国家标准 GB/T36380一2018 工业废硫酸的处理处置规范 Ireatmentanddisp0salspeeifieation forwastesulfuricacidfromindustrialmanufacture 2018-06-07发布 2019-01-01实施国家市场监督管理总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/36380一2018 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由石油和化学工业联合会提出本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/Tc294)归口本标准起草单位:常州清流环保科技有限公司、扬州祥发资源综合利用有限公司、厦门市蓝恒环保有限公司深圳市中润水工业技术发展有限公司、赣州市豪鹏科技有限公司深圳市长隆科技有限公司、汇泰投资集团股份有限公司、江苏隆昌化工有限公司,天津理工大学、新疆中泰(集团)有限责任公司、江苏泰特联合环保科技有限公司、常州德帝士环保科技有限公司、北京浦仁美华环保科技股份有限公司、嘉善绿野环保材料厂、惠州市斯瑞尔环境化工有限公司,中海油天津化工研究设计院有限公司本标准主要起草人;蒋晓春,邱伟平,昌奋勇、李凯,区汉成,董林解、孔令泉、张剑字,李梅形,焚庆泼钱钓、严伟,于东川俞明华,樊文星,王彦、姚来祥,樊玉东,李景豪,孔旺盛、李吉智,宋泉,王鸿祥
GB/36380一2018 工业废硫酸的处理处置规范范围本标准规定了工业废硫酸的处理处置及环境保护本标准适用于工业废硫酸的处理处置过程规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日目朋的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB175通用硅酸盐水泥 GB/T534工业硫酸 GB/T9735化学试剂重金属测定通用方法 GB/T14591水处理剂聚合硫酸铁 GB/T19106次氯酸钠 GB/T22597再生水中化学需氧量的测定重铬酸钾法 GB/T23770液体无机化工产品色度测定通用方法 GB26132硫酸工业污染物排放标准 GB/T27849化学品降解筛选试验化学需氧量 GB/T31060水处理剂硫酸铝 HG/T2225工业硫酸铝 HG/T2680工业硫酸镁 HG/T5026氯碱工业回收硫酸工业废硫酸的处理处置 3.1废硫酸的低温再生 3.1.1适用范围适用于含可挥发小分子有机物杂质的废硫酸[化学需氧量(coD)小于1×10nmg/1],所含有机物杂质的沸点比水低,或可与水形成共沸物,并且在加热过程中间不会发生聚合反应低温再生也可与中温再生联用处置含复杂有机物杂质的废硫酸 3.1.2原理利用蒸汽加热废硫酸,实现蒸发浓缩和净化在浓缩过程中沸点低于水的有机物及可以与水形成共沸物的有机物都会被燕发出来,随着硫酸浓度的升高,硫酸沸点急剧上升,其中高沸点的有机杂质也就随之被蒸发出来 3.1.3工艺流程 3.1.3.1工艺流程描述来自收集储槽的废硫酸用泵送至高位计量槽,进预热器预热,预热后的废硫酸采用逆流的蒸发方式
GB/T36380一2018 进行多效燕发浓缩，经高压燕汽再次燕发,总体燕发浓缩后硫酸浓度达到92.5% 冷凝污水经污水处理系统处理后达标排放 3.1.3.2工艺流程图废硫酸低温再生工艺流程见图1(以三效蒸发为例废硫股二次燕汽冷凝器二次蒸汽生燕汽生然汽冷凝污水预热三效然发器二效蒸发器 -效蒸发器一段提浓蒸发器然汽冷凝水蒸汽凝水三次熬光再生硫缎冷凝污水图1废硫酸低温再生工艺流程图 3.1.4工艺过程控制 3.1.4.1工艺参数废硫酸低温再生工艺参数如下以三效蒸发为例) 预热器温度:60C80C; 效蒸发温度:170C185,常压; 二二效蒸发温度:95C~115,真空度:-0.06MPa-0.05MPat 三效蒸发温度:65C85,真空度:-0.09MPa-0.08MPa; -段提浓温度:185C195C,真空度:-0.095MPa~-0.085MPa. 3.1.4.2过程控制废硫酸低温再生过程控制如下: 运行前,全面系统地认真检查设备安装的正确性、安全性和精密度,所有泵具备运行条件， -升温过程中,严格控制蒸汽流量、蒸汽温度及蒸汽压力 -设备的正常运转过程中不允许中断物料; -定时检测尾气吸收液,及时调整及排放尾气吸收液 3.1.5成品控制废硫酸低温再生得到的再生硫酸成品按GB/T534规定的试验方法检测应符合表1的规定,且按 GBy/T23770规定的试验方法检测色度不大于500黑曾,按GB/T22597规定的试验方法检测化学需氧量(COD)不大于1000mg/L 表1 目标项指硫般HsSO,)w/%% 92.5或98.0 灰分w:/% 0.25 铁(Fe)w:/% 0.02
