石蜡含量 检测方法 B.2方法 取0.2g试样加人10ml正庚烧稀释或萃取后,取稀释液或萃取液进人带ECD检测器的气相色谱 仪分析 B.3试剂与材料 试剂与材料要求 -正庚烧,纯度不低于99%; CI0CI3氯化石蜡标准品,纯度不低于99%; -c10~c13氯化石蜡正庚婉标准溶液;称取适量c10~c13氯化石蜡标准品,用正庚烧作为稀 释溶剂,分别配制浓度20mg/L,50mg/L,100mg/L,200mg/L，和500mg/L的c10~C13 氯化石蜡正庚烧标准溶液 B.4仪器 检测仪器及相关要求 -气相色谱仪,配电子捕获检测器(ECD)和自动进样装置; 移液管,lmL; 量筒,10mL; -带螺纹盖的玻璃样品瓶,l.5ml,25mL. 微量进样器,10L或更高精度 分析天平,精确至0.1nmg B.5测定步骤 B.5.1样品处理 准确称取金属加工液试样0.2只盛于25m带螺纹盖的玻璃样品瓶中,加人10mL正庚婉进行稀 释或超声萃取30min,静置30min后,移取正庚烧稀释液或萃取液至1.5mL样品瓶中,供仪器分析用 B.5.2标准工作曲线的建立 将20mg/L、50mg/1L、100mg/L,200mg/L和500mg/L正庚婉标准工作溶液注人气相色谱中进
GB/T32812一2016 行测定,以C10C13短链氯化石蜡色谱峰面积为纵坐标,与其对应的浓度为横坐标作图,绘制标准工 作曲线 B.5.3气相色谱分析条件 典型的气相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用 -进样口分流进样器)温度:300C ECD检测器;300C; 柱温:300笔恒温保持25min; -色谱柱;5%苯基-聚甲基硅氧婉熔融石英毛细管柱,柱长30m,内径0.32mm,膜厚0.25 Am; 载气:氮气; 流量:1.0mL/min:; 分流比;20:1; -进样量.02L. B.5.4试样测定 试样经B.5.1处理后,注人气相色谱仪中,按B.5.3中色谱分析条件进行测定,由待测峰的峰面积可 从标准工作曲线上求出相应的c10c13短链氯化石蜡浓度 B.6结果计算 试样中c10~c13短链氧化石蜡的含量w(质量分数)按式(B.1)计算 c×V W= ×100% (B.1 l00Onn 式中 标准工作曲线中计算得到的C10C13短链氯化石蜡的浓度,单位为毫克每升(mg/L); 试样定容体积,单位为升(L) -试样的质量,单位为克(g) 1 结果计算精确至0.01%(质量分数).
GB/T32812一2016 g 附 录 规范性附录 金属加工液中多环芳胫的测定液相色谱法 C.1概述 本附录规定了金属加工液中多环芳经(PAHs)及苯并芭(BaP)含量的液相色谱检测方法 c.2方法 试样经正庚烧稀释或萃取后,用配有极性色谱柱和示差折光检测器的高效液相色谱仪进行测定,外 标法进行定量,多环芳胫总含量是二环芳胫和三环以上芳胫的质量和 试剂与标准溶液 试剂与标准溶液要求: -环己烧(分析纯),不含苯; 正庚烧(HPLC级),作为流动相; 邻二甲苯(分析纯),纯度大于98%; -六甲基苯,纯度大于98%; 綦,纯度大于98% 二苯并嚷吩,纯度大于95%; 9-甲基慈,纯度大于95%; 坊,纯度大于98%; 菲,纯度大于98%; 苯并芪,纯度大于98%; -多环芳姬参考溶液(SCS1)配制:称取1.0g环己婉、,0.1g十二烧基苯,0.5g邻二甲苯,0.lg六 甲基苯,0.1g慕.0.05g二苯并嚓盼和o.05g的9-甲基慕到100mL容量瓶中,用超声波浴振 荡至上述样品完全溶解,再用正庚婉稀释定容至刻度; 多环芳姬混合校准溶液(A~D)配制;称取适量邻二甲苯,荻和菲,用正庚烧稀释配制混合配制 不同浓度的混合校准溶液A,B,C,D,如表C.1所示 苯并芭标准溶液;准确称取适量苯并芭,用正庚熔稀释,配制成所需浓度的系列标准工作溶液 100mg/L、50mg/L、20mg/L、10mg/L和5mg/L 表c.1多环芳经混合校准溶液的配制浓度 校准标准溶液 邻二甲苯/g/100mL 坊/g/100mL 菲/g/100mL 0,4 0,2 0.25 0.25 0.05 0.05 0.02 0.01
GB/T32812一2016 C.4仪器 检测仪器及相关要求 -高效液相色谱仪,配示差折光检测器和自动进样装置; 超声波萃取仪; 移液管,1mL; 量简,10mL 微量进样器,50AL 分析天平,精确至0.1mg C.5分析步骤 C.5.1样品处理 准确称取金属加工液试样1g于25mL带螺纹盖的玻璃样品瓶中,加人10m正庚婉,进行稀释 或超声萃取30min,静置30min后,移取正庚婉稀释液或萃取液至1.5mL样品瓶中,供仪器分析用 C.5.2液相色谱分析条件 典型的液相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用 串联色谱柱;一支NH，柱(150mm×4.6mm×5m)和一支SBCN柱(150mm×4.6mm× 5m); 色谱柱温度:35C; 流动相;正庚烧; 示差折光检测器折光指数范围1.31.6; 流速:l.0mL/ min; 进样量:10AL C.5.3试样测定 C.5.3.1 多环芳胫含量的测定 将多环芳妗混合校准溶液A至D依次进行测定,根据色谱峰面积与对应浓度建立标准工作曲线 根据邻二甲苯、坊和菲的保留时间来确定单环芳胫,二环芳姬,三环及三环以上芳胫色谱峰的积分区域， 并用多环芳静参考游液scsI进行脸证确认 取I0儿试样进人液相色谱进行测定,由二环芳始,三环 及以上芳胫的保留时间和峰面积,可从标准工作曲线上求出相应的多环芳胫的含量 C.5.3.2苯并芭含量的测定 先将苯并芪系列标准工作溶液由稀到浓依次进行测定,根据色谐峰面积与对应浓度建立标准工作 曲线 取10AL试样进人液相色谱进行测定,由苯并芪的保留时间和峰面积,可从标准工作曲线上求出 相应的苯并的含量 C.5.4计算 C.5.4.1参考物的保留时间 根据多环芳妗参考溶液的色谱图来计算参考物的保留时间,环已烧保留时间为十二婉基苯保