GB/36380一2018 表1续) 指项目标呻(As)w/% 0.02 0.02 来7 l 铅(Pb)w/% 0,02 透明度/ mm 20 3.1.6设备和自控要求废硫腹低温再生工艺中使用的储酸设备、废酸预热器,废酸蒸发器、废酸提浓蒸发器应耐阖、耐腐蚀采用可编程控制器(PLC)或者分散式控制系统(Dcs)自动控制系统,温度、压力,流量.液位采用自动联锁控制,当发生紧急事故时自动控制系统可自主启动安全应急联锁控制程序 3.2废硫酸的中温再生 3.2.1适用范围适用于基础化工行业(有机助剂等),石油化工(橡胶制品、化学原料、合成树脂等)、精细化工(染料、农药医药等)、化纤等行业的硝化、磺化、脂化、卤化、化反应,干燥等工艺过程中产生的废硫酸[化学需氧量(coD)小于1×10nmg/L] 3.2.2原理在中温条件下利用浓硫酸的强脱水性,废硫酸中有机物经过脱水碳化,通过添加碳化助剂强化去除废硫酸中的有机杂质 3.2.3工艺流程 3.2.3.1工艺流程描述将废硫酸经预处理去除其中的固体杂质,再经预热后进人碳化炉加热,利用浓硫酸的强脱水性将废硫酸中有机物中的水分脱除,加人碳化助剂,有机物被碳化生成二氧化碳和水,二氧化碳和水及残余的有机物形成蒸汽通人碳化塔,经再次碳化,尾气经碱洗、水洗后达标排放 3.2.3.2工艺流程图废硫酸中温再生工艺流程见图2 尾气燕废硫股预处理碳化炉碳化塔再生硫股图2废硫酸中温再生工艺流程图
GB/T36380一2018 3.2.4工艺过程控制 3.2.4.1 工艺参数废硫酸中温再生的工艺参数如下碳化炉内温度:280C300C; -碳化塔塔顶温度;大于120C; 成品硫酸温度:不大于50C 3.2.4.2过程控制废硫酸中温再生过程控制如下: 运行前,全面系统地认真检查设备安装的正确性、安全性和精密度,所有泵具备运行条件， -设备运行过程中烟气风机及烟道管处于正常工作状态 -碳化炉内温度达到200以上时再投加物料 3.2.5成品控制废碗酸中温再生得到的再生碗酸成品按GB/T534规定的试验方达检测应符合表1的规定,且按 GB/T23770规定的试验方法检测色度不大于250黑曾,按GB/T22597规定的试验方法检测化学需氧量(COD)不大于800mg/L 3.2.6设备和自控要求废硫酸中温再生工艺中使用的储酸设备、废酸过滤设备、碳化炉,碳化塔应耐高温,耐腐蚀采用可编程控制器(PLC)或者分散式控制系统(Dcs)自动控制系统，温度、压力、流量、液位采用自动联锁控制,当发生紧急事故时自动控制系统可自主启动安全应急联锁控制程序 3.3废硫酸的高温再生 3.3.1适用范围适用于化学需氧量(cOD)较高的废硫酸,且废硫酸中硫酸质量分数不低于70%或经浓缩后硫酸质量分数不低于70%) 3.3.2原理含有机物的废硫酸经高温裂解,使得有机物氧化为二氧化碳,废硫酸完全裂解为二氧化硫,而后二氧化硫经冷却、净化、干燥、催化转化为三氧化硫,再经吸收达到硫酸再生的目的 3.3.3工艺流程 3.3.3.1工艺流程描述 3.3.3.1.1裂解可选择裂解炉或回转窑作为高温裂解装置: 利用裂解炉进行裂解是用雾化喷枪装置将废硫酸与预热的压缩空气一同喷人裂解炉,利用燃气进行裂解,有机物完全燃烧利用回转窑进行裂解处理是在石膏煅烧阶段将废硫酸喷人回转窑中使废硫酸完全裂解,有机物完全燃烧
GB/36380一2018 3.3.3.1.2净化炉气经余热利用设备降温后,通过除尘、冷却、洗涤,再经除雾器除去酸雾 3.3.3.1.3干燥、转化和吸收经净化工序的烟气再经干燥后通人催化转化器的一次转化(一,二、三段),二次转化(四段,或四、五段)工序和一吸塔、二吸塔的吸收工序得到再生硫酸成品 3.3.3.2工艺流程图废硫酸高温再生工艺流程见图3 流程图中虚线内的工艺和物料是利用回转窑装置再生废硫酸的流程内容燃气废硫酸回转密没多段石膏等干燥设备净化设备余热利用转化器物料裂解炉设备水泥熟料 -吸塔尾气吸收达标排放二吸塔再生硫股图3废硫酸高温再生工艺流程图 3.3.4工艺过程控制 3.3.4.1 工艺参数废硫酸高温再生的工艺参数如下回转窑的温度不应低于1350C; 裂解炉的温度不应低于1100C; 转化器人口处,二氧化硫气体含量不低于6%(体积分数). 3.3.4.2过程控制废硫酸高温再生过程控制如下转化工序中的一段出口温度不应大于600C; 定时检测尾气吸收液,及时更换 3.3.5成品控制废硫酸高温再生得到的再生硫酸成品按照GB/T534规定的试验方法检测应符合表1的规定,且按GB/T23770规定的试验方法检测色度不大于100黑曾,按GB/T22597规定的试验方法检测化学需氧量(COD)不大于500mg/L