GB/T32812一2016 留时间为ta,邻二甲苯保留时间为s,六甲基苯保留时间为ti,二苯并嚓盼保留时间为te,9-甲基慈保 留时间为t;,各保留时间以秒为单位 C.5.4.2切割时间 多环芳胫的分段切割时间.,/i/e,a,和 以秒为单位 / 是基线的起始点，/是0.5×(i十1a). 是,是！,十0.4x(G;一,),/ 是三环以上芳姬洗脱完全的终点 C.5.4.3多环芳经含量的计算 试样中芳姬的含量Cc质量分数)按式(C.1)计算 AxS十)X ×100% C.1 M 式中: -样液中二环或三环及以上芳胫的色谱峰面积; S 二环或三环及以上芳胫的校准工作曲线的斜率; 二环或三环及以上芳姬的校准工作曲线的截距; 样液定容体积,单位为毫升(ml); M -试样的质量,单位为克(e 多环芳烙的总含量为二环芳姬含量和三环及以上芳姬含量的和,结果计算精确至0.1%质量分数). 苯并芭含量的计算 C.5.4.4 试样中苯并茫的含量x[单位为毫克每千克(mg/ke)]按式(C.2)计算 A×c,×V x= C.2 A，×m1 式中 A -样液中苯并芪的色谱蜂面积; 标准溶液中苯并的浓度,单位为毫克每升(mg/L). 样液定容体积,单位为毫升(mL) -标准溶液中苯并芪的色谱峰面积: 试样的质量.-单位为克(e 结果计算精确至10mg/kg 10o
GB/T32812一2016 附录D 规范性附录 二乙醇腔含量的测定气相色谱法 D.1概述 本附录规定了水基金属加工液中浓度(质量分数)范围为0.1%一2%的二乙醇胺含量检测方法 乙醇胺含量(质量分数)高于2%的试样可经乙醇稀释后进行测定 D.2方法 金属加工液用乙醇萃取后,采用气相色谱仪进行分析 D.3试剂与材料 试剂与材料要求 二乙醇胺,纯度不低于99%; 乙醇,分析纯; 二乙醇胺标准储备溶液配制;准确称取二乙醇胺0.5g盛于100mL容量瓶中,用乙醇定容至 刻度,混匀,标准储备溶液浓度为5000mg/L 乙醇胺标准工作溶液;移取适量标准储备溶液用乙醇稀释,分别配制浓度为100mg/L gIL 200mg/L,500mg/L、1000mg/儿和2000mg/ D.4仪器 检测仪器及相关要求 -气相色谱仪,配FID检测器和自动进样装置; 超声波清洗仪; 移液管,1mL; 量简,10mL; 微量进样器,10AL或更高精度 带螺纹盖玻璃样品瓶,1.5mL,25mL 分析天平,精确至0.1 mg D.5测定步骤 D.5.1样品处理 准确称取水基金属加工液试样1g盛于25mL带螺纹盖的玻璃样品瓶,加人10mL乙醇,超声萃 取30nmin,静置30min后,移取乙醇萃取液至1.5mL样品瓶中,供仪器分析用 11
GB/T32812一2016 D.5.2标准工作曲线的建立 分别准确吸取二乙醇胺标准工作溶液按浓度由稀到浓顺序注人气相色谱仪中进行测定,以二乙醇 胺峰面积为纵坐标,与其对应的浓度为横坐标作图,绘制标准工作曲线 D.5.3气相色谱分析条件 典型的气相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用 汽化室温度:250C; FID检测器温度;280C; -柱温;80笔保持3min,然后以5/min速率升温至120C保持8min,再以15/min速率 升温至300保持5min; h,膜厚 -色请柱(5%-辈基)聚甲基硅氧烧熔融石英毛细管柱,柱长30 m，内径0.25mm 0.25 Am; 载气;氮气; -载气流量;l.0mL/min; 分流比:30:l; 进样量:0.2L D.5.4试样测定 试样经D.5.1处理后,注人气相色谱仪中,按D.5.3中色谱分析条件进行测定,由待测峰的峰面积可 从标准工作曲线上求出相应的二乙醇胺的浓度 D.6结果计算 试样中二乙醉胺的含量w质量分数)按式(D,.1)计算 c×V W= ×100% D.1 l000m 式中 -标准工作曲线中计算得到的二乙醇胺的浓度,单位为毫克每升(mg/L); 试样定容体积,单位为升(L); -试样的质量,单位为克(g). 1 结果计算精确至0.01%质量分数). 12
GB/I32812一2016 参 考 文 献 [1 GB5009.75一2014食品安全国家标准食品添加剂中铅的测定 [2] GB/T23322一2009纺织品表面活性剂的测定婉基酚聚氧乙烯酥 [31 GB/T259632010含脂肪酸甲酯中间榴分芳胫含量的测定示差折光检测器高效液相色 谐法 [打 SN/T2107一2008进出口化妆品中一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的测定方法 []sN/T2570一2010皮革中短链氧化石蜡残留量检测方法气相色谱法 [ s.lorMetalworking VKIS-VSI-IGMListofSubstances FluidsaccordingtoDIN51385

金属加工液有害物质的限量要求和测定方法GB/T32812-2016

金属加工液是一种在金属加工过程中使用的液体，可起到冷却、润滑、清洗等作用。但是，在金属加工液中可能含有苯、甲醛、三氯乙烯等有害物质，对人体健康和环境产生潜在威胁。因此，GB/T32812-2016制定了相关标准以规范金属加工液中有害物质的限量要求和测定方法。

该标准主要包括以下内容：

• 术语和定义
• 有害物质的限量要求
• 有害物质的测定方法
• 样品制备方法和测定结果的表达方法
• 有害物质的检验报告

金属加工液的合理使用对机械加工过程的效率和成品质量有着重要影响。而GB/T32812-2016规范了其中的有害物质限量和测定方法，可以指导生产企业科学合理地选择金属加工液，确保生产过程中不会影响人员健康和环境安全。

同时，GB/T32812-2016还规定了有关机构和职责，明确了监管部门应承担的任务。这些措施可以促进有害物质的监管和管理有效进行，为保障人民群众生命安全和生态环境的健康提供了有力支持。

综上所述，GB/T32812-2016的出台是我国规范化管理金属加工液的一个重要举措，具有积极意义。在今后的实践中，我们应该进一步加强金属加工液管理和监管，确保生产企业规范化、科学化地选择和使用金属加工液，为保障人民群众生命安全和生态环境健康作出贡献。

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2022/10/3 9:50:48 现行