GB/T36380一2018 废硫酸高温再生生产的水泥质量应符合GB175的要求 3.3.6设备要求 3.3.6.1储酸设备;应耐腐蚀 3.3.6.2回转窑;应耐温、耐腐蚀 3.3.6.3裂解炉;应隔热、耐腐 3.3.6.4其他设备:;应符合制硫酸工艺要求 3.4废硫酸的真空解析再生 3.4.1适用范围适用于氯碱生产,干燥氯气等工艺过程中产生的废硫酸的处理处置 3.4.2原理在真空条件下,废硫酸中氯气的浴解度降低溢出后经空气吹脱汽提,将其转变为含微量游离氯的硫酸产品 3.4.3工艺流程 3.4.3.1 工艺流程描述在一定真空压力下,废硫酸从脱氯塔上部喷淋,与脱氯塔下部进人的空气逆向接触,吹脱氯气经脱氯的硫酸再经过滤进人酸储槽解析出的氯气经脱氯塔顶部抽出,导人碱液吸收系统 3.4.3.2工艺流程图废硫酸的真空解析再生工艺流程见图4 达标尾'气含氧废气真空泵 -级碱吸塔二级碱吸塔脱氧塔循环槽原料罐换热器废硫股过滤次氧酸钠硫酸成品罐循环槽成品罐曝气碱液图4废硫酸真空解析再生工艺流程图 3.4.4工艺过程控制 3.4.4.1工艺参数废硫酸真空解析再生的工艺参数如下:
GB/36380一2018 真空度不低于-80kPa; 再生硫酸中游离氯含量不大于0.1%; 脱氯温度控制在常温 3.4.4.2过程控制废硫酸真空解析再生的过程控制如下 -对待处理的硫酸游离氯应进行检测根据出口游离氯指标,对脱氯塔中的液位,回流量、真空度解析调节控制,以保证出口指标及产品质量; -脱氯系统要维持不低于2倍循环槽容积的酸液循环量 3.4.5成品控制废硫酸真空解析再生得到的再生硫酸产品质量符合HG/T5026的要求,得到的次氧酸钠溶液产品符合GB/T19106的要求 3.4.6设备要求 3.4.6.1脱氯设备;应耐酸、耐负压的材质 3.4.6.2真空设备:应保证-0.08MPa以上的机械真空泵 3.4.6.3管道;宜为氯化聚氯乙熔(CPVC)材质 3.4.6.4尾气处理设备;耐碱材质 3.5生产聚合硫酸铁 3.5.1适用范围适用于钢铁酸洗或钛白产生的,不含有机杂质的废硫酸,硫酸质量分数不低于4%,硫酸亚铁质量浓度不低于180g/L 3.5.2原理废硫酸中硫酸亚铁在硫酸介质下被催化氧化(以氧气为例),经水解聚合生成高价多核聚合物氧化反应:4FesO十2HsO+O--2Feg.(sO;+2H.O 水解反应;Fe(so,)十nH.oFe.(oH).(so),)十n/2Hso 聚合反应mFe.(OH).(sO.) --[Fe.(OH).(sO., ，一n/2 3一/2 3.5.3工艺流程 3.5.3.1工艺流程描述废硫酸必要时先经净化然后导人废酸池沉淀除去颗粒杂质,导人配料釜,投人适当比例的废硫酸、硫酸亚铁浓硫酸,混合均匀后,泵人反应釜,经催化氧化聚合,生产聚合硫酸铁 3.5.3.2工艺流程图废硫酸生产聚合硫酸铁工艺流程见图5
GB/T36380一2018 尾气吸收氧化剂废破酸净化聚合硫酸铁硫酸亚铁反应配料工业硫酸图5废硫酸生产聚合硫酸铁工艺流程图 3.5.4工艺过程控制工艺参数 3.5.4.1 生产聚合碗酸铁的工艺参数如下氧化聚合温度不低于50C 氧化聚合工序尾气吸收液宜采用水吸收和碱吸收氧化聚合过程压力宜不大于0.2MPa; 氧化聚合的氧化剂为空气或纯氧,催化剂为硝酸或亚硝酸钠 3.5.4.2过程控制生产聚合硫酸铁的过程控制如下升温过程中,严格控制通燕汽的速度; 氧化聚合过程中,投加氧化剂应少量多次,通氧气流量应根据压力及时调整; 定时检测尾气吸收液,及时更换 -尾气吸收中水吸收液回用至生产配料尾气吸收中碱吸收液回用 3.5.5成品控制生产的聚合硫酸铁液体产品按照GB/T14591规定的试验方法检测,应符合表2的规定表2 目指标项全铁(Fe)w/" 11.0 /% 还原性物质(以Fe计)w/ 0.10 5.020.0 盐基度w/9% pH 1.53.0 密度(20"C/g/em') 1.45 不溶物w/% 0.3 呻(As)w/% 0.0005 0.00l 铅(Pb)w/%
GB/36380一2018 表2续) 项目指标锅(Cd)w/% 0.00025 /% 0.00005 塞H" 铬(Cr)w/% 0.,0025 锌(Zn)w:/% 0.005 镍(Ni)w/% 0,005 3.5.6设备要求 3.5.6.1储酸设备;应耐腐蚀 3.5.6.2聚合反应釜;应耐温、耐腐蚀 3.5.6.3尾气处理设备;应使用玻璃钢或聚丙烯(PP). 3.6生产硫酸铝 3.6.1适用范围适用于硫酸清洗铝材产生的含铝废硫酸的处理处置 3.6.2原理废硫酸与氢氧化铝反应,生成硫酸铝 2AIOH);十2H.SO-Al.(sO),十6H.0 3.6.3工艺流程 3.6.3.1工艺流程描述废硫酸经净化后与氢氧化铝以适当比例投人反应釜,在一定温度下进行反应,得到液体或固体碗酸铝 3.6.3.2工艺流程图废硫酸生产硫酸铝工艺流程见图6. 酸雾吸收滤渣净化废硫酸反应过滤液体硫酸铝氢氧化铝结品固体硫酸铝图6废硫酸生产硫酸铝工艺流程图
GB/T36380一2018 3.6.4工艺过程及控制 3.6.4.1 工艺参数生产硫酸铝的工艺参数如下酸溶温度不低于100C,反应时间1h一2h; 反应设备内硫酸溶液的质量分数不低于20% 3.6.4.2过程控制生产硫酸铝的过程控制如下对待处理的含铝废硫酸应进行检测; 废硫酸贮存在贮酸池中,使不同时段、不同浓度的废硫酸浓度和成分混合均匀一通过净化手段去除废硫酸中的泡沫、重金属和有机物杂质等影响工艺安全和产品品质的成分酸溶过程应进行搅拌; 尾气吸收产生的吸收液回用至生产配料 3.6.5成品控制硫酸铝的产品质量应符合HG/T2225的要求,或按照GB/T31060规定的试验方法检测符合表3 要求表3 指标项固体液体氧化铝(Al.O.)w/% 15.60 6.50 .00 0.50 铁(Fe)w/% 0.20 水不溶物u/% 0.l0 pHH(1%水溶液 " 3.0 呻(As)w/% 0.0010 0,0005 铅(Pb)w/% s 0.005 0.0002 (Cd)w/% 0.003 0.,001 汞(Hg)w:/% 0.0001 0.00005 铬(Cr)w:/% 0.005 0.002 3.6.6设备要求 3.6.6.1酸溶设备;应耐温、耐腐蚀 3.6.6.2过滤设备;宜为耐腐蚀增强聚丙烯箱式压滤机 3.6.6.3尾气处理设备、酸雾吸收设备;应使用玻璃钢或聚丙烯(PP)或聚乙娇(PE)材质 3.7生产硫酸镁 3.7.1适用范围适用于含有分解温度在800以下有机物的废硫酸处置,包括染料、医药、农药中间体和炕基化等 10
GB/36380一2018 产生的废硫酸 3.7.2原理工业废硫酸经氧化镁中和,生产硫酸镁,再经高温氧化使有机物碳化. 3.7.3工艺流程 3.7.3.1 工艺流程描述反应釜中投人适当比例的废硫酸、轻烧氧化镁,在一定温度下进行反应并熟化,经固液分离得到含硫酸镁及有机物杂质的溶液,溶液直接喷雾高温氧化或者经冷却结晶后进行高温氧化,有机物在高温过程中分解,再经过精制最终得到符合标准的硫酸镁 3.7.3.2工艺流程图废硫酸生产硫酸镁工艺流程见图7 二次燃烧室换热器急冷脱硫脱确吸附过滤 --尾气废硫酸滤液酸喊中和溶解压波结品高温缎烧氧化铁滤渣处置压滤净化除杂滤液结M 七水硫酸锁图7废硫酸合成硫酸镁工艺流程图 3.7.4工艺过程及控制 3.7.4.1工艺参数废硫酸生产硫酸镁的工艺参数如下废硫酸预热温度:60C80C; 中和反应温度不低于95C,熟化1h.pH:5.57.2; 骰烧温度;700C800C 3.7.4.2过程控制尾气应经二次燃烧,回收热能,脱硫脱硝,吸附过滤后达标排放压滤工序产生的废渣统一收集后,委托有危废处置资质的单位处置 3.7.5成品控制七水硫酸镁的产品质量符合HG/T2680的要求,且按GB/T27849和GB/T22597规定的试验方法检测化学需氧量(COD)不大于50mg/kg,按GB/T9735规定的试验方法检测重金属以Pb计)含量不大于20mg/kg
GB/T36380一2018 3.7.6主要设备 3.7.6.1中和反器釜;应耐温、耐腐蚀 3.7.6.2高温氧化系统;回转式或沸腾式氧化装置 3.7.6.3过滤设备:应耐腐蚀环境保护 4.1在废硫酸处理处置过程中产生的尾气经处理后排放应符合GB26132及环保部门的要求 4.2在废硫酸处理处置过程中产生的废水经处理后排放应符合GB26132及环保部门的要求 4.3在废硫酸处理处置过程中产生的废渣应交有资质单位处理

工业废硫酸的处理处置规范GB/T36380-2018

工业废硫酸是指在各种化学、冶金、电镀、印染、制药等行业中生成的含硫酸废液，其排放对环境和人类健康造成一定的影响。为了保护环境和提高资源利用率，国家于2018年发布了GB/T36380-2018《工业废硫酸的处理处置规范》，该标准为工业废硫酸的合理处理和处置提供了详细的规范和要求。

一、废硫酸分类

GB/T36380-2018标准将工业废硫酸分为两大类：

稀硫酸废液
浓硫酸废液

不同类型的废硫酸处理方法和要求不同，因此需要根据实际情况进行分类处理。

二、处理方法

GB/T36380-2018标准对工业废硫酸的处理方法提出了具体的要求。以下是常见的处理方法：

中和法：将废硫酸与碱性物质进行反应中和，如氢氧化钠等。
还原法：将废硫酸还原为含有二价硫或单质硫的废液，可通过还原剂如亚硫酸钠等实现。
沉淀法：利用沉淀剂如氢氧化钙、氧化铁等将废硫酸中的重金属离子沉淀下来。
蒸发法：采用蒸发技术将废硫酸浓缩并结晶分离所需的化学品。

以上处理方法均可以有效地处理工业废硫酸，但具体选用哪种方法需要依据实际情况进行判断。

三、处置要求

GB/T36380-2018标准对工业废硫酸的处置要求也非常严格。以下是常见的处置要求：

废硫酸应当储存于密闭、防腐、耐腐蚀的容器中。
废硫酸的运输应当遵守有关国家和地方的规定，加强对废硫酸的监管和管理。
对于含有重金属离子的废硫酸，必须进行沉淀处理或者其他有效的去除重金属的方法。

以上处置要求能够有效地降低工业废硫酸对环境和人类健康造成的影响，保障生态环境的可持续发展。

四、总结

GB/T36380-2018标准的发布，为工业废硫酸的处理和处置提供了科学的指导和规范。在实际应用中，我们必须遵循该标准，并根据实际情况选择合适的废硫酸处理方法和处置要求，以便更好地保护环境和人类健康。